DE1940622A1 - Massen aus anionisch polymerisiertem Polycaprolactam und Poly - Google Patents
Massen aus anionisch polymerisiertem Polycaprolactam und PolyInfo
- Publication number
- DE1940622A1 DE1940622A1 DE19691940622 DE1940622A DE1940622A1 DE 1940622 A1 DE1940622 A1 DE 1940622A1 DE 19691940622 DE19691940622 DE 19691940622 DE 1940622 A DE1940622 A DE 1940622A DE 1940622 A1 DE1940622 A1 DE 1940622A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- poly
- caprolactam
- polycaprolactam
- reaction mixture
- nylon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 title claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 8
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 2
- HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoundecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(N)C(O)=O HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 N, N-disubstituted amide Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 16
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical group 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- IYDYVVVAQKFGBS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triphenoxy-1,3,5-triazine Chemical compound N=1C(OC=2C=CC=CC=2)=NC(OC=2C=CC=CC=2)=NC=1OC1=CC=CC=C1 IYDYVVVAQKFGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000011952 anionic catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N lithium hydride Chemical compound [LiH] SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- IMNDHOCGZLYMRO-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylbenzamide Chemical compound CN(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 IMNDHOCGZLYMRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/04—Polyamides derived from alpha-amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Massen aus anionisch polymerisieren}
Polycaprolactam (Nylon 6) mit verbesserter Schlagfestigkeit
sowie ein Verfahren zur Herateilung solcher Massen.
Es ist bekannt, daß Caprolactam in Gegenwart eines geeigneten
anion Ischen Polymerisatioriskatalysators und eines Promotors in situ in einer iOriB zur Herstellung eines Formgegenstandes
polymerisiert werden kann. Eine besondre Anwendung dieser Fertigungsraethode
umfaßt die Drehung der Form gleichzeitig um sswei Achsen, um große Hohlkörper aus Polycaprolactam zu gewin-
009613/1826
BAD ORiQlNAL
nen. Die Drehforratechnik ist Im einseinen in ier USA-Patentachrift
3 275 733 von Schule u. a. beschrieben.
Die erwünschten physikalischen Eigenschaften von Caprolactam
in Verbindung mit dar Leichtigkeit, mit d?r große Hohlkörper
komplizierter Gestalt gefertigt v/eidbn können, macht die Drehfonctechnik
besonders geeignet zur Herstellung solcher Ge-A
genstände, wie Benzintanks für Fahrzeuge.. Solche Benzintanks
müssen in der Lage sein,den Zufällen zu widerstehen, denen sie
in normalem Gebrauch ausgesetzt sinl. Ein solcher Zufall besteht
im unerwarteten Aufscfrbg verschiedener Gegenstände und,
da Kraftfahrzeuge bei Temperaturen unterhalb O0G betrieben
werden, folgt, daß die Benzintanks von Fahrzeugen in der Lage sein müssen, einem solchen Stoß auch bei solchen Temperaturen
zu widerstehen.
Polycaprolactara besitst ausgezeichnete Stoßfestigkeit etwa
bei Zimmertemperatur, neigt aber zur Brüchigkeit bei Temperaturen
wesentlich unterhalb O0C. Es wurde vorgeschlagen, die
Stoßfestigkeit von anionisch polymerisiertein Polycaprolactam
durch Zugabe gewisser Monomerverbindungen,insbesondere von
Ν,ίί-disubstituierten Amiden, lie ii,l/-dimethylbenzamid, zur
Polymerisationsreaktionsmischung zu verbessern. Diese Monomer- "
verbindungen, die In die Polymerisationsreaktion nicht eintreten, wirken als Weichmacher im entstehenden Polymer. Die
erfolgte \ö.chmachung ist jedoch bisweilen nur von vorübergehender
Wirkung, weil die Verbindungen schließlich aus dem Polymer
durch Verdampfung sowie Auslaugung verschwinden. Der Verlust
009813/1826
BAD OFUGiNAL
an WeichiDach3rn durch Verdampfung und Auslaugung ist eine besondere
Unannehmlichkeit bei Kraftfahrzeugbenzintanks, wei}.
diese wiederholt höheren Temperaturen ausgesetzt sind, bei denen monomere Weichmacher flüchtig Bind, z. B. während der
Sommerzeit, und weil sie ständig Benzin und Wasser ausgesetzt sind, die die Weichmacher auslaugen.
