DE1944679A1

DE1944679A1 - Clearing oil pollution with foam material - binding the oil

Info

Publication number: DE1944679A1
Application number: DE19691944679
Authority: DE
Inventors: Rinck Friedrich Karl; Peter Kisteneich
Original assignee: Collo Rheincollodium Koeln GmbH
Current assignee: Collo Rheincollodium Koeln GmbH
Priority date: 1969-09-03
Filing date: 1969-09-03
Publication date: 1971-03-04

Abstract

The foam material is produced at the polluted site by spraying a reactive mixture onto the oil to generate a foam material, with a cross-linking rate of more than 100, pref. polyurethane. Pref., a reactive mixture is used which contains polyether-triol, an isocyanate component, particularly methylene diisocyanate and/or toluylene diisocyanate or polymethylene polyphenylisocyanate, and an activator, particularly triethylene diamine and/or tin octoate.

Description

Verfahren und Einrichtungen zur Beseitigung von Clverschmutzungen od.dgl.Processes and facilities for the elimination of Cl pollution or the like.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und Einrichtungen zur Beseitigung von Ölverschmutzungen od.dgl. mittels einer das öl bindenden Schaumstoffmassew Zur Bekämpfung der Ölpest, insbesondere zur Beseitigung von Öl bei leckgewordenen Behältern, bei Strassenunfällen oder sonstigen Unglücks- und Katastrophenfällen verwendet man Streumittel, die eine starke Saugfähigkeit aufweisen und die somit das ausgelaufene öl mehr oder weniger rasch aufsaugen, g so daß es an das Streugut gebunden wird und mit diesem beseitigt werden kann. Als Streugut besonders geeignet sind geblähte bzw. schaumförmige Stoffe, wie Blähton, Blähglimmer oder Kunstschaumstoffe.The invention relates to a method and devices for disposal of oil spills or the like. by means of a foam compound that binds the oil Combating the oil spill, in particular to remove oil from leaking containers, is used in road accidents or other accidents and disasters Litter that has a strong absorbency and thus the leaked Soak up the oil more or less quickly so that it is bound to the grit and can be eliminated with this. Particularly suitable grit are puffed ones or foam-like substances such as expanded clay, expanded mica or synthetic foams.

Die für die Streuung verwendeten aufgemahlenen Schaumstoffe sind jedoch ausserordentlich voluminös; sie erfordern daher sehr grosse Lagert und Transporträume, so daß die Kosten q für die Lagerung und den Transport dieses Streuguts beträchtlich sind. Sollenhr grosse Olmengen beseitigt und unschädlich gemacht werden, wie dies z.B. bei Schiffskollisionen der Fall sein kann, so ist es praktisch unmöglich, die gemahlenen Schaumstoffe in ausreichend grosser Menge an den Ort des Geschehens zu bringen. Nachteilig ist auch, daß die Schaumstoffe zur Verwendung als Streumittel eigens aufgemahlen werden müssen. Auch dies ist mit nicht unerheblichen Kosten verbunden.However, the ground foams used for scattering are extremely voluminous; they therefore require very large storage and transport spaces, so that the costs q for the storage and transport of this grit are considerable are. Very large quantities of oil should be removed and rendered harmless, like this e.g. in the event of a ship collision, it is practically impossible to ground foams in sufficiently large quantities to the scene bring. Another disadvantage is that the foams can be used as a scattering material must be specially ground. This is also associated with not inconsiderable costs.

Der Erfindung liegt vornejnlich die At'gabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Beseitigung von öl auf dem Land oder Wasser zu schaffen, welches nicht nur kostengünstiger, sondern auch wirksamer ist als die bekannten Verfahren.The invention is based above all on the object of an improved one Procedures for removing oil on land or water to establish whichever is not is only cheaper, but also more effective than the known methods.

Weiterhin bezweckt die Erfindung geeignete Einrichtungen zur Durchfühnung des Verfahrens.Furthermore, the invention aims to implement suitable devices of the procedure.

Die Erfindung besteht ihrem Grundgedanken nach darin, den Schaumstoff an der Ölbekämpfungsstelle selbst zn erzeugen.The basic idea of the invention consists in the foam generate zn at the oil control site itself.

Diese bietet die Möglickeit, den Schaumstoff unmittelbar, d.h. ohneç vorher aufzumahlen, dem zu beseitigenden öl zuzuführen, vorzugsweise derart, daß der Schaumstoff bzw.This offers the possibility of using the foam directly, i.e. without grinding beforehand, add to the oil to be removed, preferably in such a way that that the foam or

dessen Reaktionsgemisch in oder auf das zu beseitigende öl gesprüht bzw. - gespritzt wird.its reaction mixture is sprayed in or onto the oil to be removed or - is injected.

In der Praxis lässt sich das erfindungsgemässe Verfahren in besonders vorteilhafter Weise so durchführen, daß eine an sich bekannte Vorrichtung zur Erzeugung von Schaumstoff auf ein Land-, Luft - oder Wasserfahrzeug montiert wird, welches zur Bekämpfung der ölpest bzw. zur Beseitigung von ausgelaufenem öl eingesetzt wird. Hierfür bieten sich auf dem Lande neben Spezialfahrzeugen Feuerwehrfahrzeuge, auf See oder Binnengewässern vor allem Fahrzeuge des Seenotdienstes oder des Schiffshilfsdienstes sowie Feuerlbschschiffe und in der Luft Hubschrauber an. Dabei sollte der Schaumstoff, wie erwähnt, im Sprühverfahren von dem jeweiligen ölbekämpfungsfahrzeug aus in das öl hineingesprüht werden. Wird das Ölbekämpfungsfahrzeug z.B. so ausgelegt, daß es etwa 10 Tonnen Schaumrohstoffe transportieren kann, so lassen sich mit dieser Ladung angenähert 500 m3 Schaum erzeugen. Wird die Schaumdecke hierbei in einer Dicke von lo mm aufgesprüht, so kann mit dieser Rohstoffmenge eine polfläche von insgesamt etwa 5o.ooo abgedeckt werden.In practice, the method according to the invention can be used in particular advantageously perform so that a known device for generating of foam is mounted on a land, air or water vehicle, which is used to combat the oil spill or to remove any oil that has leaked. For this purpose, fire fighting vehicles are available in the countryside in addition to special vehicles Sea or inland waters, especially vehicles of the sea emergency service or the ship's auxiliary service as well as fire ships and helicopters in the air. The foam, As mentioned, in the spray process from the respective oil fighting vehicle into the oil can be sprayed into it. For example, if the oil control vehicle is designed so that it can transport around 10 tons of foam raw materials, so it can be used with this Load approximately 500 m3 of foam. If the foam blanket is used in a Sprayed on with a thickness of lo mm, with this amount of raw material a pole surface of a total of about 5o, ooo are covered.

