DE1941998C3 - Process for achieving multicolor effects on polyamide fiber material - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzielung von Mehrfarbeneffekten, besonders Dreifarben- und Kontrastfarbeneffekten, auf natürlichem oder synthetischem Polyamidfasermaterial.The present invention relates to a method for achieving multi-color effects, especially three-color and contrasting color effects, on natural or synthetic polyamide fiber material.

Es sind verschiedene Verfahren zur Erzielung von Zweitoneffekten auf Wolle bekannt. Man geht dabei z. B. so vor, daß man unbehandelte Wolle und mit einem faseraffinen Reservierungsmittel, wie z. B. der unter einem Handelsnamen bekannten, Salicylsäure enthaltenden, gerbend wirkenden Verbindung, vorbehandelte Wolle zusammen verarbeitet und die Wollmischung mit ausgewählten, vor allem walkechten Säurefarbstoffen färbt. Um eine Vertrübung des reservierten Wollanteils durch Metallionen zu vermeiden, muß die Behandlung in speziellen Gefäßen vorgenommen werden.Various methods are known for achieving two-tone effects on wool. One goes with it z. B. so before that one untreated wool and with a fiber-affine reservation agent such. B. the known under a trade name, salicylic acid-containing, tanning compound, pretreated Wool processed together and the wool blend with selected, especially milled Acid dyes. In order to prevent the reserved portion of wool from being clouded by metal ions, the treatment must be carried out in special vessels.

Eine weitere Methode, welche zur zweitonigen Färbung von Wollmaterialien angewendet werden ίο kann, ist die Chlorierungsmethode, d. h. d'.e Behandlung von Wolle mit Hypochloriten. Sie wirkt sich auf die Tiefe der Farbtöne in der Weise aus, das Zweitoneffekte erzielt werden, wenn man chlorierte Wolle zusammen mit nicht behandelter Wolle färbt. Solche !5 Farbeffekte werden jedoch auf Kosten der Naßechtheiten der Färbungen und der Dauerhaftigkeit der behandelten Fasern erhalten. Außerdem ist diese Methode ungeeignet, Mehrfarbeneffekte zu liefern; sie ist auf Zweitoneffekte beschränkt.Another method, which are applied to zweitonigen dyeing of wool materials can ίο, the chlorination, ie d'.e treatment of wool with hypochlorites. It affects the depth of the hues in the way that two-tone effects are achieved when dyeing chlorinated wool together with untreated wool. Such color effects are obtained at the expense of the wet fastness of the dyeings and the durability of the treated fibers. In addition, this method is unsuitable for providing multi-color effects; it is limited to two-tone effects.

Zweitoneffekte auf Wolle können auch erhalten werden, indem man Wolle mit einer ein Chromsalz mit beizenden Eigenschaften enthaltenden alkalischen Druckpaste stellenweise bedruckt und anschließend mit Beizenfarbstoffen und sauren Farbstoffen färbt.Two-tone effects on wool can also be obtained by treating wool with a chrome salt with alkaline printing paste containing caustic properties and then printed in places dyes with mordant dyes and acid dyes.

oder aber indem man mit einem Chromsalz gebeizte Wolle mit nicht behandelter Wolle verarbeitet, die erhaltene WoUmischung mit einem Beizenfarbstoff oder einer Kombination von Beizenfarbstoffen und oder sauren Wollfarbstoffen färbt und die Färbung gegebenenfalls mit einem Chromsalz mit beizenden Eigenschaften nachbehandelt.or by processing wool stained with a chromium salt with untreated wool, which obtained WoU mixture with a mordant dye or a combination of mordant dyes and dyes or acidic wool dyes and, if necessary, also bites the dye with a chromium salt Post-treated properties.

Ferner ist aus der deutschen Patentschrift 2 37 338 ein Verfahren zur Erzeugung von Uni- und Kontrastfärbungen auf halbwollenen Gespinsten und Geweben durch Reservieren des mit sauren Farbstoffen gefärbten Wollanteils mit einem Gerbstoff, wie Tannin, und einem Metallsalz, vor allem Brechweinstein, und anschließendes überfärben des Baumwollanteils mit Baumwollfarbstoffen bekannt. Schließlich wird in der deutschen Patentschrift 4 32 111 ein Verfahren zur Erzeugung von Zweitoneffekten auf Wolle durch Vorbehandlung der Wolle mit geschwefelten Phenolen und gegebenenfalls einem Zinnsalz und anschließendes Färben der so vorbehandelten Wolle zusammen mit unbehandelter Wolle beschrieben.Furthermore, from the German patent specification 2 37 338 a method for the production of solid color and contrast coloration is on semi-woolen rovings and fabrics by reserving the one dyed with acidic dyes Wool content with a tannin, such as tannin, and a metal salt, especially emetic tartar, and subsequent over-dyeing of the cotton portion with cotton dyes is known. Finally, in the German patent 4 32 111 a method for Creation of two-tone effects on wool by pretreating the wool with sulphurized phenols and optionally a tin salt and then dyeing the wool pretreated in this way together with described for untreated wool.

Diese bekannten Verfahren sind insofern nachteilig als damit nur beschränkte Farbeffekte erzielt werden können und/oder zur Erzielung besonders wirkungsvoller Kontrastfarben mehrere Färbebäder erforderlieh sind. Des weiteren ist die Anwendung diesel bekannten Verfahren sowohl hinsichtlich des zi färbenden Substrats als auch der einsetzbaren Farbstoffe beschränkt.These known methods are disadvantageous in that they only achieve limited color effects can and / or several dye baths are required to achieve particularly effective contrasting colors are. Furthermore, the application of this known method is both with regard to the zi coloring substrate and the dyes that can be used are limited.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das e:A method has now been found that:

erlaubt, sowohl auf natürlichem als auch auf syn thetischem Polyamid unter Vermeidung der oben erwähnten Nachteile in einem sauren Bad Färbunger in besonders wirkungsvollen Mehrfarbeffekten, wit ζ. B. in Komplementärfarben, herzustellen. Über raschenderweise zeigt gemäß vorliegender Erfindunj vorbehandeltes Polyamidfasermaterial in Mischuni mit unbehandeltem und/oder andersartig vorbehan deltem Polyamidfasermaterial in saurem Bad im Ver gleich mit üblichen Wollfarbstoffen gegen Reaktiv farbstoffe eine viel intensivere Reservierung. Die ermöglicht es nun, mit der großen Klasse der an ionischen Wollfarbstoffe, besonders einer Kombi nation der metallisierbaren Azofarbstoffe, zusammeallowed on both natural and synthetic polyamide while avoiding the above mentioned disadvantages in an acid bath colorants in particularly effective multi-color effects, wit ζ. B. in complementary colors. Surprisingly, according to the present invention pre-treated polyamide fiber material mixed with untreated and / or otherwise pre-treated deltem polyamide fiber material in an acid bath in comparison with usual wool dyes against reactive dyes a much more intense reservation. That now makes it possible with the great class of at ionic wool dyes, especially a combi nation of metallizable azo dyes, together

mit den sogenannten Reaktivfarbstoffe^ einbadig bisher nicht erreichbare Dreifarben- und interessante Kontrastfarbenefiekte herzustellen.with the so-called reactive dyes ^ one bath to produce previously unattainable three-color and interesting contrasting color echoes.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren, zur Erzielung von Mehrfarbeneffekten auf Polyamidfasermaterial, insbesondere Wolle, durch Vorbehandeln des Polyamidfasermaterials mil einem Polyamid-Reservierungsmittel, Kombination des so vorbehandelten Polyamidfasermaterials mit unbehandehem und gegebenenfalls mit andersartig vorbehandeltem Polyamidfasermaterial und Färben der erhaltenen Polyamidfasermischung mit mindestens einem anionischen Wollfarbstoff, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Polyamidiasermateria! mn einer wäßrigen Lösung, welche ein wasserlösliches Chromsalz und eine monosulfonierte aromatische Hydroxyverbindung, einen aromatischen Hydroxythioäther oder ein Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit einer aromatischen Hydroxyverbindung und/oder einer aromatischen Monosulfonsäure als Polyamid-Reservierungsmittel. Säure zur Einstellung eines pH-Wertes der Lösung von 2 bis 6 sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, kochend vorbehandelt, das vorbehandelte Material spült und die Mischung aus derart vorbehandeltem, unbehandeltem und gegebenenfalls andersartig vorbehandeltcrr». Polyamidfasermaterial mit mindestens einem anionischen Reaktivfarbstoff färbt und die erhaltene Färbung gewünschtenfalls einer Nachbehandlung unterwirft.The present invention therefore relates to a method for achieving multicolor effects Polyamide fiber material, especially wool, by pretreating the polyamide fiber material with a Polyamide reservation agent, combination of the pretreated polyamide fiber material with untreated and optionally with otherwise pretreated polyamide fiber material and dyeing the obtained Polyamide fiber mixture with at least one anionic wool dye, which is characterized is that you can use the polyamide slide material! mn one aqueous solution containing a water-soluble chromium salt and a monosulfonated aromatic hydroxy compound, an aromatic hydroxythioether or a condensation product of formaldehyde with an aromatic hydroxy compound and / or an aromatic monosulfonic acid as a polyamide reservation agent. Acid to adjust the pH of the solution from 2 to 6 and optionally Contains other additives, pretreated at the boil, the pretreated material rinses and the mixture off such pretreated, untreated and possibly pretreated differently. Polyamide fiber material with at least one anionic reactive dye dyes and, if desired, the resulting dyeing is subjected to an aftertreatment.

Der erste Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Reservierung von Polyamidfasern. Als natürliche Polyamidfaser kommt vor allem Wolle in Betracht. Beispiele für synthetische Polyamidfasern sind die Polykondensationsprodukte aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin, die Polymerisationsprodukte aus f-Caprolactam, die Polymerisationsprodukte aus i-Aminoundecansäure, die Mischkondensationsprodukte z. B. aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und f-Caprolactam oder die Polykondensationsprodukte aus Hexamethylendiamin und Sebacinsäure. The first step of the method according to the invention consists in the reservation of polyamide fibers. When natural polyamide fiber is primarily wool. Examples of synthetic polyamide fibers are the polycondensation products of adipic acid and hexamethylenediamine, the polymerization products from f-caprolactam, the polymerization products from i-aminoundecanoic acid, the co-condensation products z. B. from hexamethylenediamine, adipic acid and f-caprolactam or the polycondensation products from hexamethylenediamine and sebacic acid.

