DE1934626A1 - Halosilver photographic light-sensitive emulsion, process for the preparation thereof and silver halide light-sensitive element - Google Patents

Halosilver photographic light-sensitive emulsion, process for the preparation thereof and silver halide light-sensitive element

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DE1934626A1 DE19691934626 DE1934626A DE1934626A1 DE 1934626 A1 DE1934626 A1 DE 1934626A1 DE 19691934626 DE19691934626 DE 19691934626 DE 1934626 A DE1934626 A DE 1934626A DE 1934626 A1 DE1934626 A1 DE 1934626A1
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Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDTDR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG ' ^ 0 H Ό Δ Ό MÖNCHEN HAMBURG ' ^ 0 H Ό Δ Ό TELEFON: 555476 8000 MO NCHEN 15,TELEPHONE: 555 476 8000 MONKS 15, TELEGRAMME,KARPATENT ' NUSSBAUMSTRASSE 10TELEGRAMS, KARPATENT 'NUSSBAUMSTRASSE 10

8- Juli 1969July 8, 1969

W. 14 349/69 13/LoeW. 14 349/69 13 / Loe

Fuji Photo Film Co.,Ltd, Kanagawa (Japan)Fuji Photo Film Co., Ltd, Kanagawa (Japan)

Lichtempfindliche photographische Halogensilberemulsion, Verfahren zu deren Herstellung und lichtempfindliches HalogensilberelementLight-sensitive silver halide photographic emulsion, processes for the preparation thereof and light-sensitive Halogen silver element

Die Erfindung bezieht sich auf ein lichtempfindliches photographisches Halogensilberlement sowie auf ein Verfahren zu dessen Herstellung. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein lichtempfindliches photοgraphisches .Halogensilberelement mit einer Halogensilberemulsionsschicht, die eine Verbindung enthält, die gleichzeitig eine Sensibilisierungswirkung und eine Schutzwirkung gegenüber Schleierbildung aufweist, sowie auf ein Verfahren zu deren Herstellung.The invention relates to a photosensitive silver halide photographic element and a process for its manufacture. In particular relates the invention to a photosensitive photographic .Halogen silver element with a halogen silver emulsion layer containing a compound that simultaneously has a sensitizing effect and a protective effect against formation of fog, as well as a method towards their manufacture.

009822/1823009822/1823

Zur Verbesserung der Empfindlicheit einer photographischen Halogensilberemulsion wird die Halogensilberemulsion einer chemischen Reifung, d.h. einer Schwefelsensibilisierung, Reduktionssensibilisierung oder Goldsensibilisierung bei der Herstellung der Emulsion unterworfen, oder es werden der photographischen Emulsion nach der Anwendung der chemischen Reifung verschiedene Sensibilisatoren zugesetzt.In order to improve the sensitivity of a silver halide photographic emulsion, the silver halide emulsion is used chemical ripening, i.e. sulfur sensitization, reduction sensitization or subjected to gold sensitization in the preparation of the emulsion, or it becomes photographic Various sensitizers added to the emulsion after the application of chemical ripening.

Wie allgemein bekannt, wird jedoch bei Steigerung der ^ Empfindlichkeit einer photographischen Halogensilberemulsion die Schleierbildung erhöht. Derartige Schleier sind für photοgraphische lichtempfindliche Elemente schwerwiegende Mangel oder Fehler und zur Beseitigung derartiger Fehler wurden verschiedene.Untersuchungen ausgeführt. Es wurde z.B. versucht, die Schleierbildung durch den Zusatz eines Schleierverhütungsmittels oder eines Stabilisators zu einer chemisch gereiften photographischen Halogensilberemulsion herabzusetzen.As is well known, however, as the sensitivity of a silver halide photographic emulsion is increased the fogging increases. Such haze is severe to photographic photosensitive elements Defects or errors and various investigations have been carried out to eliminate such errors. For example, attempts have been made to prevent fogging by adding an anti-fog agent or of a stabilizer to a chemically ripened photographic silver halide emulsion.