Als Schaumstoff wird bei dem erfindungsgemässen Verfahren vorzugsweise Polyurethanschaum verwendet, obwohl gegebenenfalls auch andere Schaumstoffe, wie z.B. solche auf der Basis von Harnstoff-Formaldehyd verwendbar sind. Besonders vorteilhaft sind Schaumstoffsysteme aus Polymeren mit funktionellen Gruppen, z.B. Polyester, Polyäther u.dgl. mit einer Isocyanatkomponente.The preferred foam in the process according to the invention is Polyurethane foam is used, although other foams may also be used, such as e.g. those based on urea-formaldehyde can be used. Particularly beneficial are foam systems made of polymers with functional groups, e.g. polyester, Polyether and the like with an isocyanate component.

Dabei lässt sich ein Schaumstoffsystem mit einer Vernetzungsrate von loo oder aber in bevorzugter Ausführung ein solcher mit einer Vernetzungsrate über 100, vorzugsweise zwischen 115 bis \o, wenden, wobei insbesondere im letztgenannten Fall das Verfahren so durchgeführt wird, daß das auf schäumende Schaumstoff-Reaktionsgemisch bereits vor Beendigung des hufschäumungsprozesses mit dem zu beseitigenden öl in Berührung gebracht wird. Bei im tterschuss vorhandener Isocyanatkomponente wird in diesem Fall ein Teil der Isocyanatkomponente eine Reaktion mit den funktionellen Gruppen, z.B. den primären Hydroxylgruppen des zu beseitigenden öls eingehen. Der Isocyanatüberschuss beträgt hierbei zweckmässig das 1,5 - lo-fache der Isocyanatmenge, die nach der stöchiometrischen Berechnung zur Polyurethanschaumbildung aus dem Schaumstoff-Reaktionsgemisch ( Desmodur und Desmophen) benötigt wird. In diesem Fall reagiert also das überschüssige Isocyanat bei dem sich in Anwesenheit von Wasser aus ihm freisetzenden Kohlendioxyd mit den primären Hydrorjlgruppen des öls unter Bildung eines vorwiegend offenporigen Polyurethanschaums, während der übrige Anteil des in dem Reaktionsgemisch enthaltenen Isocyanatsmit der im zugeführten Reaktionsgemisch befindlichen Polyhydroxylverbindung ( insbesondere Polyester oder Polyäther) einen Polyurethanschaum bildet, der aufgrund seiner Saugfähigkeit und seiner grossen Oberfläche einen Teil des chemisch nicht gebundenen Ols adsorptiv bindet. Eine solche Verfahrensweise, bei der einerseits eine chemische Bindung des öls und andererseits eine adsorptive Bindung desselben an den Schaumstoff erzielt wird, zeichnet sich durch besonders hohe Wirksamkeit aus.A foam system with a crosslinking rate of loo or, in a preferred embodiment, one with a crosslinking rate above 100, preferably between 115 to \ o, turn, especially in the latter If the process is carried out so that the foaming foam reaction mixture before the hoof foaming process is finished with the oil to be removed in Is brought into contact. If the isocyanate component is present in excess in this case part of the isocyanate component reacts with the functional Groups, e.g. the primary hydroxyl groups of the oil to be removed. Of the The isocyanate excess is expediently 1.5 - lo times the amount of isocyanate, according to the stoichiometric calculation for the formation of polyurethane foam from the foam reaction mixture (Desmodur and Desmophen) is needed. In this case, the excess reacts Isocyanate is the carbon dioxide that is released from it in the presence of water with the primary hydraulic groups of the oil with the formation of a predominantly open-pored one Polyurethane foam, while the remaining part of the contained in the reaction mixture Isocyanate with the polyhydroxyl compound present in the reaction mixture (in particular polyester or polyether) forms a polyurethane foam that is due to its absorbency and its large surface area are not part of the chemical properties bound oil adsorptively binds. Such a procedure in which on the one hand a chemical bond of the oil and, on the other hand, an adsorptive bond of the same is achieved on the foam, is characterized by particularly high effectiveness the end.

Zur chemischen Bindung der Erdölanteile mit funktionellen Gruppen haben sich als Isocyanatkomponente Nethyldiiosocyanat ( PSI) und Polymethylenpolyphenylisoganat ( PAPI) als besonders wirksam erwiesen. Bei Schaumstoff-Reaktionsgemischen, bei denen als Isocyanatkomponente Toluylendiisocyanat ( TDI) verwendet wird, ist eine Mischung aus etwa 70 - 9o Gew.-% TDI und 10 -Gew.%o MDI vorteilhaft.For chemical bonding of the petroleum components with functional groups have established themselves as the isocyanate component methyl diiosocyanate (PSI) and polymethylene polyphenyl isocyanate (PAPI) proved to be particularly effective. For foam reaction mixtures, at which toluene diisocyanate (TDI) is used as the isocyanate component is one Mixture of about 70-90% by weight of TDI and 10% by weight of MDI is advantageous.

Andererseits besteht gemäss einem weiteren wesentlichen Merkmal der Erfindung aber auch die Möglichkeit, das zu beseitigende öl chemisch dadurch zu binden, daß nur mit der Isocyanatkomponente, der ggfl. noch weitere Hilfsstoffe, wie z.B. ein Aktivator, zugesetzt sind, gearbeitet wird, so daß die im Sprüh- oder Sptizverfahren zugeführte Isocyanatkomponente frei von der Desmophen- bzw. Polyhydroxylkomponente ist.On the other hand, there is another essential feature of the Invention but also the possibility of chemically thereby to the oil to be removed bind that only with the isocyanate component, the possibly. even more auxiliary materials, such as an activator, are added, so that the spray or Isocyanate component added to the late process, free of the desmophen or polyhydroxyl component is.

Im folgenden werden einige Beispiele für verschiedene Schaumstoff-Reaktionsgemische mit unterschiedlichem Vernetzungsgrad gegeben, die bei dem erfindungsgemässen Verfahren mit Vorteil zur Anwendung kommen können.The following are some examples of various foam reaction mixtures given with different degrees of crosslinking, which in the inventive method can be used with advantage.