Die genannten Fasern können in loser Form oder als Filament, Stapel- oder texturierte Fasern, Kammzug oder Garn vorliegen. Aus arbeitstechnischen und wirtschaftlichen Gründen werden die Fasern insbesondere in loser Form, als Garn oder vorzugsweise als Kammzug erfindungsgemäß vorbehandelt.The fibers mentioned can be in loose form or as filament, staple or textured fibers, sliver or yarn. For technical and economic reasons, the fibers are in particular pretreated according to the invention in loose form, as a yarn or preferably as a sliver.

Als erfindungsgemäß verwendbare wasserlösliche Chromsalze kommen z. B. Chromfluorid und Chromsalicylat in Betracht; vorzugsweise verwendet man aber Kalium- oder Natriumbichromat.Water-soluble chromium salts which can be used according to the invention are, for. B. chromium fluoride and chromium salicylate into consideration; however, potassium or sodium dichromate is preferably used.

Die Mengen, ir. denen die wasserlöslichen Chromsalze angewendet werden, variieren in Abhängigkeit vom Chromgehalt des verwendeten Chromsalzes sowie von der zu erzielenden Farbtiefe und betragen vorzugsweise 0,5 bis 12 und insbesondere 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Fasermaterial.The amounts in which the water-soluble chromium salts are used vary depending the chromium content of the chromium salt used and the depth of color to be achieved preferably 0.5 to 12 and in particular 0.5 to 3 percent by weight, based on the fiber material.

Beispiele geeigneter definitionsgemäßer Polyamidreservierungsmittel sind: Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Dihydroxydiphenylsulfon und/oder Xylol-, Kresol-, Naphthalin- oder Tetrahydronaphthalin-sulfonsäure oder Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und sulfiertem Dihydroxydiphenylsulfon. Als aromatische Hydroxythioäther seien beispielsweise die mehrfach geschwefelten, unsulfierten oder sulfierten Phenole, die gegebenenfalls mit Formaldehyd kondensiert sein können, genannt. Schließlich kommen auch monosulfoniertes Dihydroxydiphenylsulfon, Hydroxy - halogen - diphenyl - methanmonosulfonsäure, z. B 4 - Hydroxy - 2',4' - di- oder -2\4\x' - ti ichior - diphenylrnethansuifonsäure. sowie deren Kondensationsprodukte mit Formaldehyd in Betracht.Examples of suitable defined polyamide reservation agents are: condensation products of formaldehyde with dihydroxydiphenyl sulfone and / or Xylene, cresol, naphthalene or tetrahydronaphthalene sulfonic acid or condensation products of formaldehyde and sulfated dihydroxydiphenyl sulfone. Examples of aromatic hydroxythioethers are the multiply sulphurised and unsulphurised ones or sulfated phenols, which can optionally be condensed with formaldehyde, mentioned. In the end there are also monosulphonated dihydroxydiphenylsulphone, hydroxy - halogen - diphenyl - methane monosulphonic acid, z. B 4 - hydroxy - 2 ', 4' - di- or -2 \ 4 \ x '- ti ichior - diphenyl methanesulfonic acid. such as their condensation products with formaldehyde into consideration.

Bevorzugt werden Kondensationsprodukte aus Formaldehyd, Dihydroxydiphenylsulfon und Naphthalin- oder Kresolsulfonsäure, insbesondere ein Kondensationsprodukt aus Formaldehyd, ^'-Dihydroxydiphenylsulfon und /i'-Naphthalinsulfonsäure.Condensation products of formaldehyde, dihydroxydiphenyl sulfone and naphthalene are preferred or cresol sulfonic acid, especially a condensation product of formaldehyde, ^ '- dihydroxydiphenyl sulfone and / i'-naphthalenesulfonic acid.

Die Mengen, in denen die Polyamid-Reservierungsmittel angewendet werden, können in weiten Grenzen schwanken und variieren je nach der gewünschten Tiefe der Kontrasifarbeneffekte sowie der eingesetzten Farbstoffe. Sie betragen mit Vorteil beim Foulardierverfahren 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf uie Imprägnierflotte, oder 0,1 bis 10, vorzugsweise 1,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Fasermaterial, wenn nach dem Ausziehverfahren gearbeitet wird.The amounts in which the polyamide reservation agents are used can be used within wide limits fluctuate and vary depending on the desired depth of the contrasting color effects and the one used Dyes. In the padding process, they are advantageously 0.1 to 10 percent by weight, based on uie Impregnation liquor, or 0.1 to 10, preferably 1.5 to 5 percent by weight, based on the fiber material, if the exhaust process is used.

Der pH-Wert der Lösung wird mit organischer oder anorganischer Säure auf einen Wert zwischen 2 bis 6 eingestellt. Als organische Säuren kommen insbesondere Ameisensäure, wie auch Essig- und Milchsäure, in Betracht. Schwefelsäure wird als anorganische Säure bevorzugt.The pH of the solution is adjusted to a value between 2 to 6 with organic or inorganic acid set. Formic acid, as well as acetic and lactic acid, are particularly suitable as organic acids, into consideration. Sulfuric acid is preferred as the inorganic acid.

Als weitere Zusätze kann die wäßrige Lösung beispielsweise Komplexbildner, wie Äthylendiaminietraessigsäurc, oder Phosphate, wie Polyphosphate, Natriumpyrophosphat oder sek. Natriumphosphat, enthalten. As further additives, the aqueous solution can, for example, complexing agents, such as ethylenediaminetraacetic acid, or phosphates such as polyphosphates, sodium pyrophosphate or sec. Sodium phosphate.

Die Reservierung der Polyamidfasern kann auf an sich bekannte Weise nach dem Foulardier- und Dämpfverfahren oder vorzugsweise nach dem Ausziehverfahren erfolgen. Dabei kommen in der Regel Temperaturen zwischen 90 und 130 C zur Anwendung. The reservation of the polyamide fibers can be done in a manner known per se after the padding and Steam process or preferably take place according to the exhaust process. This usually comes Temperatures between 90 and 130 C are used.

Das erfindungsgemäß reservierte Material wird in einem zweiten Schritt mit unbehandeltem Material und gegebenenfalls andersartig vorbehandeltem Material verarbeitet, z. B. durch Mischen, Krempeln, Verstrecken, Kämmen, Zwirnen, Weben, Wirken oder Stricken.The material reserved according to the invention is treated in a second step with untreated material and optionally processed otherwise pretreated material, z. B. by mixing, carding, stretching, Combing, twisting, weaving, warp knitting or knitting.

Gewünschtenfalls kann das erfindungsgemäß vorbehandelte Polyamidfasermaterial nicht nur mit unbehandeltem und gegebenenfalls andersartig vorbehandeltem Polyamidmaterial, sondern auch mit anderem organischem Fasermaterial, z. B. mit Cellulosefasern, besonders Baumwolle, Polyester- oder Polyacrylnitrilfasern, verarbeitet werden. In diesem Fall sind bei dem anschließenden Färbeprozeß — falls dieses zusätzliche organische Fasermaterial auch angefärbt werden soll — entsprechende faseraffine Farbstoffe mitzuverwenden.If desired, that which has been pretreated according to the invention can be used Polyamide fiber material not only with untreated and possibly otherwise pretreated Polyamide material, but also with other organic fiber material, e.g. B. with cellulose fibers, especially cotton, polyester or polyacrylonitrile fibers are processed. In this This is the case in the subsequent dyeing process - if this additional organic fiber material is also dyed should be - to use appropriate fiber-affine dyes.

Vorzugsweise verarbeitet man erfindungsgemäf; reserviertes Polyamidfasermaterial zwecks Erzielung von Dreifarbeneffekten mit unbehandeltem und mi gebeiztem Polyamidfasermaterial.Preferably processed according to the invention; reserved polyamide fiber material for the purpose of achieving of three-color effects with untreated and mi stained polyamide fiber material.

Das Beizen kann auf an sich bekannte Weise vor genommen werden, z. B. indem man das Polyamid fasermaterial in einer sauren wäßrigen Lösung, die eii Metallsalz mit beizenden Eigenschaften, vorzugsweisi Kalium- oder Natriumbichromat, enthält, wahrem längerer Zeit kocht.The pickling can be taken in a manner known per se, e.g. B. by the polyamide fiber material in an acidic aqueous solution, the eii metal salt with caustic properties, preferably Contains potassium or sodium dichromate, which cooks for longer periods of time.

Durch Zusatz eines weiteren Beizmittels zum Be handlungsbad kann die erzielte Beizwirkung nocl verstärkt werden.By adding another pickling agent to the treatment bath, the pickling effect achieved can no longer be achieved be reinforced.

An Stelle von gebeizten Polyamidfasern kann aucl in bekannter Weise chlorierte oder alkalisch behanInstead of pickled polyamide fibers, chlorinated or alkaline treatment can also be used in a known manner

delte Wolle oder gemäß dem obengenannten erfindungsgemäßen Verfahren, jedich unter Weglassung des wasserlöslichen Chromsalzes reserviertes Polyamidfasermaterial verwendet werden.delte wool or according to the above-mentioned invention Process, each with the omission of the water-soluble chromium salt reserved polyamide fiber material be used.

Die so erhaltene Polyamidfasermischung '.vird dann in einem dritten Schritt mit mindestens einem anionischem Reaktivfarbstoff, gegebenenfalls in Gegenwart von in der Textilindustrie üblichen Hilfsmitteln, gefärbt.The polyamide fiber mixture obtained in this way is then used in a third step with at least one anionic reactive dye, optionally in the presence from auxiliaries customary in the textile industry, colored.

Erfindungsgemäß verwendbare anionische Reaktivfarbstoffe können beliebigen Farbstoffkiassen angehören. Insbesondere leiten sie sich von den Azo-, Formazan-, Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffen ab. Im erfindungsgemäßen Verfahren können auch Gemische von Reaktivfarbstoffe oder Gemische aus Reaktivfarbstoffen und anderen anionischen WoIlfarbstoffen eingesetzt werden. Solche nicht reaktive anionische Wollfarbstoife müssen wasserlöslich oder mindestens in Wasser dispergierbar sein.Anionic reactive dyes which can be used according to the invention can belong to any dye classes. In particular, they are derived from the azo, formazan, anthraquinone and phthalocyanine dyes away. Mixtures of reactive dyes or mixtures can also be used in the process according to the invention from reactive dyes and other anionic wool dyes can be used. Such non-reactive anionic wool dyes must be water-soluble or at least be dispersible in water.