Jedoch ist es bei einem derartigen gebräuchlichen Verfahren unmöglich, die Schleierbildung vollständig zu beseitigen und außerdem wird diese Arbeitsweise von einem " derartigen Nachteil begleitet, daß die photographischen Eigenschaften durch die Zugabe von derartigen Zusätzen nachteilig beeinflußt werden.However, with such a conventional method, it is impossible to completely eliminate the fogging and moreover, this operation is accompanied by "such a disadvantage that the photographic Properties are adversely affected by the addition of such additives.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung einer sensibilisierten photographischen Halogensilberemulsion, ydie eine Schleierbildung in bemerkenswertem Ausmaß verringert. Ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines photographischen lichtempfindlichen Halogensilberelementes mit einer photographischen Schicht aus der vorstehend ge-The object of the invention is therefore to provide a sensitized photographic silver halide emulsion, y the fogging to a remarkable extent reduced. Another object of the invention is to provide a photographic light-sensitive silver halide element having a photographic layer of the foregoing

009822/1823009822/1823

-3- 193A626-3- 193A626

nannten photographischen Halogensilberemulsion„ Ferner bezweckt die Erfindung die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung der vorstehend beschriebenen photo» graphischen Halogensilberemulsion und außerdem des vorstehend beschriebenen photographischen lüitempfindlichen Halogensilberelementes.called silver halide photographic emulsion “Furthermore The invention aims to provide a method for producing the above-described photo » graphic silver halide emulsion and also the above-described photographic solvent-sensitive Halogen silver element.

Die vorstehend geschilderten Zwecke können gemäß der Erfindung dadurch erreicht werden, daß man einer Halogensiiberemulsion ein 1,2-Glykol der allgemeinen FormelThe purposes outlined above can be achieved according to the invention by adding a halogen overemulsion a 1,2-glycol of the general formula

R3 R1 R 3 R 1

t It I

R4 _ c - C - OHR 4 - c - C - OH

ι »ι »

OH R2 OH R 2

einverleibt, worin R.., R« und R5 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R^ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxyalkyl-, Aryloxyalkyl- oder Allyloxyalkylgruppe bedeuten.incorporated, in which R .., R «and R 5 are each a hydrogen atom or an alkyl group and R ^ is a hydrogen atom, an alkyl, aryl, alkoxyalkyl, aryloxyalkyl or allyloxyalkyl group.

Typische Beispiele für das durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel dargestellte 1,2-Glykol, die vorzugsweise gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen, sind die folgenden:Typical examples of the 1,2-glycol represented by the general formula given above, which are preferably used according to the invention are the following:

Verbindung (a)Connection (a)

HOCH2CH2OH,HIGH 2 CH 2 OH,

Verbindung (b)Connection (b)

CH7-CH-CH-OH
OH CH,CH 7 -CH-CH-OH
OH CH,

009822/1823009822/1823

Verbindung (c)Connection (c)

CH3CH2 r. CH - CH2OHCH 3 CH 2 r. CH - CH 2 OH

OHOH

Verbindung (d)Connection (d)

CH3 - CH - CH2OHCH 3 - CH - CH 2 OH

OH ♦Verbindung (e) OH ♦ compound (s)

CH3 CH 3

- CH - CH9OH 2 - CH - CH 9 OH 2

OHOH

Verbindung (f)Connection (noun)

CH, CH,CH, CH,

I J I J I J I J

HO-C-C-OHHO-C-C-OH

IlIl

CH3 CH3 CH 3 CH 3

Verbindung (g)Connection (g)

CH3 - (CH2)3 - CH - CH2OHCH 3 - (CH 2 ) 3 - CH - CH 2 OH

OHOH

Verbindung (h)Connection (h)

-CH - CH2OH-CH - CH 2 OH

OHOH

009822/1823009822/1823

Verbindung (i)Connection (i)