Beispiel I Vernetzungsrate 100 Polyäthertriol Molgewicht 5000 OH-Zahl 30-35 9 loo Gewichtsteile Triäthylendiamin ( Aktivator) - o,5 Wasser M 3,5 NDI ( Methylendiisocyanat) - 64,o n Beispiel II Vernetzungsrate 125 Polyäthertriol Molgew. 5000 OH-Zahl 30-35 = 100 Gewichtsteile Triäthylendiamin (Aktivator) = 0,5 " Zinnoktoat = 0,2 " Wasser = 3,5 " MDI = 80,0 " Beispiel III Vernetzungarate 100 Polyäthertriol Molgew. 5000 OH-Zahl 30-35 = 85,0 Gewichtsteile Polyäthertriol Molgew. 300 OH-Zahl 550 = 15,0 " Wasser = 3,0 " Triäthylendiamin = 0,5 " TDI (Toluylendiisocyanat) = 47,5 " Beispiel IV Vernetzungsrate 125 Polyäthertriol Molgew. 5000 OH-Zahl 30-35 = 85,0 Gewichtsteile Polyäthertriol Molgew. 300 OH-Zahl 550 n 15,o 11 Wasser = 3,0 " Triäthylendiamin = 0,5 " Zinnoktoat n o,2 n TDI = 47,0 " MDI = 15,0 " Um die Wirksamkeit des erfindungsgemässen Verfahrens noch zusätzlich zu steigern, kann gemäss einem weiteren Merkmal der Erfindung insbesondere bei der Beseitigung von auf Wasserflächen aufschwimmendem Öl ein Öl-Ent spannungsmittel vor oder während der Zuführung des Schaumstoffs bzw. des Schaumstoff-Reaktionsgemischs dem Öl, zweckmässig ebenfalls im Sprühverfahren, zugeführt werden. Dabei lässt sich das Entspannungsmittel dem Schaumstoff bzw. dem Reaktionsgemisch oder einer der Komponenten desselben zusetzen und zusammen mit diesem bzw. mit dieser dem Cl zuführen. Das Entspannungsmittel führt zur Bildung einer Öl-Wasser-Emulsion, so daß die von unten oder von oben auf den Ülfilin auftreffenden Schaunstoffpartikel den entspannten ölfilm leichter durchdringen und die Benetzung der Oberfläche der Schauinstof£-partikel mit dem öl begünstigt wird. Es empfiehlt sich, ein Entspsnnuiigsmittel zu verwenden, das ein hydrophiles Netzmittel enthält, z.B. Fettalkoholpolyglykoläther, Türkischrotöle, Fettalkoholsulfate, Alkylarylsulfonate u.dgl. Example I Crosslinking rate 100 Polyether triol molecular weight 5000 OH number 30-35 9 loo parts by weight of triethylenediamine (activator) - 0.5 water M 3.5 NDI ( Methylene diisocyanate) - 64, o n Example II Crosslinking Rate 125 Polyether Triol Molecular weight 5000 OH number 30-35 = 100 parts by weight of triethylenediamine (activator) = 0.5 "Tin Octoate = 0.2" Water = 3.5 "MDI = 80.0" Example III Crosslinking Rate 100 Polyether triol molar weight 5000 OH number 30-35 = 85.0 parts by weight of polyether triol molar weight. 300 OH number 550 = 15.0 "water = 3.0" triethylenediamine = 0.5 "TDI (toluene diisocyanate) = 47.5 "Example IV Crosslinking rate 125 Polyether triol molar weight 5000 OH number 30-35 = 85.0 parts by weight of polyether triol molar weight. 300 OH number 550 n 15, o 11 water = 3.0 "Triethylenediamine = 0.5" tin octoate no.2 n TDI = 47.0 "MDI = 15.0" Around to additionally increase the effectiveness of the method according to the invention according to a further feature of the invention, in particular in the elimination of Oil floating on water surfaces an oil relaxer before or during the supply of the foam or the foam reaction mixture to the oil, expedient also by spraying. The relaxation agent add the foam or the reaction mixture or one of the components thereof and together with this or with this supply the Cl. The relaxant leads to the formation of an oil-water emulsion, so that from below or from above The foam particles hitting the Ülfilin penetrate the relaxed oil film more easily and the wetting of the surface of the Schauinstoff £ particles with the oil is favored will. It is advisable to use a relaxant that is hydrophilic Contains wetting agents, e.g. fatty alcohol polyglycol ether, Turkish red oils, fatty alcohol sulfates, Alkyl aryl sulfonates and the like.

Wie erwähnt, wird das erfindungsgeniässe Verfahren zweckmässig so durchgeführt, daß der Schaumstoff bzw. dessen ausgesprühtes Reaktionsgemisch mit einem solchen Druck auf die öloberfläche auftrifft, daß er bzw. es in die Ölschicht eindringt und sich hierbei vollständig mit dem Öl durchtränken kann. Wird das erfindungsgenasse Verfahren zur Beseitigung einer öllache pder eines Ölfilins auf Gewässern, insbesondere Schiffahrtsgewässern oder in Häfen angewendet, so kann gemäss einem weiteren wesentlichen Merkmal der Erfindung der Schaumstoff bzw. das Schauiiistoff-Reaktionsgemisch, vorzugsweise in einer Tiefe von etwa o,5 bis 5 m, unter der Wasseroberfläche in das Wasser eingeführt werden, was weckmässig mittels einer unter der Wasseroberfläche durch das Wasser bewegten Düsenvorrichtung erfolgt. Das Schaumstoff-Reaktionsgemisch wird hierbei vorteilhafterweise hinsichtlich seiner Reaktionsgeschwindigkeit so eingestellt, daß es in der nur einige Sekunden währenden Zeitspanne zwischen dem Austritt aus der Düsenvorrichtung und dem Auftreffen auf den aufschwimmenden ölfilm vollständig oder weitgehend ausreagiert. Da das Reaktionsgemisch unter Druck aus der Düsenvorrichtung austritt, wird es mehr -oder weniger stark in eine Vielzahl ven Einzelpartikeln zerrissen, die im-Wasser hochsteigen und schliesslich den aufschwimmenden Ölfilm berühren und durchdringen, wobei die Auftriebskraft dazu beiträgt, daß die Schaumstoffpartikel den ölfilm auf ganzer Dicke durchstossen.- Die Schaumstoffpartikel werden beim Durchstossen des ölfilm praktisch vollständig oberflächlich und innerlich mit dem öl durchtränkt.As mentioned, the method according to the invention is expediently so carried out that the foam or its sprayed reaction mixture with such pressure impinges on the oil surface that it enters the oil layer penetrates and can be completely saturated with the oil. Is that inventive Method for the elimination of a puddle of oil or an oil film on bodies of water, in particular In shipping waters or in ports, according to another essential Feature of the invention of the foam or the detergent reaction mixture, preferably introduced into the water at a depth of about 0.5 to 5 m below the surface of the water be what wake-up means of an under the water surface through the water moved Nozzle device takes place. The foam reaction mixture is here advantageously with regard to its reaction speed set that it is only a few seconds long between the Exit from the nozzle device and the impact on the floating oil film completely or largely reacted. Because the reaction mixture is under pressure exiting the nozzle device, it becomes more or less strong in a multitude ve torn individual particles that rise up in the water and finally the floating ones Touch and penetrate the oil film, the buoyancy contributing to the Foam particles pierce the oil film over its entire thickness - The foam particles become practically completely superficial and internal when the oil film is pierced soaked in the oil.

Damit ist eine optimale Ausnutzung des Ol-Aufnahmevermögens des Schaumstoffs und demgemäss ein hoher Wirkungsgrad des Verfahrens gewährleistet.This is an optimal use of the oil absorption capacity of the foam and accordingly ensures a high degree of efficiency of the process.