Es handelt sich beispielsweise um Salze metallfreier, schwermetallhaltiger oder metaUisierbarer Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe, einschließlich der Formazanfarbstoffe, sowie der Anthrachinon-, Nitro-, Tnphenylmethan- und Phthalocyaninfarbstoffe. Von besonderem Interesse sind die wasserlöslichen Färbstoffe, z. B. 1 :1-Metailkomplexfarbstoffe, 1: ''.-Metallkomplexfarbstoffe, insbesondere aber metallfreie und metallisierbare, besonders chromierbare Azofarbstoffe.These are, for example, salts of metal-free, heavy-metal-containing or metalizable mono-, Dis- or polyazo dyes, including formazan dyes, as well as anthraquinone, nitro, phenylmethane and phthalocyanine dyes. Of particular interest are the water-soluble dyes, z. B. 1: 1 metal complex dyes, 1: ''. Metal complex dyes, but in particular metal-free and metallizable, especially chromable azo dyes.

Als in Wasser dispergierbare Farbstoffe kommen vor allem die höchstens spurenweise wasserlöslichen Dispersionsfarbstoffe in Betracht, z. B. solche vom Typ der 1 :2-Metallkomplexfarbstoffe, die als feine Dispersion appliziert werden müssen.The main dyes that are dispersible in water are those that are at most sparsely water-soluble Disperse dyes into consideration, e.g. B. those of the type of 1: 2 metal complex dyes, as fine Dispersion must be applied.

Besonders bevorzugt sind Gemische von chromierbaren Azofarbstoffen mit Reaktivfarbstoffen oder Gemische von chromierbaren Azofarbstoffen, Reaktivfarbstoffen und metallfreien Azofarbstoffen, weil sich damit besonders wirkungsvolle Kontrasteffekte erzielen lassen.Mixtures of chromable azo dyes with reactive dyes or are particularly preferred Mixtures of chromable azo dyes, reactive dyes and metal-free azo dyes, because particularly effective contrast effects can be achieved with it.

Bei Verwendung nur eines anionischen Reaktivfarbstoffes wird auf dem reservierten Polyamidfasermaterial ein deutlicher Reservierungseffekt erzielt.If only one anionic reactive dye is used, the reserved polyamide fiber material is used a clear reservation effect is achieved.

Das Polyamidfasergemisch kann in jedem Vcrarbeitungszustand, z. B. in loser Form oder in Form von Filament, Kammzug, Spinrkabel, Garnen, Gewirken, Geweben oder Teppichen gefärbt werden. Die Färbung, worunter sowohl die Auszieh- als auch die Klotzfärbung zu verstehen ist, kann nach bekannten Methoden erfolgen. Im allgemeinen wird das Färben nach dem Ausziehverfahren bei Temperaturen oberhalb 95° C, z. B. 98 bis 10O⁰C, oder unter Druck bei Temperaturen bis etwa 130° C, vorzugsweise 100 bis 130⁰C, vorgenommen. Beim Foulardier- und Dämpfverfahren wird das Polyamidfasermaterial in einem den oder die Farbstoffe enthaltenden wäßrigen Bad imprägniert, eventuell abgequetscht und gedämpft. The polyamide fiber mixture can be used in any processing condition, e.g. B. be dyed in loose form or in the form of filament, sliver, twisted cable, yarn, knitted fabric, woven fabric or carpets. The coloring, by which both the exhaust and the pad coloring is to be understood, can be carried out by known methods. In general, the exhaust dyeing is carried out at temperatures above 95 ° C, e.g. B. 98 to 10O ⁰ C, or under pressure at temperatures up to about 130 ° C, preferably 100 to 130 ⁰ C, performed. In the padding and steaming process, the polyamide fiber material is impregnated, possibly squeezed off and steamed in an aqueous bath containing the dye or dyes.

Das Färbebad kann noch in der Färberei übliche Hilfsstoffe enthalten, beispielsweise anorganische Salze, wie Natriumsulfat oder Ammoniumsulfat und/ oder verdünnte Säuren, z. B. Essigsäure oder Ameisensäure, und/oder Egalisiermittel, Komplexbildner, Netzmittel oder oberflächenaktive Mittel, Foulardierbäder, zusätzlich geeignete Farbübertragungsmittel und gegebenenfalls Verdickungsmittel.The dyebath can also contain auxiliaries customary in dyeing, for example inorganic ones Salts such as sodium sulfate or ammonium sulfate and / or dilute acids, e.g. B. acetic acid or formic acid, and / or leveling agents, complexing agents, wetting agents or surface-active agents, padding baths, additionally suitable color transfer agents and optionally thickeners.

Zwecks Verbesserung ihrer Echtheitseigenschaften können unter Mitverwendung von chromierbaren Farbstoffen erzeugte Färbungen vorteilhaft in an sich bekannter Weise einer Nachchromierung unterworfen werden.In order to improve their fastness properties, chromable can also be used Colorings produced by dyes are advantageously subjected to post-chrome plating in a manner known per se will.

Im nachfolgenden wird das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert. Prozente sind Gewichtsprozente und beziehen sich auf Jas Warengewicht. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The method according to the invention is explained in more detail below. Percentages are percentages by weight and relate to the weight of the goods. The temperatures are given in degrees Celsius.

A. Vorbehandlung
1. ReservierungsverfahrenA. Pretreatment
1. Reservation procedure

Wolle wird in einer Färbevorrichtung im Flottenverhältnis von vorzugsweise 10 Teilen Wasser aul einen Teil Ware vorbehandelt, indem man zur Flotte 0,1 bis 10% eines Reservierungsmittels, z. B. eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, Naphthalinsulfonsäure und Dihydroxydiphenylsulfon, genügend Säure zur Einstellung eines pH-Wertes zwischen 2 und 6, z. B. 3% 85%ige Ameisensäure, sowie 0,5 bis 12% eines wasserlöslichen Chromsalzes, z. B. Kalium- oder Natriumbichromat. hinzurügt und während mindestens 60 Minuten kocht. Dem Bad können auch weitere Zusätze, wie z. B. Polyphosphate. Natriumpyrophosphat oder sek. Natriumphosphat, hinzugefügt werden. Hierauf wird die reservierte Ware mit ungefähr 30° warmem Wasser gespült und getrocknet. Wool is aul in a dyeing device in a liquor ratio of preferably 10 parts of water some goods are pretreated by adding 0.1 to 10% of a reservation agent, e.g. B. one Condensation product of formaldehyde, naphthalenesulfonic acid and dihydroxydiphenylsulfone, sufficient Acid to adjust a pH value between 2 and 6, e.g. B. 3% 85% formic acid, as well 0.5 to 12% of a water-soluble chromium salt, e.g. B. Potassium or sodium dichromate. added and cooked for at least 60 minutes. The bathroom can also other additives, such as B. Polyphosphates. Sodium pyrophosphate or sec. Sodium phosphate, added will. The reserved goods are then rinsed with water at around 30 ° C and dried.

Auf analoge Weise kann auch synthetisches Polyamidfasermaterial reserviert werden.Synthetic polyamide fiber material can also be reserved in the same way.

Die Reservierung kann unter entsprechender Anpassung der Rezepturen auch nach dem Kontinueverfahren vorgenommen werden.The reservation can also be made according to the continuous process with the corresponding adjustment of the recipes be made.

2. Andere Vorbehandlungen
a) Beizverfahren2. Other pre-treatments
a) Pickling process

Wolle oder synthetisches Polyamidfasermateria wird in einer Färbevorrichtung im Flottenverhähni: von vorzugsweise 10 Teilen Wasser auf einen Tei Ware vorbehandelt, indem man zur Flotte 0,5 bis 12°/< eines Metallsalzes mit beizenden Eigenschaften, ζ. Β Natrium- und insbesondere Kaliumbichromat, unc genügend Säure, z. B. 3% 85%ige Ameisensäure hinzugibt, um einen pH-Wert zwischen 2 und 6 zi erreichen, und während mindestens einer Stund« kocht. Hierauf wird das gebeizte Material mit ungefähi 30° warmem Wasser gespült und getrocknet.Wool or synthetic polyamide fiber material is in a dyeing device in the liquor mix: pretreated from preferably 10 parts of water to one part of goods by adding 0.5 to 12% to the liquor of a metal salt with caustic properties, ζ. Β Sodium and especially potassium dichromate, unc enough acid, e.g. B. 3% 85% formic acid is added to achieve a pH between 2 and 6 zi and cooks for at least an hour. The pickled material is then mixed with approx Rinsed with 30 ° warm water and dried.

Durch Zusatz eines weiteren Beizmittels, z. B. 2°/l einer Polysulfone, Chromsalz und Kristalleim ent haltenden Verbindung, zum Behandlungsbad kam die Beizwirkung noch verstärkt werden.By adding another mordant, e.g. B. 2 ° / l of a polysulfone, chromium salt and crystals in ent holding connection, to the treatment bath the pickling effect was enhanced.

b) Verfährt man wie unter A, 1 angegeben, jedoc! unter Weglassung des wasserlöslichen Chromsalzes so erhält man reservierte Wolle bzw. reservierte Polyamidfasermaterial.b) If one proceeds as indicated under A, 1, but! omitting the water-soluble chromium salt this is how reserved wool or reserved polyamide fiber material is obtained.

c) Ferner kann auch eine Chlorierung oder alkali sehe Behandlung von Wolle als Vorbehandlung ii Frage kommen.c) Furthermore, a chlorination or alkali see treatment of wool as a pretreatment ii Question come.

B. Vereinigung der MaterialienB. Association of Materials

Gemäß A, 1 reserviertes, unbehandeltes und ge gebenenfalls gemäß A, 2 vorbehandeltes Materia wird in beliebiger Art und Weise zusammen ver arbeitet. Zum Beispiel kann reservierf.es loses Materia mit unbehandeltem und gegebenenfalls mit vor behandeltem losem Material gemischt und dann zi Garn versponnen oder aber für sich allein zu Gari versponnen und zusammen gezwirnt, gewirkt, ver woben oder auf Juteunterlagen zu Teppichen verAccording to A, 1 reserved, untreated and, if necessary, according to A, 2 pretreated material is processed together in any way. For example, reservations can be made of loose materia mixed with untreated and possibly with pre-treated loose material and then zi Spun yarn or spun to Gari on its own and twisted, knitted, ver wove or on jute underlays to make carpets

arbeitet (getuftet) werden. Die auf diese Weise erhaltenen Garne, Wirk- und Webwaren und Teppiche aus Polyamidfasergemischen können entsprechend der folgenden allgemeinen Färbevorschrift in loser Form, als Kammzug, als Garn oder im Stück gefärbt werden.works (tufted). The yarns, knitted and woven goods and carpets obtained in this way Polyamide fiber blends can be colored loose according to the following general dyeing instructions Form, as a sliver, as yarn or dyed in one piece.