CH3-O- CH2 - CH - CH2OHCH 3 -O- CH 2 - CH - CH 2 OH

OHOH

Verbindung (.1)Connection (.1)

CH3-(CH2;CH 3 - (CH 2 ;

0 - CH2 - CH - CH2OH0 - CH 2 - CH - CH 2 OH

OHOH

Verbindung (k)Connection (k)

CH3-(CH2 CH 3 - (CH 2

CH2 - CH - CH2OH t OHCH 2 - CH - CH 2 OH t OH

Verbindung (l)Connection (l)

CHo = CH - CHo - 0 - CHo -CHo = CH - CHo - 0 - CHo -

CH -CH2OHCH -CH 2 OH

OHOH

Verbindung (m)Connection (noun)

-0 - CH2- CH - CH2OH-0 - CH 2 - CH - CH 2 OH

Verbindung (n)Connection

- CH2 - CH - CH2OH- CH 2 - CH - CH 2 OH

OHOH

0 09822/18230 09822/1823

-6- 193A626-6- 193A626

Verbindung (o)Connection (o)

f~\ -Q - CH2 - CH - CH2OH f ~ \ -Q - CH 2 - CH - CH 2 OH

OCH OHOCH OH

. Die gemäß der Erfindung verwendete Verbindung der vorstehend beschriebenen Art wirkt gleichzeitig als Sensibilisator und als Schutzmittel gegenüber Schleierbildung und erteilt einen ausgezeichneten Sensibilisierungseffekt verglichen mit gebräuchlichen Sensibilisatoren und setzt ebenfalls die Bildung von Schleier herab, die als ansteigend mit der Zunahme der Empfindlichkeit angenommen wurde. Demgemäß sind die diese Verbindung enthaltende Halogensüberemulsion und das photographische lichtempfindliche Halogensilberelement mit der Halogensilberemulsionsschicht gemäß der Erfindung im Hinblick darauf ausgezeichnet, daß die Empfindlichkeit hoch ist und die Schleierbildung gering ist, verglichen mit gebräuchlichen Materialien.. The compound of the type described above used according to the invention acts at the same time as a sensitizer and as a preventive agent against fogging and gives an excellent sensitizing effect compared to conventional sensitizers and also reduces the formation of haze, which as increasing with the increase in sensitivity. Accordingly, those containing this compound are Halogen overemulsion and the photographic photosensitive Halogen silver element having the halogen silver emulsion layer according to the invention is excellent in view of that the sensitivity is high and the fogging is little as compared with conventional materials.

Die Verbindung gemäß der Erfindung kann einer einer chemischen Reifung unterworfenen Halogensilberemulsion zusammen mit anderen Zusätzen, die üblicherweise zur Anwendung gelangen, zugegeben werden oder sie kann einer einer physikalischen Reifung unterworfenen Halogensilberemulsion nach einer gebräuchlichen Arbeitsweise zugesetzt werden. Es werden jedoch bessere Ergebnisse erzielt, wenn die Verbindung einer Halogensilberemulsion zu Beginn der chemischen Reifung zugesetzt wird.The compound according to the invention can be comprised of a chemically ripened silver halide emulsion with other additives that are commonly used or it can be added to a silver halide emulsion subjected to physical ripening can be added according to a customary procedure. However, better results will be achieved if the compound of a halogen silver emulsion is added at the beginning of chemical ripening.