Es besteht erfindungsgemäss aber auch die Möglichkeit, die Schaumstoffmasse bzw. deren Reaktionsgemisch mittels einer über die öllache bzw. den ölfilm hinwegbewegten Düsen- oder Spritzvorrichtung auf die öloberfläche zu sprühen bzw. zu spritzen. Dieses -Sprühverfahren kann, wenn grosse Flächenbereiche erfasst werden müssen, mittels Flugzeugen, insbesondere Hubschraubern od.dgl. durchgeführt werden. Bei ölverschmutzungen auf Schiffahrtsgewässern- können auch Schiffe eingesetzt werden, die mit Sprühleitungen versehen sind, welche an langen Auslegern angeordnet werden 6innen. Die Reaktionsgeschwindigkeit des Schaumstoff- Reaktionsgemischs wird hierbei zweckmässig so eingestellt, daß das Reaktionsgemisch in der Zeitspanne vom Austritt aus der Sprühdose bis zum Auftreffen auf den ölfilm ganz oder zumindest weitgehend ausreagiert hat. Die nach Art eines Schleiers herabfallenden Schaumstoffpartikel durchschlagen den ölfilm praktisch auf ganzer Dicke, so daß auch hier das Aufsaugvermögen des Schaumstoffs weitgehend ausgenutzt und demgemäss vermieden wird, daß sich die Schaumstoffmasse an der öloberfläche ablagert, ohne daß es zu einer vollständigen Durchtränkung der Schaumstoffmasse kommt.According to the invention, however, there is also the possibility of using the foam mass or their reaction mixture by means of a movement over the puddle of oil or the oil film Nozzle or spray device to spray or spray onto the oil surface. This spraying method can, if large areas have to be covered, by means of aircraft, in particular helicopters or the like. be performed. at Oil pollution on shipping waters - ships can also be used which are provided with spray lines, which are arranged on long booms 6 inside. the Reaction rate of the foam reaction mixture is expediently adjusted so that the reaction mixture in the time from the exit from the spray can to the point at which it strikes the oil film entirely or at least has largely reacted. The foam particles falling like a veil penetrate the oil film practically over its entire thickness, so that here too the absorption capacity of the foam is largely exploited and accordingly avoided that the Foam compound is deposited on the oil surface without it being complete Soaking of the foam mass comes.

Es besteht hierbei auch die Möglichkeit, das Reaktionsgemisch, gegebenenfalls unter Zusatz von Beschwerungsstoffen, so einzustellen, daß der mit dem öl getränkte Schaumstoff im Wasser absinkt.There is also the possibility of using the reaction mixture, if appropriate with the addition of weighting substances, set so that the soaked with the oil Foam sinks in the water.

Um zu verhindern, daß ausgelaufenes öl in das Erdreich eindringt und hier gegebenenfalls in den Grundwasserbereich gelangt, besteht gemäss einem weiteren Merkmal der Erfindung auch die Möglichkeit, das Schaumstoff-Reaktionsgemisch im Bereich der ölauslaufstelle in das Erdreich einzudrücken, so daß es im Erdreich eine Sperrzone bildet. Das Einpressen bzw. Injizieren des Schaumstoff-Reaktionsgemisches kann mittels einer Stechlanze od. dgl. erfolgen.To prevent spilled oil from penetrating into the ground and If it gets into the groundwater area here, there is another Feature of the invention also the possibility of the foam reaction mixture in the Press the area of the oil leakage point into the ground so that it is in the ground forms a restricted zone. Pressing in or injecting the foam reaction mixture can be done by means of a lance or the like.

Wie erwähnt, werden zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens z9eekmEssigerweise Fahrzeuge verwendet, die neben den Vorratsbehälteni fir die Rohkomponenten des Schaumstoff-Reaktionsgemischs eine an sich bekannte Dosier- und MischeinriohtunSsowie eine Spritz- oder Sprühvorrichtung für das Reaktionsgemisch aufweisen. Die ßprühvorrichtunS besteht zweckmässig aus einer 8prllhleitung, welohe mit einer in ihrer Längsrichtung verlaufenden Schlitzdüse oder mit einer Vielzahl an in Längsrichtung verteilt angeordneten DEsenöffnungen versehen ist, aus denen das Reaktionsgemisch unter Bildung eines Spruhschleiers austritt. Um grosse Flächenbereiche erfassen zu können, kann die Sprühleitung eine grosse Länge, z.B. von 5 bis 20 in, erhalten. Es besteht die Möglichkeit, die Sprühleitung an einem Ausleger des Fahrzeugs oder aber an einer Schleppvorrichtung eines Schleppschiffes anzuordnen.As mentioned, to carry out the inventive method Z9eekmEssigerweise vehicles used next to the Vorratsbehälteni for the raw components the foam reaction mixture has a metering and mixing device known per se have a spray or spray device for the reaction mixture. The spray device consists expediently of an 8prllhleitung, welohe with one in their Longitudinal direction extending slot nozzle or with a large number of distributed in the longitudinal direction DE orifices is provided from which the reaction mixture to form a Spray curtain emerges. In order to be able to cover large areas, the Spray line a great length, e.g. from 5 to 20 in. There is the possibility the spray line on a boom of the vehicle or on a towing device to arrange a tugboat.

Die Sprühleitung kann teleskopartig ein- und ausschiebbar, heb- und senkbar und/oder schwenkbar an dem Fahrzeug angeordnet; sein.The spray line can be telescoped in and out, lifted and arranged so that it can be lowered and / or pivoted on the vehicle; be.

In der Zeichnung sind Ausführungsbeispiele der erfindungsgemässen Einrichtungen dargestellt. Es zeigen: Fig. 1 schematisch ein zur Olbekämpfung auf dem Land verwendbares Kraftfahrzeug gemäss der Erfindung, welches mit einer Schaumstoff- Spritzvorrichtung ausgerüstet ist; Fig. 2 schematisch ein zur Olbekämpfung auf Gewässern dienendes Seefahrzeug gemäss der Erfindung; Fig. 3 schematisch ein mit einer Schaumstoff-Sprühvorrichtung ausgerÜstetes Luftfahrzeug gem. der Erfindung; Fig. 4 eine als tragbares Gerät ausgebildete Bchauistoff-Sprühvorrichtung gemäss der Erfindung.In the drawing are exemplary embodiments of the invention Facilities shown. They show: FIG. 1 schematically shows an oil control the country usable motor vehicle according to the invention, which is equipped with a foam Spray device is equipped; Fig. 2 schematically a for oil control on water serving ship according to the invention; Fig. 3 schematically a with a foam spray device equipped aircraft according to the invention; 4 shows a device designed as a portable device Chemical spray device according to the invention.

G,emiLss Fig. 1 sind auf einem Kraftfahrzeug 1 zwei Vorratsbehälter 2 und 3 und eine Nisch- s und Dosiersorrichtiullg 6 angeordnet, die über Leitungen 4 und 5 mit den beiden VorratibeMitern 2 und 3 verbunden ist. Die Vorratsbehälter 2 und 3 nehmen die flüssigen Komponenten des.Schaumstoff-Reaktionsgemischs auf. Z.B. enthält der Vorratsbehälter 2 die Polyester- oder Poyätherkoinponente, beispielsweise Polyäthertriol mit einem Molgewicht von 5000 und einer OH-Zahl von 30-35, der ein Aktivator , z.B. Triäthylendiamin und Wasser sowie ggfl. weitere Zusätze, wie z.B. Beschleuniger, Stabilisatoren, Netzmittel usw. zugesetzt sind. Der Vorratsbehälter 3 enthält die Isocyanatkomponente, z.B. Nethylendiisocyanat und/oder Toluylendiisocyanat oder Polymethylenpolyphenylisocyanat.G, emiLss Fig. 1 are two storage containers on a motor vehicle 1 2 and 3 and a niche s and Dosiersorrichtiullg 6 arranged, which via lines 4 and 5 is connected to the two supply bars 2 and 3. The storage container 2 and 3 receive the liquid components of the foam reaction mixture. E.g. If the storage container 2 contains the polyester or polyether components, for example Polyether triol with a molecular weight of 5000 and an OH number of 30-35, the one Activator, e.g. triethylenediamine and water and, if necessary, other additives, such as Accelerators, stabilizers, wetting agents, etc. are added. The reservoir 3 contains the isocyanate component, e.g. ethylene diisocyanate and / or tolylene diisocyanate or polymethylene polyphenyl isocyanate.