C. FärbevorschriftC. Dyeing prescription

Das gemäß B gemischte oder verarbeitete Material kann auf an sich bekannte Weise nach dem Ausziehoder Kontinueverfahren gefärbt werden.The material mixed or processed according to B can be processed in a manner known per se after the exhaustion or Continuous processes are colored.

Beim Ausziehverfahren (Flottenverhältnis etwa 1:10 bis 1 :50) wird das Färbebad bei einer Temperatur zwischen 30 und 50° durch Zugabe von Säuren und/ oder Salzen auf einen pH-Wert zwischen 2 und 9 gestellt. Dem Bad können in der Textilindustrie übliche Hilfsmittel, z. B. Egalisiermittel, wie ein Kondensationsprodukt aus 1 Mol Stearyldiäthylentriamin und 90 bis 100 Mol Älhylenoxyd, oder Komplexbildner, wie Äthylendiamintetraessigsäure, hinzugefügt werden. Daraufläßt man das Färbegut 5 bis 10 Minuten vorlaufen, gibt den in Wasser gelösten oder dispergierten Farbstoff hinzu, treibt das Bad innerhalb 30 bis 50 Minuten zum Kochen und hält es während 30 bis 60 Minuten bei Siedetemperatur. Anschließend wird die gefärbte Ware gespült und dann getrocknet.In the exhaust process (liquor ratio about 1:10 to 1:50), the dyebath is at one temperature between 30 and 50 ° by adding acids and / or salts to a pH value between 2 and 9 placed. The bath can be used in the textile industry tools such. B. Leveling agents, such as a condensation product from 1 mole of stearyl diethylenetriamine and 90 to 100 moles of ethylene oxide, or complexing agents, such as ethylenediaminetetraacetic acid. The material to be dyed is then left for 5 to 10 minutes advance, adds the dye dissolved or dispersed in water, drives the bath inside 30 to 50 minutes to boil and keep at boiling temperature for 30 to 60 minutes. Subsequently the dyed goods are rinsed and then dried.

Zwecks Verbesserung der Licht- und Naßechtheitseigenschaften können unter Mitverwendung von chromierbaren Farbstoffen (Beizenfarbstoffen) erzeugte Färbungen im ausgezogenen Färbebad durch Zugabe von etwa 0,1 bis 1,5% Kalium- oder Natriumbichromat und anschließendes Kochen während 10 bis 45 Minuten nachchromiert werden. Die Ware wird sodann gespült und getrocknet.In order to improve the light and wet fastness properties, chromable can be used Dyestuffs (mordant dyestuffs) produced dyeings in the drawn-out dyebath by adding them from about 0.1 to 1.5% potassium or sodium dichromate followed by boiling for 10 to 45 minutes be re-chromed. The goods are then rinsed and dried.

Erfolgt die Färbung kontinuierlich, so werden der Imprägnierflotte zweckmäßig geeignete Farbübertragungsmittel, wie z. B. Kondensationsprodukte von mindestens 8 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren mit niederen Alkanolamine^ wie sie aus der USA.-Patentschrift 20 89 212, oder ein Gemisch aus Fettalkoholglykoläthersulfat, insbesondereIf the dyeing takes place continuously, then the impregnation liquor are appropriately colored transfer agents, such as B. Condensation products of at least 8 carbon atoms containing fatty acids with lower alkanolamines ^ such as those from USA.-Patent 20 89 212, or a mixture of Fatty alcohol glycol ether sulfate, in particular

C₁₂H₂₅O(CH₂CH₂O)₃ — SO₃NaC ₁₂ H ₂₅ O (CH ₂ CH ₂ O) ₃ - SO ₃ Na

und Fettsäure-N-alkanolamiden, insbesondere Kokosölfettsäure-N,N-bis-(/i-hydroxyäthyl)-amid and fatty acid N-alkanolamides, in particular coconut oil fatty acid N, N-bis (/ i-hydroxyethyl) amide

[C₁₁H₂₃CON(CH₂CH₂OH)₂][C ₁₁ H ₂₃ CON (CH ₂ CH ₂ OH) ₂ ]

wie es aus der französischen Patentschrift 13 85 810, oder Alkylphenolglykoläthersulfate, wie sie aus der USA.-Patentschrift 32 11 514 bekannt sind, in Mengen von ungefähr 3 bis 30 g/l sowie gegebenenfalls übliche Verdickungsmittel hinzugefügt.as it is from the French patent 13 85 810, or alkylphenol glycol ether sulfates, as it is from the U.S. Patent 32 11 514 are known in quantities from about 3 to 30 g / l and optionally customary thickening agents added.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Veranschaulichung des erfindungsgemäßen Verfahrens.The following examples serve to further illustrate the process according to the invention.

Beispiel 1example 1

Gemäß dem Reservierungsverfahren A, 1 mit 2% eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, ji - Naphthalinsulfonsäure und 4,4' - Dihydroxydiphenylsulfon, hergestellt gemäß deutscher Patentschrift 6 1 ί 671, Beispiel 1,0,5% Kaliumbichromat und 3% Ameisensäure (85%) 1 Stunde kochend vorbehandeltes Wollgarn wird mit unbehandeltem Wollgarn zu einem Gewebe verarbeitet. Das erhaltene Gewebe wird in einem Färbebad (Flottenverhältnis 1:10), enthaltend 1% des Farbstoffes der FormelAccording to the reservation process A, 1 with 2% of a condensation product of formaldehyde, ji - naphthalenesulfonic acid and 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, produced according to German patent specification 6 1 ί 671, example 1.0.5% potassium dichromate and 3% formic acid (85%) Wool yarn pretreated at the boil for 1 hour is processed into a fabric with untreated wool yarn. The fabric obtained is in a dye bath (liquor ratio 1:10) containing 1% of the dye of the formula

O NH₂ O NH ₂

CH₃ CH ₃

-CH₂-NHOC-CH₂Cl
-SO₃H-CH ₂ -NHOC-CH ₂ Cl
-SO ₃ H

5% Glaubersalz kalz. und 4% Essigsäure 40% gefärbt. Man geht bei 40° in das Färbebad ein, erhitzt es innerhalb von 45 Minuten zum Kochen und kocht während 50 Minuten. Anschließend wird das Gewebe mit 30° warmem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält ein in kräftig violetten (unbehandeltes Garn) und violettgrauen Nuancen gefärbtes Wollgewebe.5% Glauber's salt calc. and 4% acetic acid 40% colored. One goes into the dyebath at 40 °, heated bring it to a boil within 45 minutes and cook for 50 minutes. Then the Fabric rinsed with 30 ° warm water and dried. A strong purple (untreated Yarn) and purple-gray shades of dyed woolen fabric.

Verwendet man an Stelle von 2% des Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, ^-Naphthalinsulfonsäure und 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon 8% eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, Kresolsulfonsäure und Dihydroxydiphenyisulfon, hergestellt gemäß deutscher Patentschrift 6 11 671, Beispiel 5, 6% eines schwach sulfierten Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und Dihydroxydiphenyi sulfon, 2% eines ein- oder mehrfach geschwefelten, gegebenenfalls mit Formaldehyd kondensierten Phenols oder 3% einer Verbindung der FormelIs used instead of 2% of the condensation product from formaldehyde, ^ -naphthalenesulfonic acid and 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone 8% of a condensation product from formaldehyde, Cresol sulfonic acid and dihydroxydiphenyl sulfone, prepared according to German patent 6 11 671, example 5.6% of a weakly sulfated condensation product of formaldehyde and dihydroxydiphenyi sulfone, 2% of a mono- or multiply sulphurized phenol, optionally condensed with formaldehyde or 3% of a compound of the formula

6060

die gegebenenfalls mit Formaldehyd kondensiert sein kann, und färbt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ähnliche Kontrast effekte.which can optionally be condensed with formaldehyde, and otherwise colors as indicated in the example, similar contrast effects are obtained in this way.

Beispiel 2Example 2

(ί(ί

1010

Gemäß dem Reservierungsverfaferen A, 1 mit 3% eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, /f-Naphthalinsulfonsäure und 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 0,5% Kaliumbichromat und 3% Ameisensäure (85%ig) 1 Stunde kochend reserviertes Wollgarn wird mit unbehandeltem Wollgarn und mit Wollgarn, das nach dem unter A, 2 beschriebenen Verfahren unter Verwendung von 1,5% Kaliumbichromat und 3% Ameisensäure (85%ig) gebeizt wurde, zu einem Gewebe verarbeitet. Das erhaltene Gewebe wird in einem Färbebad (Flottenverhältnis 1 : 10), enthaltend 0,3% des chromierbaren Farbstoffs der FormelAccording to the reservation procedure A, 1 with 3% a condensation product of formaldehyde, / f-naphthalenesulfonic acid and 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 0.5% potassium dichromate and 3% formic acid (85%) wool yarn reserved for 1 hour at the boil is made with untreated woolen yarn and with woolen yarn made according to the method described under A, 2 was pickled using 1.5% potassium dichromate and 3% formic acid (85%) to one Fabric processed. The fabric obtained is contained in a dye bath (liquor ratio 1:10) 0.3% of the chromable dye of the formula

COOHCOOH

HOHO

0,04% des Farbstoffes der Formel0.04% of the dye of the formula

O₂SoO ₂ Sun

CH₃ CH ₃

CH,CH,

^os°^{2 os} ° ²

SO₃HSO ₃ H

NH,NH,

0,04% des Farbstoffes der Formel0.04% of the dye of the formula

O NH₂ O NH ₂

CH₃ CH₂NHCOCH₂ClCH ₃ CH ₂ NHCOCH ₂ Cl

und 0,8% des Farbstoffes der Formeland 0.8% of the dye of the formula

O NH—/\ NH f'^N O NH- / \ NH f ' ^N

HO₃SHO ₃ S

CH₃ Cl !
ClCH ₃ Cl!
Cl

5% Glaubersalz kalz. und 4% Essigsäure (40%ig) gefärbt. Man geht bei 40° in das Färbebad ein, erhitzt es innerhalb von 45 Minuten zum Kochen und kocht während 50 Minuten. Anschließend wird das Gewebe mit 30° warmem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält ein in den Farben Blau (unbehandeltes Garn), Grün (gebeiztes Material) und Hellgrün (reserviertes Material) gefärbtes Wollgewebe.5% Glauber's salt calc. and 4% acetic acid (40%) colored. One goes into the dyebath at 40 °, heated bring it to a boil within 45 minutes and cook for 50 minutes. Then the Fabric rinsed with 30 ° warm water and dried. A blue (untreated Yarn), green (stained material) and light green (reserved material) dyed woolen fabric.