009822/1823009822/1823

Die Menge der vorstehend beschriebenen Verbindung, die einer Halogensilberemulsion zugegeben werden soll, wird von dem gewünschten Effekt, von deren Reifungsgrad, der Art der galogensüberemulsion od.dgl. beeinflußt. Eine Menge von etwa 2 bis 1oo gf insbesondere von 5 bis 5o g, je 1 Mol Halogensilber in der Emulsion wird jedoch gewöhnlich bevorzugt. Die Verbindung kann auch zusammen mit üblicherweise verwendeten photographischen Zusätzen verwendet werden, z.B. mit einem optischen Sensibilisator, einem Netzmittel, einem Härtunfgsmittel, einem Weichmacher od.dgl. ohne die photographischen Eigenschaften zu beeinflußen. The amount of the above-described compound to be added to a halosilver emulsion depends on the desired effect, the degree of ripening thereof, the type of galogenous over emulsion or the like. influenced. An amount of about 2 to 1oo g f in particular from 5 to 5o g, per 1 mole silver halide in the emulsion but is usually preferred. The compound can also be used together with commonly used photographic additives, for example with an optical sensitizer, a wetting agent, a hardening agent, a plasticizer or the like. without affecting the photographic properties.

Überdies kann die gemäß der Erfindung verwendete Verbindung bei Anwendung beliebiger Arten von photographischen Halogensilberemulsionen, z.B. einer orthochromatischen Emulsion, einer panchromatischen Emulsion, einer Emulsion für photographische Röntgenfilme, einer Emulsion für photographische Papiere, einer farbenphotographisehen Emulsion od.dgl., und bei Anwendung beliebiger Arten von Bindemitteln, z.B. Gelatine, Polyvinylalkohol cd.dgl. und beliebigen Arten von Trägermitteln, z.B. Glasplatte, Cellulosetriacetatfilm, Polyäthylenterephthalatfilm, mit Bryt überzogenem Papier od.dgl. zur Anwendung gelangen.Moreover, the compound used according to the invention can using any type of halide silver photographic emulsions, such as an orthochromatic one Emulsion, a panchromatic emulsion, an emulsion for photographic X-ray films, an emulsion for photographic papers, one color photographic see Emulsion or the like., And when using any types of binders, e.g. gelatin, polyvinyl alcohol, etc. and any kinds of supports such as glass plate, cellulose triacetate film, polyethylene terephthalate film Bryt coated paper or the like. come into use.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.

Beispiel 1example 1

Einer Gelatine-Jodbromsilber-Emulsion für einen photographischen Negativfilm von hoher Empfindlichkeit, die mit Wasser gewaschen wurde (7 Mol-96 AgJ und 2oo g GelatineA gelatin-iodobromide silver emulsion for a photographic High sensitivity negative film washed with water (7 mol-96 AgI and 200 g gelatin

009822/1823009822/1823

Je 1 Mol von AgX) wurde jeweils 2,3-Butandiol (Verbindung b)f 1,2-Butandiol -(Verbindung c) bzw. Pinacol •(Verbindung f) zugesetzt und die sich ergebende Halogensilberemulsion wurde einer zweiten Reifung mittels einer Schwefel- und Gold-Sensibilisierung bei 520C während einer bestimmten Zeitdauer unterworfen. Nach Zugabe einer geeigneten Menge von Chromalaun und Saponin wurde dann die so hergestellte Überzugsmasse auf einen Celluloseacetatfilm so aufgebracht, daß die Menge an überzogenem Silber 45 mg je 1oo cm betrug, worauf getrocknet wurde. Für Vergleichszwecke wurde eine Kontrollprobe nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren jedoch ohne den Zusatz der Verbindung gemäß, der Erfindung hergestel It.In each case 1 mol of AgX) 2,3-butanediol (compound b) f 1,2-butanediol - (compound c) or pinacol • (compound f) was added and the resulting silver halide emulsion was subjected to a second ripening by means of a sulfur and subjected to gold sensitization at 52 0 C for a certain period of time. After adding a suitable amount of chrome alum and saponin, the coating composition thus prepared was then applied to a cellulose acetate film so that the amount of coated silver was 45 mg per 100 cm, followed by drying. For comparison purposes, a control sample was prepared according to the method described above, but without the addition of the compound according to the invention.