An die Misch- und Dosiervorrichtung 6 ist eine Leitung 7 angeschlossen, die auslaßseitig eine mit einem Regelventil versehene Sprulidüse 8 aufweist.A line 7 is connected to the mixing and metering device 6, which has a spray nozzle 8 provided with a control valve on the outlet side.

Im Betrieb werden die in den Behältern g und 3 bevorrateten Reaktionskomponenten mittels einer Pumpe über die Leitungen 4 und 5 der Hisch- und Dosiervorrichtung 6 zugeführt, hier in vorbestimmten Nengenanteilen gemischt und dann als Schaumstoff-Reaktionsgemisch über die Leitung 7 zur ölbekämpfungsstelle gefördert. In Fig. 1 ist eine öllache schematisch mit 9 angedeutet, auf die das aus der Sprühdüse 8 austretende Schaumßt;off-Reaktionsgemisch lo mit erheblichem Druck autesprüht wird, so daß das Reaktionsgemisch bzw. der ausreagierende Schaumstoff die öloberfläche durchdringt und der Schaumstoff sich vollstandig mit dem zu beseitigenden 1 durchtränken kann.In operation, the reaction components stored in containers g and 3 are used by means of a pump via lines 4 and 5 of the mixing and metering device 6 supplied, mixed here in predetermined proportions and then as a foam reaction mixture promoted via line 7 to the oil control center. In Fig. 1 is a puddle of oil indicated schematically with 9, onto which the foam emerging from the spray nozzle 8 hits; off reaction mixture lo is autessprüh with considerable pressure, so that the reaction mixture or the fully reacting Foam penetrates the oil surface and the foam is completely with it the one to be eliminated 1 can soak.

Der mit dem öl. durchtränkte Schaumstoff, der zweckmässig mittelhart bis hart eingestellt wird, kann dann mittels einer geeigneten Vorrichtung, z.B. einer Absaugevorrichtung oder einer mechanischen Kehrvorrichtung od.dgl. entfernt werden.The one with the oil. soaked foam, which is useful medium hard until hard is set, then by means of a suitable device, e.g. a suction device or a mechanical sweeping device or the like. removed will.

Es empfiehlt sich, diese Vorrichtung ebenfalls an dem Kraftfahrzeug 1 anzuordnen.It is advisable to also use this device on the motor vehicle 1 to be arranged.

An die Misch- undtosiervorrichtung 6 ist ferner über eine Schlauchleitung 11 eine Sprühlanze 12 angeschlossen, die, wie dargestellt, in das Erdreich eingeführt werden kann, so daß das Schamnstoff-Reaktionsgemisch in das Erdreich eingepresst wird. Es ist auf diese Weise möglich, im Erdreich unterhalb der öllache 13 eine Schaumstoff-Sperrzone 14 zu bilden, die ein weiteres Einsickern des öls in das Erdreich verhindert.The mixing and metering device 6 is also connected via a hose line 11 connected to a spray lance 12, which, as shown, is inserted into the ground can be so that the Schamnstoff reaction mixture is pressed into the ground will. It is possible in this way, in the ground below the oil pool 13 a Form foam blocking zone 14, which prevents further seepage of the oil into the ground prevented.

Damit wird sichergestellt, daß das ausgelaufene öl nicht in den Grundwasserbereich gelangen und das Grundwasser verseuchen kann.This ensures that the oil that has leaked does not get into the groundwater area and contaminate the groundwater.

In Fig. 2 ist schematisch ein Seefahrzeug 20 dargestellt, welches zur blbekämpfung auf Gewässern verwendet werden kann.In Fig. 2, a marine vehicle 20 is shown schematically, which Can be used for combating blood on water.

Das Seefahrzeug 20 weist zwei Vorratsbehälter 21 und 21 für die Schaumstoff-Reaktionskoinponenten auf, die den Vorratsbehältern 2 und 3 gemäss Fig. 1 entsprechen. Mit 23 ist die Misch- und Dosiervorrichtung bezeichnet. An dem Schiffskörper ist seitlich ein Ausleger 25 angeordnet, der von einer Strebe 26 oder dem Hubseil einer Hubwinde gehalten ist.The sea vehicle 20 has two storage containers 21 and 21 for the foam reaction components which correspond to the storage containers 2 and 3 according to FIG. At 23 she is Mixing and dosing device called. There is a jib on the side of the hull 25 arranged, which is held by a strut 26 or the hoisting rope of a hoisting winch is.

Der Ausleger 25 trägt eine Sprühleitung 28, die über Streben oder Zugmittel 27 mit dem Ausleger so verbunden ist, daß sich die Sprühleitung 28 unterhalb der Wasseroberfläche befindet. Die Sprühleitung weist eine Vielzahl an Sprühdüsen 32 auf; sie ist über eine Leitung 24 an die Misch- und Dosiervorrichtung 23 angeschlossen.The boom 25 carries a spray line 28, which on struts or Pulling means 27 is connected to the boom so that the spray line 28 is below the water surface. The spray line has a large number of spray nozzles 32 on; it is connected to the mixing and metering device 23 via a line 24.

Bei der Olbekämpfung wird das in der Misch- und Dosiervorrichtung 23 in den vorbestimmten Mengenanteilen gemischte Schaumstoff-Reaktionsgemisch über die Leitung 24 der Sprühleitung 28 zugeführt. Das Reaktionsgemisch tritt an den Düsen 28 in das Wasser auf und steigt in dem Wasser nach oben, wobei es mit dem auf dem Wasser auf schwimmenden öl in Berührung kommt. Mit 33 ist die auf dem Wasser schwimmende, mit dem öl durchtränkte Schaumstoffschicht bezeichnet.When fighting oil, this is done in the mixing and dosing device 23 foam reaction mixture mixed in the predetermined proportions the line 24 is fed to the spray line 28. The reaction mixture occurs at the Nozzles 28 in the water and rises in the water upwards, taking it with the comes into contact with floating oil on the water. At 33 she is on the water floating, with the oil soaked foam layer called.

Es empfiehlt sich, die Tauchtiefe der Sprühleitung 28 so inzustellen, daß die auf schwimmenden Schaumstoffteilchen aufgrund ihres Auftriebs eine solche Geschwindigkeit erhalten, daß sie die auf schwimmende ölschicht durchstossen und sich dabei mit dem öl voll durchtränken. Auf diese Weise lässt sich eine sehr wirkungsvolle ölbekämpfung durchführen.It is advisable to set the immersion depth of the spray line 28 so that that the floating foam particles due to their buoyancy such Get speed that they pierce the floating oil layer and soak yourself fully in the oil. This can be a very effective one carry out oil control.