Abgesehen davon, daß monomere Weichmacher nur eine zeitweilige
Plastizierung ergeben , haben sie den weiteren .Nachteil, daß sie das Polymer verdünnen und dadurch sein3 Reißfestigkeit
herabsetzen. Die Erfindung hat sich dieAufgabe gestellt, Massen
aus anionisch polymerisiertem Caprolactam su ßchaffen, die bleibende
verbesserte Stoßfestigkeit aufweisen.
Es wurde gefunden, daß Massen aus anionisch polymerisieren)
Polycaprolactam rait bleibend verbesserter Stoßfestigkeit dadurch hergestellt werden können, daß man unter praktisch wasserfreien
Bedingungen Gaprolactam in Gegenwart eines anionischen
Polymerisationskatalysator^ eines Promotors und von PoIy-(11-amlnoundekansäure)
polymerisiert, die üblicherweise als Nylon 11 bekannt ist.
Die genaue chemische Struktur der so hergestellten Hasse ist
ungewiß. Wenn man Kontrollproben von Caprolactam und Nylon 11
einer differenzierten thermischen Analyse unterzieht, so äußern sich Schmelzspitsen bei 218° bzw. 135°C,und eine durch anionische
Polymerisierung von Caprolactam in Gegenwart von 6,5 Gewichts-=«
Nylon 1" hergestellte Masee hatte eine einsige S-chmelz-
0 0 9 812/1826
BAD ORIGINAL
spitze bei 214°C und zeigte keine Spur einer Spitze im Bereich
von 1850C. Daraus ist zu folgern, daß die Masse nicht nur ein
physikalisches Gemisch von Nylon 11 und Polycaprolactam ist,
sondern eine chemische Bindung zwischen den beiden Bestandteilen vorliegt. Dies ist in Übereinstimmung mit Mikrofotografien der
Masse, die eine homogene Zusammensetzung mit sehr kleinen kugelförmigen Kristallen, dogenannten Spheruliten, erkennen las*
A sen, djß in ihrer Größe gleichförmiger als Spherulite in der
Polycaprolactamkontrollprobe sind.
Es ist möglich, daß die Masse ein Blockmischpolymer von Polycaprolactam
und Nylon 11 ist, das sich durch Öffnung der primären
Aminoendgruppen der Nylon-11-Kette und Addierung an dem
endständigen Lactamring der Polycaprolactamkette bildet.
Es ist auch möglich, daß die durch differenzierte thermische Analyse zu vermutende chemische Bindung nur eine Wasserstoffblndung
zwischen Polymerketten darstellt. Ferner ist es möglich, " daß beide Arten von Bindung vorhanden sind. Es ist deshalb
nicht angängig, die genaue chemische Struktur der Masse zu identifizieren. Vermutlich ist sie jedoch neu und durch ihre
physikalischen Eigenschaften und ihrer Herstellungsmethode in einmaliger Weise charakterisiert.
» ■
Es war nicht vorhersehbar, daß Nylon 11 derart verträglich mit der anionisch katalysierten Polymerisationsreaktion seil
würde, die bisher nur ausschließlich mit Lactamen angewandt worden.ist. Tatsächlich ist es überraschend, daß Nylon 11 die
• Reaktion nicht behindert, weil bekanntlich saure funktioneile
009813/1826
deti n
Gruppen den anionischem Katalysator vergiften und Nylon 11 endständige
Karboxylgrüppe^^esitzt. u°c l '""■>·■ :.-.
t>lon vor. or·,-. ■ . '
Abgesehen von dem Zusatjz.von Nylon ti zuiff'JReaktionsgemisch
wird die Polymerisation^gpniafi in der Technik für die anionische
Polymerisation von Caprolactam allein bekannten Methoden durchgeführt.
Die Umsetzung wird unter praktisch wasserfreien Bedingungen
und bei Temper.a/jturen im"Bereich vom Schmelzpunkt des
Caprolactams bis zum Schmelzpunkt des entstehenden Polymers ausgeführt. Der anion^gqhe EatalysatOr ist normalerweise eine
Base, die stark genug/(^st, um Caprolactam in das entsprechende
Iminiutnsalz umzuwandeln. Der Prolöbtor ist eine Verbindung,
welche die Umsetzung. b^chleunigtV" Promotoren für anionische
Polymerisation von Jactamen sind de^gfenstand zahlreicher Patente,
und ihre Anzahlest so grfro^daß es unmöglich wäre,.