Die so hergestellten photographischen lichtempfindlichen Filme wurden unter Anwendung eines NSG-II-Sensitometers belichtet und während 7 min bei 2o°C in einem Entwickler mit der nachstehenden Zusammensetzung entwickelt:The photographic photosensitive films thus prepared were measured using an NSG-II sensitometer exposed and for 7 min at 20 ° C in a developer with the following composition developed:

p-Aminophenol 2,ο gp-aminophenol 2, ο g

Natriumsulfit (wasserfrei) 1oo g Hydrochinon 5 gSodium sulfite (anhydrous) 1oo g hydroquinone 5 g

™ Borax * 2,ο g™ Borax * 2, ο g

Wasser Rest auf 1 · 1Water rest to 1 x 1

Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengestellt, wobei die Empfindlichkeit durch den relativen Wert,berechnet aus dem Belichtungsausmaß, das eine Schleierdichte νοη-κ>,3 ergibt, unter der Annahme, daß die Empfindlichkeit der während 5o min gereiften Eontrollprobe 1oo beträgt, dargestellt wurde.The results are summarized in Table I below, the sensitivity being influenced by the relative value calculated from the exposure amount that gives a fog density νοη-κ>, 3, assuming that the sensitivity of the control sample ripened for 50 minutes is 100, was shown.

009822/1823009822/1823

Tabelle ITable I. Verbindung MengeCompound crowd

Reifung s d a u e rMaturation s d a u e r

Anm.:Note: -- 5o min5o min o8o8 6565 minmin •• 1616 8o8o minmin 3333 1515th A BAWAY o5o5 AA. BB. o7o7 AA. BB. 1111th KeinNo 1515th οβοβ o7o7 1o1o (Kontrolle)(Control) 2o2o 1oo o,1oo o, o6o6 131131 O,O, o7o7 136136 o,O, 1111th (b)(b) ** ,3 11o o,, 3 11o o, in g/molin g / mol 144144 o,O, 151151 o,O, (c)(c) AA. ,3 113 o,, 3 113 o, tt 143143 o,O, 158158 o,O, (f)(f) BB. fo 113 o, f o 113 o, 144144 o,O, 15o15o o,O, Konzentrationconcentration AgXAgX EmpflndllchlceiReception Schleierveil

Aus den vorstehend aufgeführten Ergebnissen ist ersichtlich, daß die den Zusatz gemäß der Erfindung enthaltende photographische Halogensilberemulsion eine hohe Empfindlichkeit zeigte und eine geringe^1 Schleierbildung ergab»From the above-mentioned results, it is seen that showed a high sensitivity of the additive according to the invention containing photographic silver halide emulsion and a low ^ 1 showed fogging "

Beispiel 2Example 2

Einer Jodbromsilber-Emulslon (1,5 Mol-% AgJ und 15o g Gelatine je 1 Mol AgX) für einen photographischen Röntgenfilm von hoher Empfindlichkeit wurde jeweils 1,2-Hexandiol (Verbindungg) oder i-Phenyl-1,2-Hthandiol (Verbindung h) zugesetzt und die Halogensilberemulsion wurde einer aweiten Reifung durch eine Schwefel-Goid-An iodobromosilver emulsion (1.5 mol% AgI and 15o g of gelatin per 1 mole of AgX) for a high sensitivity X-ray photographic film was 1,2-hexanediol each (Compound g) or i-phenyl-1,2-hthanediol (Compound h) was added and the halide silver emulsion was subjected to a further ripening by means of a sulfur goid

009822/1 823009822/1 823

- 1ο -- 1ο -

19 3 4 6 219 3 4 6 2

Sensibilisierung bei 5311C während einer bestimmten Zeitdauer unterworfen. Nach Zugabe einer geeigneten Menge von Chromalaun und Saponin wurde die so hergestellte halogensilberemulsion auf einen Celluloseacetatfilm soSubjected to sensitization at 53 11 C for a certain period of time. After adding an appropriate amount of chrome alum and saponin, the thus-prepared silver halide emulsion on a cellulose acetate film became as follows

I,I,

aufgebracht, daß die aufgebrachte Menge an Silber 55 mgapplied that the amount of silver applied is 55 mg

2
je 1oo cm betrug, worauf getrocknet wurde. B1Ur Verglelchszwecke wurde eine Kontrollprobe nach der gleichen Arbeitsweise, wie vorstehend beschrieben, jedoch ohne die Verwendung der Verbindung gemäß der Erfindung hergestellt.2
each 1oo cm, after which it was dried. B 1 For comparison purposes, a control sample was prepared according to the same procedure as described above, but without the use of the compound according to the invention.