Ähnlichen Kontrasteffekt erzielt man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise wie im obigen Beispiel angegeben, jedoch unter Verwendung der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Farbstoffgemische an Stelle der im Beispiel genannten Farbstoffe. Die Farbtöne der erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.A similar contrast effect is achieved with the rest same procedure as given in the example above, but using the method shown in the following Dyestuff mixtures indicated in the table instead of the dyestuffs mentioned in the example. the The hues of the dyeings obtained are given in the last column of the table.

Beispiel Farbstoff- FiirbsloftuiMiiisch inclineExample Dye-FilbsloftuiMiiisch incline

("/„I("/" I

0.«0. «

HO₁S —^ V-Ν-=Ν"ζ VN=N-/~V-OHHO ₁ S - ^ V-Ν- = Ν "ζ VN = N- / ~ V-OH

COOHCOOH

O NH,O NH,

ο.χο.χ

HO₃SHO ₃ S

_|ΛΛΛ _| ΛΛΛ

O NH —γO NH-γ

HOjSHOjS

NH-CH₁ ClNH-CH ₁ Cl

ClCl

OHOH

0.5 HO₁S-0.5 HO ₁ S-

;— N=N-C C-CH,; - N = N-C C-CH,

Il IiIl II

HO-C NHO-C N

1212th

KarbtöneCarbon tones

ιιη- gcbci/tcs re>ei\ iertesιιη- gcbci / tcs re> ei \ ied

behiindelles Müleruil Vlaleiial Materialbehiindelles Müleruil Vlaleiial material

Grüngreen

Dunkel- GelbbraunDark yellow brown

braunBrown

Gelb Braunrot RosaYellow brown red pink

ClCl

J-N N V-NH-Y-N N V-NH-

Cl ClCl Cl

N=N HON = N HO

HOjSHOjS

CH₃ CH ₃

SO₃HSO ₃ H

0.20.2

0.20.2

HO₃S-^f >—Ν=ΝHO ₃ S- ^ f> --Ν = Ν

-N=N--N = N-

COOHCOOH

OHOH

HOjS —ζ- V__N=N__C C-CH,HOjS -ζ- V_ _{N = N} _ _C C-CH,

\^^κ Il !I\ ^ ^κ Il! I

\J ^H°-\ /^N \ J ^H ° - \ / ^N

Grün Braun HellbraunGreen brown light brown

0.40.4

SO₂O I ^N SO ₂ O I ^N

Vso,o ^Vso, o ^

' H₂N'H ₂ N

,'^LSOjH, ' ^L SOjH

1313th

1414th

Fortsetzungcontinuation

3eispiel Farbstoff- Farbstoffgemisch menge3 example dye-dye mixture amount

0.40.4

O NH,O NH,

O NH—/' \ NH —O NH- / '\ NH-

HO₃S CH., ClHO ₃ S CH., Cl

I
Cl I.
Cl

FarhltfneColor curtains

un- gebeiztes reserviertesunpickled reserved

behandeltes Material Material Materialtreated material material material

Grün Braun HellbraunGreen brown light brown

0.80.8

0.350.35

1.21.2

CH,CH,

HOHO

HOOCHOOC

Orange Dunke'.grau BlaiigriiuOrange Dunke '. Gray Blaiigriiu

C COOHC COOH

CH, CHjCH, CHj

HOHO

Λ AΛ A

HOOC CHOOC C

COOHCOOH

V-ciV-ci

N(C₂H₅I₂ N (C ₂ H ₅ I ₂

ClCl

N >-NH Cl ClN> -NH Cl Cl

SO₃HSO ₃ H

N=N -CH,N = N -CH,

HO,SHO, S

SO₃HSO ₃ H

0.50.5

HO NH-CO-/ ^χ; Cl ClHO NH-CO- / ^χ ; Cl Cl

0.? HO,S-^ ^χ>— N=N0.? HO, S- ^ ^χ > - N = N

HO₃S HO₃SHO ₃ S HO ₃ S

NH (C NNH (C N

ClCl

OHOH

HO₃S-HO ₃ S-

-N=N-C--N = N-C-

I! HO-C -C-CH₁ I! HO-C -C-CH ₁

!I! I

Grüngreen

kräftiges helles Bo Bordostrong light Bo Bordo

ortsetzungcontinuation

:ispicl Farbstoff- Farbsloffgemisch
menge: ispicl dye-dye mixture
crowd

FarbtöneShades

un- gebeiztesunpickled

behandeltes Material
Materialtreated material
material

reserviertes
Materialreserved
material

0.50.5

SO₃HSO ₃ H

0.30.3

Grün kräftiges helles BordoGreen strong light bordo

BordoBordo

Beispiel 8Example 8

Gemäß dem unter A, 1 beschriebenen Verfahren unter Verwendung von 4% des im Beispiel 1, Absatz 1, genannten Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, Naphthalinsulfonsäure und Dihydroxydiphenylsulfon, 2% Kaliumbichromat und 3% Ameisensäure (85%) reserviertes Wollgarn wird mit unbehandeltem und mit unter Verwendung von 2% des im Beispiel 1, Absatz 1, genannten Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, Naphthalinsulfonsäure und Dihydroxydiphenylsulfon und 3% Ameisensäure (85%) reserviertem Wollgarn streifenartig verstrickt. Die erhaltene Wirkware wird in einem Färbebad (Flottenverhältnis 1 :40). enthaltendAccording to the method described under A, 1 using 4% of the in example 1, paragraph 1, said condensation product of formaldehyde, naphthalenesulfonic acid and dihydroxydiphenylsulfone, 2% potassium dichromate and 3% formic acid (85%) reserved wool yarn is made with untreated and with using 2% of the condensation product mentioned in Example 1, paragraph 1 Formaldehyde, naphthalenesulfonic acid and dihydroxydiphenylsulfone and 3% formic acid (85%) reserved Wool yarn knitted like stripes. The knitted fabric obtained is in a dye bath (liquor ratio 1: 40). containing

0.5% des chromierbaren Farbstoffes der Forrnei färbt. Man geht bei 50° in das Färbebad ein, erhitzt während 45 Minuten zum Kochen und kocht während 30 Minuten. Dann gibt man 2% Ameisensäure (85%) zum Färbebad und färbt während einer weiteren halben Stunde bei Kochtemperatur. Die gefärbte Wirkware wird dann gespült und getrocknet.0.5% of the chromable dye of the mold colors. One goes at 50 ° in the dyebath, heated for 45 minutes to the boil and boiled during 30 minutes. Then 2% formic acid (85%) is added to the dyebath and dyeing is carried out during another half an hour at boiling temperature. The dyed knitted fabric is then rinsed and dried.

Man erhält eine in blauen, hellblauen und grünen Streifen gefärbte Wirkware.
Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle von Kaliumbichromat 2% Natriumbichromat, 1,5% Chromfluorid oder 20% Natriumchromsalicylatlösung (2,3% Chromgehalt), so erhält man eine ähnlich streifenförmig gefärbte Wirkware.A knitted fabric colored in blue, light blue and green stripes is obtained.
If, in the above example, with otherwise the same procedure, instead of potassium dichromate, 2% sodium dichromate, 1.5% chromium fluoride or 20% sodium chromium salicylate solution (2.3% chromium content) is obtained, a knitted fabric similar in color is obtained.

COOHCOOH

COOHCOOH

HOHO

1,5% des Farbstoffes der Formel
O NH,1.5% of the dye of the formula
O NH,

OHOH

HO₃SHO ₃ S

5% Glaubersalz kalz. und 4% Essigsäure 40% ge- von 0,2% des chromierbaren Farbstoffes der Formel5% Glauber's salt calc. and 4% acetic acid 40% from 0.2% of the chromable dye of the formula

4545

Beispiel 9Example 9

Nach dem unter A, 2 beschriebenen Verfahren unter Verwendung von 1,5% Natriumbichromat und 3% Ameisensäure (85%) gebeiztes und unter Verwendung von 3% des im Beispiel 1, Absatz 1, genannten Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, Naphthalinsulfonsäure und Dihydroxydiphenylsulfon, 3% Ameisensäure (85%) und 1,5% Natrium- oder Kaliumbichromat reserviertes Wollgarn sowie unbehandeltes Wollgarn werden zusammen gezwirnt und auf eine Juteunterlage getuftet, so daß ein Teppich entsteht. Dieser Teppich wird nach dem im Beispiel 8 beschriebenen Verfahren, jedoch unter VerwendungAccording to the method described under A, 2 using 1.5% sodium dichromate and 3% formic acid (85%) pickled and using 3% of that mentioned in example 1, paragraph 1 Condensation product of formaldehyde, naphthalenesulfonic acid and dihydroxydiphenylsulfone, 3% formic acid (85%) and 1.5% sodium or potassium dichromate reserved wool yarn as well as untreated Wool yarns are twisted together and tufted onto a jute pad, so that a carpet arises. This carpet is made according to the procedure described in Example 8, but using

COOH COOHCOOH COOH

HO-HO-

N=NN = N

L·.L ·.

/ID/ ID

1818th

0.08% des chromierbaren Farbstoffes der Formel0.08% of the chromable dye of the formula

HO₅S OH OHHO ₅ S OH OH

./ i./ i

^, CH₃COHN-I // ^, CH ₃ COHN-I //

und 2% des Reaktivfarbstoffes der Formeland 2% of the reactive dye of the formula

HO NH-CO- (Α ^Cl. P HO NH-CO- (Α ^Cl . P

HO₁S-{ "■ —N=N-^^V' '■ NH----f NHO ₁ S- { "■ -N = N- ^ ^V " ■ NH ---- f N

HO₃S Hü,5 SO, H ClHO ₃ S Hü, 5 SO, H Cl

an Stelle der im Beispiel 8 genannten Farbstoffe gefärbt. Man erhält einen roHunbchandellcs Garn), (reserviertes Garn) und rotbraun-(gebeiztes Garn (melierten Teppich.colored instead of the dyes mentioned in Example 8. A raw Hunbchandellcs yarn is obtained, (reserved thread) and reddish brown (stained thread (mottled carpet.