sie hier auch nur nach KXaasen aufzuführen. Die in den- Bei-
spielen verwendeten .K^jb^ysatoren'und Promotoren sind reprK-sentativ
und geben gute Ergeßnis'sVir^Die schon genannte USA-Patentschrift
3 275 ,733 enthält eine besonders ausgedehnte
Liste geeigneter Katalysatoren und^Eiiomotoren. -.„ ;.·,,
no ■ - 'I-.r-u
Nylon 11 kann zusammenaiit bekannten monomeren Weichmachern
für anionisch polymerisiertes Polycaprolactam gebraucht werden, um einen noch größeren Grad an Stoßfestigkeit, insbesondere
bei niedrigeren Temperaturen, zu erzielen. Die monomeren Weichmacher, die verwendet werden können, umfassen N,N-disubstituierte
Amide von der Formel
BAD ORIGINAL
009813/1826
Hierin bedeuten IL und IL unabhängig voneinander Phenyl- oder
Alkylreste,und R„ besteht aus Alkyl, PhenylalkyL, Phenyl oder
Alkylphenylresten, worin die Alkylgruppen bis zu 5 Kohlenstoffatome
haben. Die vorstehende Formel schließt Verbindungen ein,
in denen R, und R2 zusammen eiim zyklischen Doppelrest bilden,
wie im F-Methylpyrrolidon. Die monomeren Weichmacher können
in einer Menge im Bereich von 2 bis 20 Gew.-#, bezogen auf Oaprolactam, verwendet werden.
Die Masee nach der Erfindung bes-itzt verbesserte Stoßfestigkeit
bei Zimmertemperatur und bei erhöhton Temperaturen sov>ie
bei tieferen Temperaturen. Gerade weil ein besonderes Bedürfnis zur Verbesserung der Stoßfestigkeit bei tieferen Temperaturen
besteht, wird die Erfindung unter besonderer Bezugnahme
hierauf beschrieben. In ähnlicher Weise besteht bei der Fertigung von Kraftfahrzeugbenzintanksraus ,der Masse das Bedüiöiis
einer verbesserten Stoßfestigkeit, aber die Verbesserung in der Stoßfestigkeit, welche d,ie Erfindung liefert, haftet
der Masse selbst an und ist :unabhäng±g von ihrer Verwendung
oder der Methode, nach der sie .-verformt wird.
»■. Bei den bevorzugten AusführungsforiDen der Erfindung ist die
009813/1826
ORKSiNAL INSPECTED
• * t ·
-7- ■ "
Menge Nylon 11, die der Reaktionsmischung zugesetzt werden
kann, durch die praktische Überlegung der Viskosität begrenzt, die sie der Masse erteilt. Mischungen mit mehr als etwa 8 Gew.-Nylon
11, bezogen auf Oaprolactam, sind im allgemeinen zu viskos
für Rotationspressung, und Gemische mit mehr als etwa 12$
sind zu viskos selbst für eine bequeme Handhabung auch nur im einfachen Guß. Das Ziel der Erfindung, nämlich die Verbesserung
der Stoßfestigkeit, wird jedoch in befriedigender Weise bei geringeren Prozentsätzen erreicht. Die Verbesserung der Schlagfestigkeit
ist schon bei so niedrigen Mengen wie 1$ festzustellen,
und für die meisten Verwendungszwecke liefern Mengen von 3 bis 8# besonders gute Ergebnisse.
Zur größtmöglichen Verbesserung der Schlagfestigkeit kann Nylon 11 in ähnlichen Anteilen zusammen mit N,N-disubstituiertem
Amid, wie N,N-dimethy!benzamid, Ν,Ν-dimethylacetamid oder
N-methylpyrrolidon gebraucht werden. N,N-dimethy!benzamid liefert
besonders gute Ergebnisse. Das Amid kann in einer Menge von 2 bis 20$, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-^, bezogen auf das
Caprolactam, vorhanden sein.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Alle Kengenangaben beziehen sich auf das Gewicht.
Die Reaktionsmischung wird in zwei Anteilen zubereitet, um ihre Handhabung zu erleichtern und eine vorzeitige Auslösung
der Polymerisation zu verhindern.
0098.13/18 26
Misohung A: Zu 100 !Dellen e-Caprolactam wird 0,12 Teil Lithiumhydridkatalysator
zugesetzt. Die Mischung wird unter einer Stickstoffatmosphäre auf etwa 980C gehalten.