Das aus den Düsen 32 austretende Reaktionsgemisch reagiert bis zum Auftreffen auf die aufschwiimnende öl schicht praktisch vollständig aus. Um dies zu erreichen, muss die Tauchtiefe des Sprllhrohres 28 so eingestellt werden, daß die Zeitspanne, die das Reaktionsgemisch von Austritt aus den Düsen 32 bis zum Auftreffen auf dieaufschwimmende Olschicht benötigt, zumindest etwa gleich der Schaumstoff- Reaktionszeit ist.The reaction mixture emerging from the nozzles 32 reacts up to Impact on the floating oil layer is practically completely eliminated. To this To achieve, the immersion depth of the spray tube 28 must be adjusted so that the period of time that the reaction mixture takes from exiting the nozzles 32 until it hits needed on the floating oil layer, at least about the same is the foam response time.

Werden solche Schaumstoffkomponenten ausgespritzt, die, mit dem öl unter Schaumbildung chemisch reagieren, oder, die die Isocyanat-Komponente im Überschuss enthalten, so vollzieht sich der Reaktionsprozess erst dann, wenn die ausgesprühte Reaktionskomponente mit dem auf sc,hwimm-en,den öl in Berührung -kommt. Da die Reaktionskomponente bzw. das Reaktionsgemisch in das Wasser ausgespräht wird, braucht hier das für die Aufschäumung benötigte Wasser nicht gesondert den Vorratsbehältern bzw-. der Misch- und Dosiervorrichtung zugesetzt zu werden.Such foam components are injected with the oil react chemically with foam formation, or that contain the isocyanate component in excess contained, the reaction process only takes place when the sprayed Reaction component with that on sc, hwimm-en, the oil comes into contact. As the reaction component or the reaction mixture is sprayed into the water, needs this for the Foaming required water or not separately the storage containers. the mixed and dosing device to be added.

Der Ausleger 25-mit der Sprühleitung 28 kann heb- xmd senkbare ggfl. auch in der lotrechten oder horizontalen Ebene schwenkbar an dem Schiff angeordnet werden.The boom 25 with the spray line 28 can be raised and lowered, if necessary. also arranged pivotably in the vertical or horizontal plane on the ship will.

Das in Fig. 2 dargestellte Seefahrzeug weist auf der dem Ausleger 25 gegenüberliegenden Seite eine als Ausleger ausgebildete Sprühleitung 30 auf, die über eine Leitung 31 mit der Misch- und Dosiervorrichtung 23 verbunden ist. Zur Stabilisierung der weit auskragenden Sprühleitung Po.The sea vehicle shown in Fig. 2 points to the boom 25 on the opposite side a spray line 30 designed as a boom, which is connected to the mixing and metering device 23 via a line 31. To stabilize the widely projecting spray line Po.

ist eine Strebe oder ein Halteseil 29 od.dgl. vorgesehen.is a strut or a tether 29 or the like. intended.

Das Seefahrzeug ist ausserdem mit zwei weiteren'Vorratsbehältern 22 und 22' ausgerüstet, welche die genannten Schaunistoffkomponentan aufnehmen und die ebenfalls die Hisch- und Dosiervorrichtung 23 angeschlossen sind.The vessel is also equipped with two additional storage containers 22 and 22 ', which receive said Schaunisstoffkompentan and which are also connected to the mixing and metering device 23.

Die Sprühleitung 30 wird im Abstandoberhalb der Wasseroberfläche gehalten, wobei ihre Höhenlage zweckmässig einstellbar ist.The spray line 30 is spaced above the water surface held, their altitude can be adjusted appropriately.

Das aus den Spritzdüsen der Sprijilleitung 3o austretende Reaktionsgemisch 34 trifft mit erheblicher Sprits-und/ oder Fallenergie auf das auf schwimmende öl und durchschlägt dessen Oberfläche, wobei es sich mit dem ol durchtränkt. Auch hier kann selbstverständlich wahlweise mit einem das öl nur absorptiv bindenden Schaumstoff oder aber mit einer Reaktionskomponente gearbeitet werden, die das öl chemisch bindet.The reaction mixture emerging from the spray nozzles of the spray line 3o 34 hits the floating oil with considerable fuel and / or falling energy and punctures its surface, soaking it with the oil. Here too can of course optionally with a foam that only absorbs the oil or you can work with a reaction component that chemically binds the oil.

Weiterhin besteht erfindungsgemäss die Möglichkeit, den Ausleger des Seefahrzeuges so auszubilden, daß das Reaktionsgemisch gleichzeitig an derselben Stelle von oben auf die Wasseroberfläche gespritzt und unterhalb der Wasseroberfläche zugeführt wird. In diesem iil könnte z.B. der Ausleger 25 entsprechend der Leitung 28 als Spruhleitung ausgebildet werden. Eine solche Ausgestaltung der Spruhvorrichtung empfiehlt sich vor allem dann, wenn die auf dem Wasser aufschwimmende ölschicht verhältnismässig dick ist.Furthermore, according to the invention there is the possibility of the boom of the Train the sea vehicle so that the reaction mixture at the same time Place sprayed on the surface of the water from above and below the surface of the water is fed. In this iil, for example, the boom 25 could be according to the line 28 can be designed as a spray line. Such a configuration of the spray device is especially recommended when the oil layer floating on the water is relatively thick.

In Fig. 3 ist schematisch ein Hubschrauber 40 angedeutet, der an seinem Landegestell 41 zwei Vorratstanks 42 und 43 trägt; die den Vorratsbehältern 2 und 3 gemäss Fig. 1 entsprechen und die an eine Misch- und Dosiervorrichtung 44 angeschlossen sind. Der Hubschrauber weist auf beiden Seiten eine als Ausleger ausgebildete Sprilhisitung 45 bzw. 50 auf, die von Querstreben oder Zugmitteln 49 bzw. 51 gehalten werden.In Fig. 3, a helicopter 40 is indicated schematically, which at his Landing gear 41 carries two storage tanks 42 and 43; the storage containers 2 and 3 according to FIG. 1 and connected to a mixing and metering device 44 are. The helicopter has a spray system designed as a boom on both sides 45 and 50, which are held by cross struts or traction means 49 and 51, respectively.

Die beiden Sprühleitungen sind über Verbindungsleitungen 46 und 53 an die Misch- und Dosiervorrichtung 44 angeschlossen.The two spray lines are via connecting lines 46 and 53 connected to the mixing and metering device 44.

Mit 47 und 52 ist das aus den Sprühdüsen der Sprühleitungen 4-5 und 50 austretende Realttionsgemisch bezeichnet.With 47 and 52 that is from the spray nozzles of the spray lines 4-5 and 50 emerging reaction mixture referred to.

Mit Hilfe dieser Einrichtung ist es möglich, auch grössere Flächenbereiche auf dem Land oder Wasser innerhalb kürzerer Zeit mit dem Schaumstoff bzw. dessen Reaktionsgemisch zu besprühen.With the help of this facility, it is possible to also cover larger areas on land or water within a shorter time with the foam or its Spray reaction mixture.