Ähnliche Effekte erzielt man auch unter Verwendung von entsprechend vorbehandeltem Nyloi an Stelle der im Beispiel genannten Wollmischung.Similar effects can also be achieved using appropriately pretreated Nyloi instead of the wool mix mentioned in the example.

Beispiel IOExample IO

Aus gemäß Beispiel 8 gebeiztem und reserviertem sowie unbehandeltem Wollgarn wird ein gelufteti hergestellt. Dieser wird aus einem Färbebad (Flottenverhältnis I : 30). enthaltend 0.25°'o des chromierbaren Farbstoffes der FormelA ventilated wool yarn is made from wool yarn that has been pickled and reserved as well as untreated according to Example 8 manufactured. This is made from a dyebath (liquor ratio I: 30). containing 0.25 ° 'o of the chromable dye of the formula

COOH COOHCOOH COOH

HO—;- >- N = N- -/ —OHHO -; -> - N = N - / - OH

0.5°o des Reaktivfarbstoffes der Formel0.5 ° o of the reactive dye of the formula

HO NHCO < ^ Cl ClHO NHCO <^ Cl Cl

HO₁S-/' ^;-N=N-^V '■■■ NH / "'nHO ₁ S- / '^; - N = N- ^ V' ■■■ NH / "'n

^W' .A\ Α,.,·-\ ^NY ^W '.A \ Α,., · - \ ^N Y

HO₃S HO₁S SO₃H ClHO ₃ S HO ₁ S SO ₃ H Cl

i).5% des Reaktivfarbstoffes der Formeli) .5% of the reactive dye of the formula

O NH₂ O NH ₂

.A '^ ^:· — SO₃H.A '^ ^: · - SO ₃ H

O NH r^\ NH :' ^N;;-— ClO NH r ^ \ NH : ' ^{N ;;} - Cl

AA AnAA An

HO₃S CH₃ Cl !HO ₃ S CH ₃ Cl!

ClCl

0% Glaubersalz kalz. und 6% Essigsäure 40% (in man eine mit 4 bzw. 2% eines gemäß Bei;0% Glauber's salt calc. and 6% acetic acid 40% (in one one with 4 or 2% one according to Bei;

wei Portionen zugegeben), gefärbt. Man geht bei deutschen Patentschrift 6 11 671 hergestellterwhite portions added), colored. One goes with German patent specification 6 11 671 manufactured

O in das Färbebad ein, erhitzt während 45 Minuten sationsproduktes aus /V-TetrahydronaphthiO in the dyebath, heated for 45 minutes sationsproduktes aus / V-Tetrahydronaphthi

um Kochen und kocht während einer Stunde. Man säure. Formaldehyd und 4,4'-Dihydroxydij rhält einen in den wertvollen Kontrastfarben gelb- 65 fön vorbehandeltc WoIl- bzw. Nylon-6,6-to boil and cook for an hour. Man acid. Formaldehyde and 4,4'-dihydroxydij holds a wool or nylon-6,6-

•eserviertes Garn), violett- (unbehandeltes Garn) und verwendet und ansonst wie im Beispiel be• reserved yarn), violet (untreated yarn) and used and otherwise as in the example be

raunoliv- (gebeiztes Garn) gefärbten Teppich. verfährt. Ein ähnlicher Dreifarbeneffekt wird erzielt, wennraunoliv (stained yarn) dyed carpet. moves. A similar three-color effect is achieved when

Beispiel 11Example 11

Gemäß Beispiel 10 gebeiztes und reserviertes sowie inbehandeltes Wollgarn wird zu einem Gewebe verarbeitet und in einem Farbebad (Fiottenverhültnis I : 20), enthaltendAccording to example 10, stained and reserved as well as Treated woolen yarn is processed into a fabric and placed in a dye bath (Fiottenverhältnis I: 20), containing

0,5% des chromierbaren Farbstoffs der Formel CH, CH,0.5% of the chromable dye of the formula CH, CH,

HOOCHOOC

COOHCOOH

Γ''' ''.T-ClΓ '' '' '.T-Cl

1 % des Reaktivfarbstoffs der Formel
Cl1% of the reactive dye of the formula
Cl

C = NC = N

N C-NHN C-NH

C=CC = C

Cl ClCl Cl

V SO₃HV SO ₃ H

= N-C CCH,= N-C CCH,

Il IiIl II

HO-C NHO-C N

V αV α

CIACIA

N(C₂H₅),N (C ₂ H ₅ ),

1% des Reaktivfarbstoffes der Formel1% of the reactive dye of the formula

f V-SO₃Hf V-SO ₃ H

HO NHO N

HO.,SHO., S

1-SO₁H1-SO ₁ H

Und 0.5% des Reaktivfarbstoffcs der Formel O NH₁ And 0.5% of the reactive dye of the formula O NH ₁

ί V SO,H ί V SO, H

O NHO NH

HO₃SHO ₃ S

NHNH

CH, ClCH, Cl

-Cl-Cl

VnVn

SO, H
1% des Reaktivfarbstoffes der FormelSO, H
1% of the reactive dye of the formula

M V- NH-f "V-SO., H OHM V-NH-f "V-SO., H OH

Cl ClCl Cl

= N ^x-= N ^x -

SO, HSO, H

3535

4040

45 so, 11 45 so, 11

10% Glaubersalz kalz. und 3% Essigsäure (80%), gefärbt. Man geht bei 40" in das Färbebad ein, erhitzt es während 45 Minuten zum Kochen und kocht während einer Stunde. Man erhält eine in den drei Farben Gelbstichigorange (reserviertes Material), Rotorange (gebeiztes Material) und Leuchtendorange (unbehandeltes Material) gefärbte Wirkware.10% Glauber's salt calc. and 3% acetic acid (80%), colored. You enter the dye bath at 40 ", heated bring it to a boil for 45 minutes and boil for an hour. You get one in the three Colors yellowish orange (reserved material), red orange (stained material) and light orange (untreated material) dyed knitted fabric.

Beispiel 13Example 13

Gemäß Beispiel 10 gebeiztes und reserviertes sowie unbehandeltes Wollgarn wird zu einem getufteten Teppich verarbeitet. Dieser Teppich wird auf einer Teppich-Kontinue-Färbeanlage wie folgt gefärbt: Der Teppich wird mit einer Geschwindigkeit von 3 m/Min, durch einen Imprägniertrog geführt und darin mit einer Foulardflotte, enthaltend 2 g/l des chromierbaren Farbstoffes der FormelWool yarn that is stained and reserved as well as untreated according to Example 10 becomes tufted Carpet processed. This carpet is dyed on a carpet continuous dyeing machine as follows: The Carpet is passed through an impregnation trough at a speed of 3 m / min a padding liquor containing 2 g / l of the chromable dye of the formula

50 COOH 50 COOH

COOHCOOH

ClCl

Vn=nYViVn = nYVi

10% Glaubersalz kalz. und 4% Essigsäure (40%ig) gefärbt. Man geht bei 40° in das Färbebad ein, erhitzt ■während 45 Minuten zum Kochen und kocht während einer Stunde. Man erhält ein in den drei Farben Violett (reserviertes Garn), Dunkelgrau (gebeiztes Garn) und Grün (unbehandeltes Garn) gefärbtes Gewebe.10% Glauber's salt calc. and 4% acetic acid (40%) colored. One goes into the dyebath at 40 °, heated ■ to boil for 45 minutes and boil for one hour. You get one in the three colors Dyed purple (reserved thread), dark gray (stained thread) and green (untreated thread) Tissue.

Beispiel 12Example 12

Gemäß Beispiel 10 gebeiztes und reserviertes sowie unbehandeltes Garn aus Wolle wird zu einer Wirkware verarbeitet und in einem Färbebad (Flottenverhältnis 1 :30), enthaltendYarn made of wool, which is pickled and reserved as well as untreated according to example 10, becomes a knitted fabric processed and in a dyebath (liquor ratio 1:30) containing

3,5 g/l des Reaktivfarbstoffcs der3.5 g / l of the reactive dye uns J Ilus J Il OO NH₂ NH ₂ Formelformula OO A
ί "-SO,H A.
ί "-SO, H VV
NH-/N-NH- / N- HO₁SHO ₁ S - NH -- NH - CH, CCH, C

V¹¹VCIV ¹¹ VCI

Cl
10 ml/1 eines Gemisches, bestehend aus 9 TeilenCl
10 ml / 1 of a mixture consisting of 9 parts

I ,I,

DodecylalkoholtriglykoläthersulfatDodecyl alcohol triglycol ether sulfate

[C₁₂H₂₅O(CH₂CH₂O)₃ — SO₃Na][C ₁₂ H ₂₅ O (CH ₂ CH ₂ O) ₃ - SO ₃ Na]

und 9 Teilen Kokosölfettsäure-N,N-bis-(/J-hydroxyäthyl)-amid and 9 parts of coconut oil fatty acid N, N-bis (/ I-hydroxyethyl) amide

[C₁₁H₂₃CON(CH₂CH₂OH)₂][C ₁₁ H ₂₃ CON (CH ₂ CH ₂ OH) ₂ ]

2ml eines Netzmittels, wie z.B. mit 2Äquivalenten Octylaikohol veresterte Sulfobernsteinsäure, 4 g/l eines Stärkeäthers (Verdicker) und 10 ml/I Essigsäure (80%), imprägniert. Bei einer Flottenaufnahme von 400%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, wird der Teppich in einen als Hängeschleifendämpfer ausgebildeten Dämpfer eingeführt und darin während i5 Minuten bei 100° mit Sattdampf behandelt. Nach dieser Zeit sind die Farbstoffe voi/ständig fixiert. Nach dem Dämpfen durchläuft der gefärbte Teppich eine mit 35^L warmem Wasser beschickte Waschanlage, in der Rückstände von unfixiertem Farbstoff und Verdicker entfernt werden. Schließlich wird der Teppich entwässert und getrocknet. Der so gefärbte Teppich weist einen cinbadig bisher unerreichten Kontrast- und Komplementärfarbeneffekt auf, indem das reservierte Garn gelb, das gebeizte Garn grün und das unbehandelte Garn blau angefärbt ist.2 ml of a wetting agent, such as sulfosuccinic acid esterified with 2 equivalents of octyl alcohol, 4 g / l of a starch ether (thickener) and 10 ml / l acetic acid (80%), impregnated. With a liquor pick-up of 400%, based on the dry weight of the goods, the carpet is inserted into a damper designed as a hanging loop damper and treated with saturated steam for 15 minutes at 100 °. After this time the dyes are completely fixed. After steaming, the dyed carpet runs through a ^{washing system filled with 35 liters of} warm water, in which residues of unfixed dye and thickener are removed. Finally the carpet is drained and dried. The carpet dyed in this way has a contrasting and complementary color effect that has never been achieved before, with the reserved yarn dyed yellow, the stained yarn green and the untreated yarn dyed blue.