Mischung B: Zu 100 Teilen e-Caprolactam wird 0,50 Teile Triphenoxy-s-triazinpromotor
zugesetzt. Die Mischung wird unter einer Stickstoffatmosphäre auf etwa 1600C gehalten.
In der Mischung B wurden 15 Teile Poly-(11-aminoundekansäure )
aufgelöst. Gleiche Raumteile von Mischung A und B wurden dann in eine Formhöhlung überführt, die auf etwa 1650O erhitzt
war. Nach 30 Minuten wurde das Gußstück aus der heißen Form
entfernt. Die Zugfestigkeit und die Flüchtigkeit (Gewichtsverlust oäec Gewinn beim Stehen) der Masse finden sich in Tabelle
I. Die Widerstaidsfähigkeit dec Masse gegen Auslaugen mit
heißem Wasser und ihre Schlagfestigkeit bestimmt nach der folgenden Schlagprüfung, finden sich in Tabelle II.
Ein Pfeil von etwa 2,27 kg (5 Pfund) mit einer Kugelspitze von
etwa 13 mm (1/2 Zoll) Radius wird aus einer Höhe von etwa .
772 mm (30,4 Zoll) fallengebssen, um einen Stoß von1,73 m, kp
(152 Zoll - Pfund) auf eine Probe von 3,2 mm (1/8ZoIl) Dicke und- 54 mm (2 1/8 Zoll) Kantenlänge im Quadrat zu beaufschlagen,
die über ein Loch von 38 mm (1,5 Zoll) Durchmesser
: 009813/182 &
in einer Stahlplatte liegt. Eine Probe hält der Prüfung nicht *
stand, wenn sie durch den Pfeil zerrissen wird.
Diese Prüfung wurde so eingerichtet, daß sie die Stoßkräfte
nach Art,denen ein gegossener, insbesondere rotationsbegrenzter
anionisch polymerisierter Polycaprolactamgegenstand im normalen
Gebrauch aasgesetzt sein kann, nachahmt.
Das Verfahren des Beispieles 2 wurde wiederholt, jedoch wurden 6,5 anstatt 15 Teilen PoIy-(I1-arainoundekansäure) in Mischung
B aufgelöst. Die Widerstandsfähigkeit gegen Auslaugen und die Stoßfestigkeit der so hergestälten Masse finden sich in Tabelle II.
Das Verfahren des Beispieles 1 wurde wiederholt, jedoch wurden 14,9 Teile Poly-(11-aminoundekansäure) in Mischung B aufge- \
löst,und außerdem wurden 34,3 Teile Ν,ϊί-diraethylbenzaiDid zugesetzt.
Die Widerstandsfähigkeit gegen Auslaugen und die Stoßfestigkeit d?r erhaltenen Masse finden sich in Tabelle II.
Um die in den vorstehenden Beispielen erhaltenen Ergebnisse
mit uraodjfizlertem Polyoaprolactam zu vergleichen.! wurde der
Verfahrensgang von Beispiel 1 wiederholt, jedoch wurde keine
-(I1-arainoundekansäure) in Mischung B aufgelöst. (Kontrolle
A), Um die Ergebnisse mit einer Masse zu vergleichen, die elt
000813/1828
Ν,Ν-dimdhylbenzamid (DMB) allein plastiziert war, wurde der
Verfahrensgang von Beispiel 1 wiederholt, jedoch wurden 35,1 Teile N,N-dimethy!benzamid und keine PoIy-(11Taminoundekansäure)
in Mischung B aufgelöst (Kontrolle B). Die Festigkeit seigenschaften und die Flüchtigkeit der "beiden Vergleichsbeispiele
finden sich in Tabelle I, und ihre Widerstandsfähigkeit gegen Auslaugen und die Stoßfestigkeit sind in Tabelle II enthalten.
Was die Flüchtigkeitsprüfung betrifft, so beruht die Gewichtezunahme
bei 5 der 6 Proben auf Feuchtigkeitsaufnahme aus der Atmosphäre, der Gewichtsverlust bei Kontrolle B spiegelt dagegen
die Menge verlorenen 1MB an die Atmosphäre, vermindert
um die aufgenommene Wassermenge, wieder. In ähnlicher Weise beruht bei der Prüfung auf Widerstandsfähigkeit gegen Auslaugen
der Gewichtsverlust bei allen Proben zum Teil auf der Extraktion von Monomer und Oligotner aus dem Polymer, jedoch
spiegelt der besondere Gewichtsverlust in Beispiel 3 und in Kontrolle B den Verlust von 1MB aus der Probe wieder.