Der mit dem öl getränkte Schaumstoff ist mit 48 bezeichnet.The foam soaked with the oil is denoted by 48.

Gemäss Fig. 4 sind zwei Vorratsbehälter 60 und 61 in einer Baueinheit zu einem tragbaren Gerät miteinander verbunden. Die beiden Behälter 60 und 61 dienen zur Aufnahme der Reaktionskomponenten des Schaumstoffs; sie sind über Leitungen 62 und 63 an eine einstellbare Mischdüse 64 angeschlossen. Das unter dem Druck eines Treibmittels aus dem Düsenrohr 65 austretende Reaktionsgemisch ist mit 66 bezeichnet. Dieses Gerät eignet sich vor allem für solche Fälle, wo, wie z.B. bei Strassenunfällen, auch kleinere ausgelaufene ölmengen möglichst rasch;beseitigt werden müssen.According to FIG. 4, two storage containers 60 and 61 are in one structural unit linked together to form a portable device. The two containers 60 and 61 are used to accommodate the reaction components of the foam; they are over lines 62 and 63 are connected to an adjustable mixing nozzle 64. That under the pressure of one The reaction mixture emerging from the nozzle tube 65 as a propellant is denoted by 66. This device is particularly suitable for cases where, e.g. in road accidents, even small amounts of oil that have leaked must be removed as quickly as possible.

Der mit dem Öl getränkte Schaumstoff kann mittels geeigneter Vorrichtungen von der ölbekämpfungsstelle entfernt werden. Dabei lässt sich das Öl gegebenenfalls wiedergewinnen. Auch besteht die Möglichkeit, das ölgetränkte Schaumstoffmaterial als Heizmaterial zu verwenden. Bei der ölbekämpfung auf Gewässern wird im allgemeinen das Reaktionsgemisch so eingestellt, daß der ölgetränite Schaumstoff auf der Wasseroberfläche aufschwimmt. Insbesondere bei der ölbekämpfung auf Meeresgewässern kann erfindungs gemäss das spez. Gewicht des Schaumstoffes auch so eingestellt werden, daß der ölgetränkte Schaumstoff im Wasser absinkt.The foam soaked with the oil can by means of suitable devices removed from the oil control station. The oil can be used if necessary regain. There is also the possibility of using the oil-soaked foam material to be used as heating material. When fighting oil on bodies of water, in general the reaction mixture adjusted so that the oil-drenched foam on the water surface floats up. In particular in the fight against oil in marine waters can fiction according to the spec. Weight of the foam can also be adjusted so that the oil-soaked Foam sinks in the water.

Um ein ausreichend hohes spez. Schaumstoffgewicht zu erhalten, kann es notwendig sein, dem Reaktionsgemisch Füll- oder Beschwerungsstoffe mit hohem spezifischem Gewicht, wie u.a.In order to have a sufficiently high spec. Can get foam weight it may be necessary to add fillers or weighting materials to the reaction mixture specific weight, such as i.a.

feinzerkleinerte mineralische Stoffe oder Hetilpulver u.dgl.finely ground mineral substances or Hetilpulver and the like.

zuzusetzen, zweckmässig in einer solchen Menge, daß das spez. Schaumstoffgewicht über 1,2 liegt. Es versteht sich, daß der Schaumstoff in jedem Falle eine offenzellige Porenstruktur aufweisen muss.add, expediently in such an amount that the spec. Foam weight is above 1.2. It goes without saying that the foam is open-celled in each case Must have pore structure.

Claims

AnsprucheExpectations

1. Verfahren zur Beseitigung von Ölverschmutzungen od. dgl.1. Method for removing oil spills or the like.

mittels einer das öl bindenden Schaumstoffmasse, dadurch gekennzeichnet, daß der Schaumstoff an der Ölbekämpfungstelle erzeugt wird. by means of a foam mass which binds the oil, characterized in that that the foam is created at the oil spill site.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schaumstoff bzw. dessen Reaktionsgemisch in oder auf das zu beseitigende öl gespritzt bzw. gesprüht wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the foam or its reaction mixture sprayed into or onto the oil to be removed will.

3. Verfahren nach Anspruch 4 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Schauinstoff-Reaktionsgemisch bereits vor Beendigung des AuSschäumungsprosesses mit dem zu beseitigenden öl in Berührung gebracht wird. 3. The method according to claim 4 or 2, characterized in that the chemical reaction mixture already before the end of the foaming process is brought into contact with the oil to be removed.

4. Verfahren nach einem der Anspruche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Schaumstoff ein solcher mit einer Vernetzungsrate von etwa loo, vorzugsweise Polyurethanschaum verwendet wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the foam is one with a crosslinking rate of about 100, preferably Polyurethane foam is used.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Schaumstoff ein solcher mit einer Vernetzungsrate von über Also, vorzugsweise von 115 - 150 verwendet wird. 5. The method according to any one of claims 1 - 3, characterized in that that the foam is one with a crosslinking rate of about So, preferably from 115 to 150 is used.

6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Schaumstoff-Reaktionsgemisch verwendet wird, welches als Polymer Polyäthertriol zusammen mit einer Isocyanatkomponente, wie insbesondere Nethylendiisocyanat und/oder Toluylendiisocyanat oder Polymethylenpolyphenylisocyanat zusammen mit einem Aktivator, die insbesondere Triäthylendiamin und/oder Zinnoktoat enthält.6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that a Foam reaction mixture is used, which as a polymer polyether triol together with an isocyanate component, such as, in particular, ethylene diisocyanate and / or Toluylene diisocyanate or polymethylene polyphenyl isocyanate together with an activator, which in particular contains triethylenediamine and / or tin octoate.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß zur chemischen Bindung des Öls eine Komponente auf Isocyanat-Basis zweckmässig- zusammen mit einen Aktivator, in das Öl eingeführt wird, welches mit den funktionellen Gruppen z.B. den Hydroxylgruppen des Öls chemisch reagiert und bei Anwesenheit von Wasser Lohlendioxyd zur Verschäumung des Öls freisetzt.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that that an isocyanate-based component is useful for chemical bonding of the oil along with an activator, is introduced into the oil, which is associated with the functional Groups e.g. the hydroxyl groups of the oil react chemically and in the presence of Water releases carbon dioxide to foam the oil.

8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß zur chemischen Bindung des Öls ein Polyurethan-Schaumstoff-Reaktionsgemisch verwendet wird, in welchem die Isocyanatkomponente im itberschuss enthalten ist, so daß ein Teil der Isocyanatkomponente eine Reaktion mit den funktionellen Gruppen des Ols eingeht.8. The method according to claim 5, characterized in that the chemical A polyurethane foam reaction mixture is used in binding the oil which the isocyanate component is contained in excess, so that part of the Isocyanate component enters into a reaction with the functional groups of the oil.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Isocyanat-Überschuss das 1,5 - bis 10-fache der Isocyanatmenge beträgt, die nach der stöchiometrischen Berechnung zur Polyurethanschaumblldung aus dem Schaumstoff-Reaktionsgemis ch benötigt wird.9. The method according to claim 8, characterized in that the isocyanate excess 1.5 - to 10 times the amount of isocyanate, according to the stoichiometric Calculation for polyurethane foam formation from the foam reaction mixture is required will.