Beispiel 14Example 14

Gemäß Beispiel 10 reserviertes und unbehandeltes Wollgarn wird zusammen mit einem unter Ver-According to example 10, reserved and untreated wool yarn is used together with a

wendung von 2% eines Kondensationsprodukles aus Formaldehyd und geschwefeltem Phenol und 2''.O Schwefelsäure (96° Be) reservierten Wollgarn zu einem Gewebe verarbeitet. Dieses wird in einem Färbebad (Flottenverhältnis I : 10), enthaltendUse of 2% of a condensation product of formaldehyde and sulphurised phenol and 2 ''. O sulfuric acid (96 ° Be) reserved wool yarn processed into a fabric. This is contained in a dyebath (liquor ratio I: 10)

2% des Reaktivfarbstoffes der Formel2% of the reactive dye of the formula

ClCl

J.J.

SO₃H HO NH \'SO ₃ H HO NH \ '

"5"5

ClCl

HO₃SHO ₃ S

-■"V- ■ "V

SO₃HSO ₃ H

5% Glaubersalz kalz. und 4% Essigsäure 40%, gefärbt. Man geht bei 40° in das Färbebad ein, steigert5% Glauber's salt calc. and 4% acetic acid 40%, colored. One goes into the dyebath at 40 °, increases

die Temperatur während 45 Minuten zum Kochen.the temperature for 45 minutes to boil.

kocht 1 Stunde. Man erhält so einen 3-Farbeneffekt in drei verschiedenen Rottönen von einem sehr hellen Rot bis zu einem tiefen Dunkelrot.cooks 1 hour. You get a 3-color effect in three different shades of red from a very light one Red to a deep dark red.

Ähnliche 3-Farbeneffekte werden auf synthetischem Polyamid, z. B. Nylon 6,6, erzielt, wenn man an Stelle von Wolle bei im übrigen gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel angegeben, eine entsprechend vorbehandelte Mischung aus Nylon 6,6 verwendet.Similar 3-color effects are applied to synthetic polyamide, e.g. B. nylon 6,6, achieved when one in place of wool with otherwise the same procedure as indicated in the example, an appropriately pretreated Mixture of nylon 6,6 used.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle des angegebenen Reaktivfarbstoffe 2% des Reaktivfarbstoffs der FormelIn the above example, 2% of the reactive dye is used instead of the reactive dyes indicated the formula

oder 2% des ReaktivfarbstolTes der Formelor 2% of the reactive dye of the formula

CuPc-CuPc-

soch,ch,oso,h)so, ch, oso, h)

-(SO₂NH₂Jb,,- (SO ₂ NH ₂ Jb ,,

so erhält man ähnliche DreifarbenefTekte in unterschiedlichen Blau-bzw. Türkis-Schattierungen.in this way one obtains similar three-color effects in different blue or Shades of turquoise.

Beispielexample

Gemäß Beispiel 10 reserviertes und gebeiztes sowie unbehandeltes Garn aus synthetischem Polyamid wird zusammen mit einem unter Verwendung von 2% eines gemäß deutscher Patentschrift 611 671. Beispiel 7. erhaltenen Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, Krcsolsulfonsäure und Dihydroxydiphen\lsulfon und 3% Eisessig reserviertem Garn zu einer Wirkware verarbeitet. Diese wird in einem Färbebad, enthaltendAccording to Example 10, reserved and pickled as well as untreated yarn made of synthetic polyamide together with one obtained using 2% of one according to German patent 611 671. Example 7 Condensation product of formaldehyde, sulfonic acid and dihydroxydiphen \ lsulfone and 3% Glacial acetic acid reserved yarn processed into a knitted fabric. This is contained in a dye bath

0.5% des Reaktivfarbstoffes der Formel0.5% of the reactive dye of the formula

HO₃SHO ₃ S

-N=N--N = N- HOHO NHCO
I NHCO
I. SS. < V<V //\
I |i // \
I | i jj II. HO,SHO, S -V-V \/\\ / \ HO₁SHO ₁ S

SOjHSOjH

ClCl

und 0.5% des Farbstoffes der Formeland 0.5% of the dye of the formula

O NH,O NH,

O NHO NH

>—NHCÜCMj> —NHCÜCMj

sowie 3% Ammonsulfat wie im Beispiel 1 beschrieben (ohne Metallsalz reserviertes Material), einem hellerand 3% ammonium sulfate as described in Example 1 (material reserved without metal salt), one lighter

gefärbt, gegebenenfalls unter Zusatz von Essig- oder gelbstichigen Grün (reserviertes Material) und ircolored, if necessary with the addition of vinegar or yellowish green (reserved material) and ir

Ameisensäure zwecks Erschöpfung des Färbebades. einem kräftigen rotstichigen Blau (gebeiztes MaterialFormic acid to exhaust the dyebath. a strong reddish blue (stained material

Man erhält so eine in vier Farben, nämlich einem 15 gefärbte Wirkware.
Violett (unbehandeltes Material), einem reinen BlauThis gives a knitted fabric dyed in four colors, namely a 15-dyed fabric.
Violet (untreated material), a pure blue

Beispiel 16Example 16

Gemäß dem Reservierverfahren A, 1 mit 3% eines und mit nach dem unter A, 2 beschriebenen VerfahrenAccording to the reservation procedure A, 1 with 3% one and with according to the procedure described under A, 2

Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, /;-Naph- unter Verwendung von 1,5% Natriumbichromat undCondensation product from formaldehyde, /; - Naph- using 1.5% sodium dichromate and

thalinsulfonsäure und 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 3% Ameisensäure (85%) gebeiztem Wollgarn zithalinsulphonic acid and 4,4'-dihydroxydiphenylsulphone, 3% formic acid (85%) stained woolen yarn zi

1,5% Kaliumbichromat, 3% Ameisensäure (85%) einer Wirkware verarbeitet. Diese wird in einerr1.5% potassium dichromate, 3% formic acid (85%) of a knitted fabric processed. This is in a

und 2,5 g 1 Natriumpyrophosphat 1 Stunde kochend 25 Färbebad (Flottenverhältnis 1 :40), enthallend
vorbehandeltes Wollgarn wird mit unbehandeltemand 2.5 g of 1 sodium pyrophosphate boiling for 1 hour 25 dyebath (liquor ratio 1:40), containing
pretreated wool yarn is mixed with untreated

0.4% des chromierbaren Farbstoffs der Formel0.4% of the chromable dye of the formula

HO₃S-/ ;-N = N-HO ₃ S- /; -N = N-

0.5% des Reaktivfarbstoffes der Formel0.5% of the reactive dye of the formula

ClCl

-N = N-N = N

COOHCOOH

N /-NH-N / -NH-

SO₃HSO ₃ H

ClCl

CiCi

N=NN = N

-CH₃ -CH ₃

HO —HO -

HO,S —HO, S -

-SO₃H-SO ₃ H

0.2 g 1 Äthylendiamintetraessigsäure. 0.3° ο eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearyldiäthylentriamin und 90 bis 100 Mol Äthylenoxyd 5% Glaubersalz kalz. und 3% Essigsäure (40%) gefärbt. Man geht bei 50 in das Färbebad ein. erhitzt während 45 Minuten zum Kochen und kocht während 30 Minuten. Dann gibt man l°o Ameisensäure (85%) zum Farbebad und färbt während einer weiteren halben Stunde bei Kochtemperatur. ,Anschließend wird das gefärbte Gewebe während 15 Minuten in einem 0.4° 0 Kaliumbichromat enthaltenden Bad nachchromiert. Man0.2 g of 1 ethylenediaminetetraacetic acid. 0.3 ° ο of a condensation product from 1 mole of stearyl diethylenetriamine and 90 to 100 moles of ethylene oxide 5% Glauber's salt calc. and 3% acetic acid (40%) colored. You enter the dye bath at 50. heated for 45 minutes to boil and cook for 30 minutes. Then 100 formic acid (85%) is added to the dye bath and stains for a further half an hour at boiling temperature. , Then the stained Tissue for 15 minutes in a 0.4 ° 0 potassium dichromate containing bath after chrome-plated. Man

erhält eine in den Farben Gelbgrün (unbehandelu Material). Hellbraun (reserviertes Material 1 und Brau (gebeiztes Material) gefärbte Wirkware.receives one in the colors yellow-green (untreated material). Light brown (reserved material 1 and brew (stained material) dyed knitted fabric.

Verwendet man im obigen Reservierungv.erfahre an Stelle von 2.5 g 1 Natriumpyrophosphat. 4.5 g ! sei Natriumphosphat und 1 g 1 eines Polyphosphats. s erhält man ähnliche Effekte, während unter Wej lassune dieser Phosphatverbindungen eine Wiri ware mit etwas schwächerem Reserviereffekt erhalte wird.If you use the above reservation procedure instead of 2.5 g 1 sodium pyrophosphate. 4.5 g! may be Sodium phosphate and 1 g 1 of a polyphosphate. s one obtains similar effects, while under Wej Let these phosphate compounds get a Wiri ware with a somewhat weaker reserve effect will.

Beispiel ΓExample Γ

Gleiche Teile \on gemäß Beispiel 10 gebeiztem und reserviertem sowie unbehandehem Wollgarn «erden mil unhehandeliern Baumwollsarn (Verhältnis Weile zu Baumwolle = 1 . 11 zu einem (jtwel· »erarbeitet und in einem Firbebad (Hotten'.crhaltri i : 4Ol enthaltendEqual parts of woolen yarn pickled and reserved as well as untreated according to Example 10 «ground with unhealthy cotton yarn (ratio of time to cotton = 1.11 to a (jtwel ·”) and in a firebath containing (Hotten'.crhaltri i: 40l

1.0% des Farbstoffes der Formel1.0% of the dye of the formula

CH₃ CH ₃

SO₂-O-/ 'V-c—!^'V—ο— so₂-<SO ₂ -O- / 'Vc -! ^' V-ο- so ₂ - <

CH,CH,

N=N
I
C C-CH,N = N
I.
C C-CH,

Il IlIl Il

H₂N-C NH ₂ NC N

v,_x KsO₃Hv, _x KsO ₃ H

0.4% des chromierbaren Farbstoffes der Formel0.4% of the chromable dye of the formula

COOH H,C—CCOOH H, C-C

IlIl

N =N =

N=--N CN = - N C.