009813/1826
Beispiel 1 (6,5* Nylon 11) |
Kontrolle A (unmodifiziert) |
Kontrolle B | |
Zugfestigkeit | 666,8 kg/cm2 | 2 954,6 kg/cm |
523,2 kg/cm2 |
(9.484 Pfund/Zoll2) | (13,578 Pfund/Zoll2) | (7.441 Pfund/Zoll2) | |
Streckgrenze | 652,7 kg/cm2 (9,283 Pfund/Zoll2) |
954,6 kg/cm2 (13.578 Pfund/Zoll2) |
523,2 kg/cm2 (7.441 Pfund/?oll2) |
Enddehnung in # | 129 | 24 | "Γ 64 |
Fließdehnung in # | 11 | 6 | 64 |
Flüchtigkeit bei Zimmertemperatur,
i» Gewichtsänderung nach 94 Tagen (315 Tage für Kontrolle AO
Flüchtigkeit bei 63 Me
660C, $>
Gewiehtsänderung nach 94 Sagen
(315 Tage für Kontrolle A)
(315 Tage für Kontrolle A)
+0,425
+0,011
+1,01
+0,045
+0,90
-3,4
CD O
cn ro
Fallpfeil - Schlagprüfung
Zahl der bestandenen Proben/ Zahl der geprüften
Proben
Kontrolle A (unmodifisiert) |
0° C | x10°C | -200C | -300C | -400C | Widerstand gegen Auslaugen ** |
|
0098 | Beispiel 1 (6,5$ Nylon 11) |
1/3 | 2/4 | 1/4 | 0/4 | * P/4 |
4,8 |
CO | Beispiel 2 (3* Nylon 11) Beispiel 3 (5* Nylon 11, 11,5* DMB) |
3/3 | 4/4 | 4/4 | 4/4 | 2/4 | 6,1 |
CX) ro σ> |
Kontrolle B (13* DMB) |
3/3 | 3/4 4/4 |
3/4 4/4 |
2/4 4/4 |
* 4/4 |
4,8 11,1 |
.3/3 | 4/4 | 3/4 | 4/4 | 1/4 | 14,3 | ||
* nicht geprüft
** Gewichtsprozent Verlust von Proben zwei Stunden in Wasser gekocht, dann bei 1500C
2 P
getrocknet und weniger als 0,07 kg/cm (1 Pfund/Zoll ) während zwei Stunden.
CXl CD
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von anionisch polymerisierten
Polycaprolactammassen von verbesserter Schlagfestigkeit,
dadi roh gekennzeichnet, daß man Caprolactam unter praktisch
wasserfreien Bedingungen in Gegenwart eines anionischen Polymerisationskatalysators,eines Proraotors und von PoIy-(11-aminoundekansäure)
polymerisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Poly-(11*aminoundekansäure) in der Eeaktionsmischung
im Bereich von 1 bis 12 Gewichts-^, bezogen auf Caprolactam,
liegt.
3. Verfahren nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß die
in der Reaktionsmischung vorhandene Menge Poly-(11-aminoundekansäure)
im Bereich von 3 bis 8 Gewichts-#, bezogen
auf CaprolactaiD, liegt.
4. Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet * daß die
Reaktionsmischung; zuaätzliehZ bis 2Ö Sewichts-ji, bezogen
auf Gaprolaatam* an einem Ι,Η-disubstituieEten Amid der
Formel
■ . R1 O ■;.;
-H-
enthält, worin R^ und R2 unabhängig voneinander aus Phenyl-
oder Alkylresten und R, aus Alkyl, Phenylalkyl, Phenyl oder
Alkylpheny!resten bestehen deren Alkylgruppen bis zu 5
Kohlenstoffatome aufweisen.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das
m N,N-disubstituierte Amid aus N,N-Dimethy !benzamid, Ii, N-Di-
methylacetaraid oder IT-Methylpyrrolidon besteht.