Die so erhaltenen photographischen Filme wurde unter Verwendung eines NSG-II-Sensitometers belichtet und während 4 min bei 2o°C in einem Entwickler mit folgender Zusammensetzung entwickelt:The photographic films thus obtained were exposed using an NSG-II sensitometer and during Developed for 4 min at 2o ° C in a developer with the following composition:

p-Aminophenolp-aminophenol (wasserfrei)(anhydrous) Rest aufRest on 4,o4, o gG NatriumsulfitSodium sulfite 6o, ο6o, ο gG HydrochinonHydroquinone Natriumcarbonat (wasserfrei)Sodium carbonate (anhydrous) 1o,o1o, o gG KaliumbromidPotassium bromide 53,o53, o SS. Wasserwater 2,52.5 gG 1 ^1 ^ 11

Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengestellt, worin die Empfindlichkeit durch einen relativen Viert, berechnet aus dem Belirhtungsausmaß, das eine Schleierdichte von +o,3 ergibt, unter der Annahme, daß die Empfindlichkeit der während 125 min gereiften Kontrollprobe 1oo beträgt, angezeigt ist,The results are shown in Table II below, in which the sensitivity by a relative fourth, calculated from the amount of exposure that results in a fog density of + 0.3, assuming that the sensitivity of the control sample ripened for 125 min 1oo is indicated,

009822/1823009822/1823

Tabelle IITable II

*
Verbindung Menge *
Compound crowd

R eR e ii ff UU ηη 11 g,G, s d as d a UU ee ΓΓ 11 5555 minmin 11 minmin AA. 4o4o minmin AA. BB. AA. BB. BB.

KeinNo Anm.:Note: -- 1oo1oo o,O, 1111th 126126 o,O, 1313th 14o14o o,O, 1717th (Kontrolle(Control 18,318.3 129129 o,O, o6o6 148148 O,O, o8o8 16o16o of o f 1212th (β)(β) 11,711.7 111111 o,O, o9o9 133133 o,O, 1o1o 155155 o,O, 1313th (h)(H) * Konzentration* Concentration

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß die den Zusatz gemäß der Erfindung enthaltende photographische Halogensilberemulsion eine höhere Empfindlichkeit und eine verringerte Schleierbildung als die Kontrollprobe' aufwies.From the above results it can be seen that the photographic Halogen silver emulsion exhibited higher sensitivity and reduced fogging than the control sample.

Beispiel 3Example 3

Einer Gelatine-Jodbromsilber-Emulsion (7 Ko 1-56 AgJ und 2oo g Gelatine Je 1 mol AgX) für einen photographischen Negatix'film von hoher Empfindlichkeit, die einer Schwefelsensibilisierung und einer Goldsensibilisierung unterworfen worden war, wurde jeweils 3-m-0ctyloxy-1,2-propandiol (Verbindung k), 3-Aryloxy-1,2-propandiol (Verbindung 1), 3-Phenoxy~1,2-propandiol (Verbindung m) bzw. 3-(2-Methoxy)-phenc-xy-1,2-propandiol (Verbindung o) unmittelbar vor dem Aufbringen als Überzug zugesetzt. Nach weiterer Zugabe einer geeigneten Menge von Chromalaun und Saponin wurde die sich ergebende HaiOgensilberemulsion auf einen Cellulose-A gelatin-iodobromosilver emulsion (7 Ko 1-56 AgI and 2oo g gelatin 1 mol AgX each) for a photographic negative film of high sensitivity, which had been subjected to a sulfur sensitization and a gold sensitization, was in each case 3-m-octyloxy 1,2-propanediol (compound k), 3-aryloxy-1,2-propanediol (compound 1), 3-phenoxy-1,2-propanediol (compound m) or 3- (2-methoxy) -phenc-xy -1,2-propanediol (compound o) was added as a coating immediately before application. After further addition of an appropriate amount of chromium alum and saponin the resulting Hai O e g was nsilberemulsion a cellulose