IlIl

C-NH,C-NH,

0.4% des chromierbaren Farbstoffes der Formel0.4% of the chromable dye of the formula

HO₃S -<^' N=N-/HO ₃ S - <^ 'N = N- /

-N=N-/-N = N- /

COOHCOOH

1.2% des Reaktivfarbstoffes der Formel1.2% of the reactive dye of the formula

HO₃S-HO ₃ S-

O NH,O NH,

^xXpSO₃H ^xX pSO ₃ H

O NH— NHO NH - NH

HO₃S CH₃ ClHO ₃ S CH ₃ Cl

J! !
/V-NJ! !
/ VN

ClCl

ClCl

0.8% des Farbstoffes der Formel0.8% of the dye of the formula

HO₃S O Cu OHO ₃ SO Cu O

^X SO₃H ^X SO ₃ H

O Cu OO Cu O

/ \=/ .L I J-NH-/ V-NHCOCH₃ / \ = / .LI J-NH- / V-NHCOCH ₃

-■ \/ V-- v,/⁷ - ■ \ / V-- v, / ⁷

HO₁SHO ₁ S

0.1 g 1 Äthylendiamintetraessigsäure, 20% Glaubersalz kalz., 0,3% eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearyldiäthylentriamin und 90 bis 100 Mol Äthylenoxyd. 3% Essigsäure (40%) und 3% eines βο Gemisches aus einem Kondensationsprodukt von Dihydroxydiphenylsulfonsulfonsäure, Dihydroxydiphenylsulfon und Formaldehyd und aus Hexamethylentetramin gefärbt. Man geht bei 50° in das Färbebad ein, erhitzt während 45 Minuten auf etwa 92" und Tärbt während einer Stunde bei dieser Temperatur, worauf man während 30 Minuten ohne weileres Erhitzen nachziehen läßt. Anschließend wird das gefärbte Gewebe mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. 0.1 g 1 ethylenediaminetetraacetic acid, 20% Glauber's salt calc., 0.3% of a condensation product of 1 mole of stearyl diethylenetriamine and 90 to 100 moles Ethylene oxide. 3% acetic acid (40%) and 3% of a βο Mixture of a condensation product of dihydroxydiphenylsulphonic acid, dihydroxydiphenylsulphone and formaldehyde and colored from hexamethylenetetramine. You go into the dyebath at 50 ° heated to about 92 "for 45 minutes and dyed at this temperature for one hour, whereupon it is allowed to draw in for 30 minutes without being heated. Then the colored Fabric rinsed with cold water and dried.

Man erhält ein Gewebe, dessen Wollanteil in den Farben Grün (unbehandelte Wolle), Gelbstichigbraun (gebeizte Wolle) und Ocker (reservierte Wolle) und dessen Baumwollanteil blaugefärbt ist.A fabric is obtained whose wool content is green (untreated wool) and yellowish brown (stained wool) and ocher (reserved wool) and whose cotton content is dyed blue.

Beispiel 18Example 18

Nach dem unter A, 2 beschriebenen Verfahren unter Verwendung von 1,5% Natriumbichromat und 3% Ameisensäure (85%ig) gebeiztes, unbehandeltes und unter Verwendung von 3% des im Beispiel 1,According to the method described under A, 2 using 1.5% sodium dichromate and 3% formic acid (85%) pickled, untreated and using 3% of that in Example 1,

Absatz 1, genannten Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, Naphthalinsulfonsäureund Dihydroxydiphenylsulfon, 3% Ameisensäure (85%ig) und 1,5% Natrium- oder Kaliumbichromal reserviertes Wollgarn werden zusammen gezwirnt und auf eine Juteunterlage gelüftet, so daß ein Teppich entsteht. Dieser Teppich wird nach dem im Beispiel 8 beschriebenen Verfahren, jedoch unter Verwendung von 0,5% des Reaktivfarbstoffes der FormelParagraph 1, named condensation product of formaldehyde, naphthalenesulfonic acid and dihydroxydiphenylsulfone, 3% formic acid (85%) and 1.5% sodium or potassium dichromal reserved wool yarn are twisted together and aired on a jute pad, so that a carpet is created. This Carpet is made according to the method described in Example 8, but using 0.5% of the Reactive dye of the formula

SO₃HSO ₃ H

NHNH

Und 5% des Farbstoffes der FormelAnd 5% of the formula dye

SO,HSO, H

SO₃HSO ₃ H

violett- (gebeiztes Garn) und dunkelblau- (unbehan deltes Garn) melierten Teppich.purple (stained yarn) and dark blue (untreated yarn) mottled carpet.

Beispiel 19Example 19

Gemäß Beispiel 9 gebeiztes und reserviertes sowie unbehandcltes Wollgarn wird zu einem Gewebe verarbeitet und in einem Färbebad, enthaltendAccording to example 9, stained and reserved as well as Untreated wool yarn is processed into a fabric and contained in a dye bath

2% des 1 : 1-Chromkomplexes aus dem Farbstof der Formel2% of the 1: 1 chromium complex from the dye of the formula

-CH C-CH.,-CH C-CH.,

CO N
\ / CO N
\ /

SO₃HSO ₃ H

und 1% des Reaktivfarbstoffes der Formel
O NH₂ and 1% of the reactive dye of the formula
O NH ₂

^AA-So₃H^ AA-Sun ₃ H

HO₃S COOHHO ₃ S COOH

O NH-/ \ NHO NH- / \ NH

HO₃SHO ₃ S

-N-N

CH₃ ClCH ₃ Cl

35 Cl 35 cl

»n Stelle der im Beispiel 8 genannten Farbstoffe gefärbt. Man erhält einen rot- (reserviertes Garn), 10% Glaubersalz kalz. und 5% Schwefelsäure (96%ig), wie im Beispiel 1 beschrieben, gefärbt. Man erhält in drei verschiedenen Grün-Nuancen (hell = reserviertes Material, mittel = gebeiztes Material, dunkel = unbehandeltes Material) gefärbtes Gewebe.»N place of the dyes mentioned in Example 8 colored. You get a red (reserved thread), 10% Glauber's salt calc. and 5% sulfuric acid (96%), as described in Example 1, colored. You get in three different shades of green (light = reserved material, medium = stained material, dark = untreated material) dyed fabric.

Claims (6)

Patenunsprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Erzielung von Mehrfarbeneffekten auf Polyamidfasermaterial durch Vorbehandeln des Polyamidfasermaterials mit einem Polyamid-Reservierungsmittel, Kombination des so vorbehandelten Polyamidfasermaterials mit unbehandeltem und gegebenenfalls mit andersartig vorbehandeltem Polyamidfasermaterial und Färben der erhaltenen Polyamidfasermischung mit mindestens einem anionischen Wollfarbstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyamidfasermaterial mit einer wäßrigen Lösung, welche ein wasserlösliches Chromsalz und eine monosulfonierte aromatische Hydroxyverbindung, einen aromatischen Hydroxylhioäther oder ein Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit einer aromatischen Hydroxyverbindung und/oder einer aromatischen Monosulfonsäure als Polyamid-ReservierungsmitteL Säure zur Einsteilung eines pH-Wertes der Lösung von 2 bis 6 sowie gegebenenfalls Komplexbildner oder Phosphate enthält, kochend vorbehandelt, das vorbehandelte Material spült und die Mischung aus derart vorbehandeltem, unbehandeltem und gegebenenfalls andersartig vorbehandcltem Polyamidfasermaterial mit mindestens einem anionischen Reaktivfarbstoff färbt und die erhaltene Färbung gewünschtenfalls einer Nachbehandlung unterwirft.1. Process for achieving multicolor effects on polyamide fiber material by pretreatment of the polyamide fiber material with a polyamide reservation agent, combination of the so pretreated polyamide fiber material with untreated and possibly with different types pretreated polyamide fiber material and dyeing of the polyamide fiber mixture obtained with at least one anionic wool dye, characterized in that one the polyamide fiber material with an aqueous solution containing a water-soluble chromium salt and a monosulfonated aromatic hydroxy compound, an aromatic hydroxy thioether or a condensation product of formaldehyde with an aromatic hydroxy compound and / or an aromatic monosulfonic acid as a polyamide reservation agent acid for classification a pH of the solution of 2 to 6 and optionally complexing agents or phosphates contains, pretreated at the boil, the pretreated material rinses and the mixture off Polyamide fiber material pretreated in this way, untreated and possibly otherwise pretreated dyes with at least one anionic reactive dye and, if desired, an aftertreatment of the dye obtained subject. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Kalium- oder Natriumbichromat als wasserlösliches Chromsalz.2. The method according to claim 1, characterized by the use of potassium or sodium dichromate as a water-soluble chromium salt. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd, Dihydroxydiphenylsulfon und Naphthalin- oder Kresolsulfonsäure als Polyamid-Reservierungsmittel.3. The method according to claim 1 or 2, characterized by the use of a condensation product from formaldehyde, dihydroxydiphenyl sulfone and naphthalene or cresol sulfonic acid as polyamide reservation agents. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch die Verwendung von 0,5 bis !2, insbesondere 0,5 bis 3 Gewichtsprozent wasserlösliches Chromsalz und 0,1 bis 10, insbesondere 1,5 bis 5 Gewichtsprozent Polyamid-Reservierungsmittel, bezogen auf das Fasermaterial.4. The method according to claims 1 to 3, characterized by the use of 0.5 to! 2, in particular 0.5 to 3 percent by weight of water-soluble chromium salt and 0.1 to 10, in particular 1.5 to 5 percent by weight polyamide reservation agent, based on the fiber material. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Gemisches von chromierbaren Azofarbstoffen und Reaktivfarbstoffen ode^r eines Gemisches von chromierbaren Azofarbstoffen, Reaktivfarbstoffen und metallfreien Azofarbstoffen.5. The method of claims 1 to 4, characterized by the use of a mixture of chromierbaren azo dyes and reactive dyes o ^r a mixture of chromierbaren azo dyes, reactive dyes and metal-free azo dyes. 6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, gekennzeichnet durch die Verwendung von Wolle als Polyamidfasermaterial.6. The method according to claims 1 to 5, characterized by the use of wool as Polyamide fiber material.