6. Verfahren nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch die Verwendung von N, N-D ime thy !benzamid ·
009813/1826
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US75749168A | 1968-09-04 | 1968-09-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1940622A1 true DE1940622A1 (de) | 1970-03-26 |
Family
ID=25048021
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691940622 Pending DE1940622A1 (de) | 1968-09-04 | 1969-08-09 | Massen aus anionisch polymerisiertem Polycaprolactam und Poly |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3542720A (de) |
JP (1) | JPS4810954B1 (de) |
BE (1) | BE737032A (de) |
DE (1) | DE1940622A1 (de) |
FR (1) | FR2017349A1 (de) |
GB (1) | GB1235974A (de) |
NL (1) | NL6910366A (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3994990A (en) * | 1974-12-19 | 1976-11-30 | Berkley & Company, Inc. | Optically brightened nylon monofilament fishing line |
US4062819A (en) * | 1976-09-07 | 1977-12-13 | Emery Industries, Inc. | Polyamide blends having improved processing characteristics |
ZA947677B (en) * | 1993-10-29 | 1995-05-02 | Programme 3 Patent Holdings | Method of making spinel compounds |
US8309190B2 (en) * | 2009-02-26 | 2012-11-13 | Arkema Inc. | Rotational molded article formed from high molecular weight polyamides |
WO2011162333A1 (ja) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | ナガセケムテックス株式会社 | 耐衝撃性ポリアミド組成物及びその製造方法 |
IT201900018551A1 (it) * | 2019-10-11 | 2021-04-11 | Nachmann S R L | Uso di ammidi come plastificanti per poliammidi |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3206418A (en) * | 1963-03-21 | 1965-09-14 | Du Pont | Process of polymerizing and foaming a lactam containing a novel cocatalyst |
CH427276A (de) * | 1964-05-06 | 1966-12-31 | Inventa Ag | Verfahren zur Polymerisation höhergliedriger Lactame |
-
1968
- 1968-09-04 US US757491A patent/US3542720A/en not_active Expired - Lifetime
-
1969
- 1969-07-04 NL NL6910366A patent/NL6910366A/xx unknown
- 1969-08-04 BE BE737032D patent/BE737032A/xx unknown
- 1969-08-09 DE DE19691940622 patent/DE1940622A1/de active Pending
- 1969-08-13 JP JP44063602A patent/JPS4810954B1/ja active Pending
- 1969-08-27 GB GB42612/69A patent/GB1235974A/en not_active Expired
- 1969-09-02 FR FR6929932A patent/FR2017349A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4810954B1 (de) | 1973-04-09 |
FR2017349A1 (de) | 1970-05-22 |
US3542720A (en) | 1970-11-24 |
NL6910366A (de) | 1970-03-06 |
BE737032A (de) | 1970-01-16 |
GB1235974A (en) | 1971-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0023956B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyether(ester)amiden | |
DE69609417T2 (de) | Verzweigtes sternförmiges polyamid | |
DD203727A5 (de) | Katalytisches system fuer die polymerisation von konjugierten diolefinen | |
DE1940622A1 (de) | Massen aus anionisch polymerisiertem Polycaprolactam und Poly | |
DE2346996A1 (de) | Isocyanatzusammensetzungen | |
DE1495149B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von PoIylaurinlactam | |
WO2018041642A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines polyamids mit kaliumlactamat | |
DE1520521A1 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Caprolactam unter Schaumbildung | |
DE1570710B2 (de) | Verfahren zur herstellung von propfpolymerisaten durch umsetzung polymerer n-vinyllactame, vinylester oder acrylatester mit einem alpha-omega-diolefin | |
DE2103004A1 (de) | Verfahren zur anionischen katalytischen Polymerisation von Lactamen | |
DE2353877C2 (de) | ||
DD240211A5 (de) | Polymerisationsgemisch | |
DE2348923B2 (de) | ||
DE102014221061A1 (de) | Auf Terpenlactam basierende Polyamide | |
DE1301112C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern auf der Basis von Polyamiden | |
DE1594233A1 (de) | Verwendung von Copolyamiden hoher Klebkraft | |
DE888617C (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Polykondensaten | |
DE1165861B (de) | Verfahren zur Herstellung N-alkylierter Polymethacrylsaeureimide | |
DE1794227A1 (de) | Waermestabilisierte Polyamide | |
DE876035C (de) | Verfahren zur Oberflaechenveredlung von Papier | |
DE2558408C3 (de) | Verfahren zum Stabilisieren von chlorhaltigen Kunstharzen | |
DE962119C (de) | Verfahren zur Herstellung von polymerisierten Kondensationsprodukten | |
DE1046316B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit geordneter Struktur | |
DE2432696C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Blockcopolymeren | |
DE1150205B (de) | Verfahren zur Herstellung von endgruppenmodifizierten Butadienpolymerisaten |