10 Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß vor oder während der Zuführung des Schaumstoffs bzw. des Schaumstoff-Reaktionsgemischs ein Ül-Entspannungsmittel dem zu beseitigenden öl zugeführt wird.10 The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that that before or during the feeding of the foam or the foam reaction mixture an oil relaxation agent is supplied to the oil to be removed.

11 Verfahren nach Anspruch 'lo, dadurch gekennzeichnet, daß das Entspannungsmittel dem Schaumstoff bzw. dem Reaktioiisgemisch oder einer der Komponenten desselben zugesetzt und zusammen mit dem Schaumstoff bzw. dem Reaktionsgemisch dem zu beseitigenden öl zugeführt wird.11 The method according to claim 'lo, characterized in that the relaxation means the foam or the reaction mixture or one of the components thereof added and together with the foam or the reaction mixture to be eliminated oil is supplied.

12.Verfahren nach Anspruch lo oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Ülentspannungsmittel ein hydrXhiles Netzmittel, z.B.12.Verfahren according to claim lo or 11, characterized in that the relaxing agent is a hydrXhilic wetting agent, e.g.

Fettalkoholpolyglykoläther, Dürkischrotöle, Fettalkoholsulfate, Alkylarylsulfonate u.dgl. enthält. Fatty alcohol polyglycol ethers, turkish red oils, fatty alcohol sulfates, alkylarylsulfonates and the like.

13.Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß zur Beseitigung eines ÖLfilms auf Wasseroberflächen der Schaumstoff bzw. das Schaumstoff-Reaktion£ gemisch, vorzugsweise in einer Tiefe von etwa o,5 bis 5 m, unter der Wasseroberfläche in das Wasser eingeführt wird.13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that that to remove an oil film on water surfaces, the foam or the Foam reaction mixture, preferably at a depth of about 0.5 to 5 m, is introduced into the water below the surface of the water.

14.Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Schaumstoff-Reaktionsgemiech mittels einer unter der Wasseroberfläche durch das Wasser bewegten Düsenvorrichtung in das Wasser eingeführt wird.14.Verfahren according to claim 13, characterized in that the foam reaction mixture by means of a nozzle device moved through the water below the surface of the water is introduced into the water.

15.Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch mittels einer über die öllache bzw. den Ölfil, hinwegbewegten Düsenvorrichtung auf die Öloberfläche gesprüht wird.15. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that that the reaction mixture was moved over the puddle or oil fil by means of a Nozzle device is sprayed onto the oil surface.

16.Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch so eingestellt wird, daß der mit dem öl getränkte Schaumstoff im Wasser absinkt.16.Verfahren according to claim 15, characterized in that the reaction mixture is adjusted so that the foam soaked with the oil sinks in the water.

17.Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß dem Reaktionsgemisch Beschwerungsstoffe zugesetzt werden, 17.Verfahren according to claim 16, characterized in that the reaction mixture Weighting substances are added,

18.Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Schaumstoff-Reaktionsgemisch zur Bildung einer Sperrzone im Erdreich an der ölauslauf stelle mittels einer Stechlanze od.dgl. in das Erdreich eingedrückt wird.18. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the foam reaction mixture to form a Exclusion zone in the ground at the oil outlet point by means of a lance or the like. in the soil is pressed in.

19 .Einrichtung zur Durcbführung des Verfahrens gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß auf einem Wasser-, Luft- oder Landfirzeug ( 1,2o,4o) eine Dosier- und Mischvorrichtung ( 6,23,44) nebst Vorratsbehältern ( 2,3, 21, 21, 22, 22', 42, 43) für die Komponenten des Schaumstoff-Reaktionsgemischs sowie eine Spritz-bzw. Sprühvorrichtung ( 7,8, 12, 28, 30, 45, 50) angeordnet sind.19. Facility for the implementation of the procedure according to one or several of claims 1 to 18, characterized in that on a water, Air or land aircraft (1,2o, 4o) and a metering and mixing device (6,23,44) Storage containers (2, 3, 21, 21, 22, 22 ', 42, 43) for the components of the foam reaction mixture as well as a spray or. Spray device (7, 8, 12, 28, 30, 45, 50) are arranged.

20.Einrichtung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprühvorrichtung aus einer Sprühleitung mit einer in ihrer Längsrichtung verlaufenden Schlitzdüse oder einer Anzahl in ihrer Längsrichtung verteilt angeordneter Düsendffnungen besteht.20. Device according to claim 19, characterized in that the spray device from a spray line with a slot nozzle running in its longitudinal direction or a number of nozzle openings arranged distributed in its longitudinal direction.

21 .Einrichtung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprühleitung an einem, vorzugsweeise schwenkbaren Ausleger (25) des Fahrzeugs angeordnet ist.21. Device according to claim 20, characterized in that the Spray line is arranged on a preferably pivotable boom (25) of the vehicle.

22.Einrichtung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprühvorrichtung (28) als Unterwasser-Schleppleitung eines Wasserfahrzeugs (20) ausgebildet ist.22.Einrichtung according to claim 20, characterized in that the spray device (28) is designed as an underwater towing line of a watercraft (20).

23.Einrichtung nach einem der Ansprüche 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprühleitung ( 28,30, 45, 50) bzw. de die Spühleitung aufweisende Ausleger (25) heb- und senkbar angeordnet ist.23. Device according to one of claims 20 to 22, characterized in that that the spray line (28,30, 45, 50) or the boom having the spray line (25) is arranged so that it can be raised and lowered.

24.Einrichtung nach einem der Ansprüche 19 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Fahrzeug ( l,2o,4o) auf beiden Seiten einen Ausleger aufweist, der aus einer Sprühleitung besteht bzw. mit einer Sprülivorrichtung versehen ist.24. Device according to one of claims 19 to 23, characterized in that that the vehicle (l, 2o, 4o) has a boom on both sides, which consists of a Spray line exists or is provided with a spray device.

25. Einrichtung nach einem der Ansprüche 19 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß ein Wasserfalirzeug (20) einerseits mit einer das Reaktionsgemisch oberhalb der Wasseroberfläche aussprühenden- Sprühvorrichtung (30) und andererseits mit einer das Reaktionsgemisch unter der Wasseroberfläche einführenden Sprühvorrichtung (28) versehen ist.25. Device according to one of claims 19 to 24, characterized in that that a Wasserfalirzeug (20) on the one hand with a the reaction mixture above the water surface spraying spray device (30) and on the other hand with a the spray device (28) introducing the reaction mixture under the surface of the water is provided.

26Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorratsbehälter ( 6o,61) für die Komponenten des Schaumstoffgemischs mit einer Nisch- und Sprühvorrichtung (64,63) zu einem tragbaren Gerät vereinigt sind.26 Device for carrying out the method according to one or more of claims 1 to 15, characterized in that the storage containers (6o, 61) for the components of the foam mixture with a niche and spray device (64,63) are combined into a portable device.

L e e r s e i t eL e r s e i t e