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

009822/ 1823009822/1823

acetatfilm aufgebracht und getrocknet. Für Vergleichszwecke wurde eine Eontrollprobe nach der gleichen Arbeitsweise, wie vorstehend beschrieben, jedoch ohne Anwendung des Zusatzes gemäß der Erfindung hergestellt.acetate film applied and dried. For comparison purposes, a control sample was prepared using the same procedure, as described above, but prepared without using the additive according to the invention.

Dieser photographische Film wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, belichtet und entwickelt und die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III zusammengestellt, worin die Empfindlichkeit unter der Annahme, daß die relative Empfindlichkeit für die Er- " ., zielüng einer Schleierdichte von +0,3 1oo beträgt,dargestellt ist.This photographic film was exposed and developed as described in Example 1, and the resulting film was obtained Results are shown in Table III below, in which the sensitivity below the Assumption that the relative sensitivity for the er- "., targeted at a haze density of +0.3 100 is shown.

Men#eMen # e Tabelle IIITable III Gammagamma Schleierveil Verbindunglink (g/Mol AgX)(g / mol AgX) Empfindlichkeitsensitivity KeinNo -- o,7oo, 7o o,2oo, 2o (Kontrolle)(Control) 9,49.4 1oo1oo o,83o, 83 o,o9o, o9 WW. 6,66.6 113113 o,8oo, 8o o,1oo, 1o (D(D 8,48.4 112112 o,83o, 83 ο, o9ο, o9 (m)(m) 9,99.9 113113 o,81o, 81 o,o9o, o9 (o)(O) 113113

Anm.: * KonzentrationNote: * Concentration

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß die photographische. Halogensilberemulsion gemäß der Erfindung, die in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellt wurde, eine hohe Empfindlichkeit und eine verringerte Schleierbildung aufweist.From the above results it can be seen that the photographic. Halogen silver emulsion according to the invention, prepared in the manner described above has high sensitivity and reduced fogging.

009822/1823009822/1823

Claims (5)

PatentansprücheClaims 1J Liciitemp'fihdlibhe phbtbgräphische HaibgensÜberemülsiön, dääürbii gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung der allgemeinen1J Liciitemp'fihdlibhe phbtbgräphische HaibgensÜberemülsiön, dääürbii indicated that they have a connection the general titi . DH R. DH R enthält, worin R1, R2 und R, jeweils ein Wasierstoffaibin cder eine Älkylgrüppe und R^ ein Wasserstbffätbrii, eine Alkyl-, Äryl-i Alkoxyalkyl-i Ärylbxyalkyl- bd©r Äliyibxjnalkylgrüppe darstellen.Contains, where R 1 , R 2 and R, each represent a Wasierstoffaibin or an alkyl group and R ^ a Hydrogen, an alkyl , aryl-i alkoxyalkyl-i arylbxyalkyl- or Äliyibxjnalkylgrupppe. 2) Halogensilberemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der angegebenen Formel 2,3-Butandibl, 1,2-Butandiol; Pinäcoi, 1,2-Hexändiblv 1 -Phenyl-1,2-athandioi, 3-m-Oc.tylbxy-1,2-prbpändiol, 3-Ärylo3qy-i,2-propändiol, 3-Phenoxy-i,2-pfopandiol oder 3-(2-Methbxy)-phenoxy-1,2-prbpandibl enthält.2) halogen silver emulsion according to claim 1 , characterized in that it is a compound of the formula given 2,3-butanedibl, 1,2-butanediol ; Pinäcoi, 1,2-Hexändiblv 1-phenyl-1,2-athandioi, 3-m-Oc.tylbxy-1,2-prbpandiol, 3-arylo3qy-i, 2-propanediol, 3-phenoxy-i, 2-pfopanediol or 3- (2-methbxy) -phenoxy-1,2-prbpandibl contains. 3} Hälogehsilbefeniuisibri nach Anspruch 1 oder 2; dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung in einer Menge im Bereich iron 2 bis ibo g je 1 Mol Hälbgehsilber vb'rhariden ist.3} Hälogehsilbefeniuisibri according to claim 1 or 2; through this marked that the compound in an amount in the range iron 2 to ibo g per 1 mole of half-silver vb'rhariden is. 4) Verfahren zur Herstellung eiher lichtempfindlichen HalogensÜberemüision riäbh eihem der Artsprübhe 1 bis 3J dadurch gekennzeiclüiet, daß Mari eine Verbindung der riäch-4) Method of making rather photosensitive Halogens Überemüision riäbh eihem of the type spray 1 to 3J characterized by the fact that Mari is a connection between the ... ORiQiNAL... ORiQiNAL ÖÖ9822/18ÖÖ9822 / 18 " 14 " . 193^626" 14 ". 193 ^ 626 stehenden allgemeinen Formel:standing general formula: R3 R1 R 3 R 1 t tt t OHOH worin R.J, R2, R, und R^ die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, einer physikalisch gereiften Halogensilberemulsiöri in der Stufe der chemischen Reifung einverleibt. wherein RJ, R 2 , R, and R ^ are as defined above, incorporated into a physically ripened halosilver emulsion in the step of chemical ripening. 5) Lichtempfindliches photograph!sehes Halögensilberelement mit einem Träger, der darauf als Überzug wenigstens eine Schicht aus einer Halögerisilberemulsiön gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 aufweist, daduröh gekennzeichnet, daß die genannte HalogensilberemülSibiissöhicht eine Verbindung der allgemeinen Formel:5) Photosensitive photographic halogen silver element with a carrier having on it as a coating at least one layer of a Halögerisilberemulsiön according to a having claims 1 to 3, characterized in that the said halo-silver nuance-Siberian does not have a connection the general formula: t ?
Ri Z B - C! - OH t?
Ri Z B - C! - OH ^ ι f^ ι f OH R2 OH R 2 enthält, worin R1, R2, R, und R^ die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen.contains, wherein R 1 , R 2 , R, and R ^ have the meanings given above. 6j Lichtempfindliches photographisches Halogehsilberelement habh Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung aus 2,3-Bütaridiol, 1,2-Butandiöl, Pinacöl, 1,2-Hexandiol, 1-Phenyl-1,2-äthandiol, 3-m-Öctyloxy-1,2-propändiol, 3-Aryloxy-1,2-propandiöl; 3-Pnenoxy-1;2-propartdiol Öder 3-(2-Methoxy)-phenoxy-1 j 2-propändibl besteht. 6j Halide silver photographic photosensitive element habh claim 5, characterized in that the Compound of 2,3-butaridiol, 1,2-butanedi oil, pinac oil, 1,2-hexanediol, 1-phenyl-1,2-ethanediol, 3-m-octyloxy-1,2-propanediol, 3-aryloxy-1,2-propanedio oil; 3-penenoxy-1; 2-propartdiol Or 3- (2-methoxy) -phenoxy-1 j 2-propändibl consists. BAD OFUGtNÄL 009822/1823 BAD OFUGtNÄL 009822/1823
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EP0062424A1 (en) * 1981-04-02 1982-10-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Improved covering power in films
EP0354503A2 (en) * 1988-08-09 1990-02-14 Konica Corporation Light-sensitive silver halide photographic material

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