DE1932394A1 - Wasserloesliches Polyaminharz - Google Patents

Wasserloesliches Polyaminharz

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DE1932394A1
DE1932394A1 DE19691932394 DE1932394A DE1932394A1 DE 1932394 A1 DE1932394 A1 DE 1932394A1 DE 19691932394 DE19691932394 DE 19691932394 DE 1932394 A DE1932394 A DE 1932394A DE 1932394 A1 DE1932394 A1 DE 1932394A1
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water
epichlorohydrin
ether
soluble
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Juan Longoria
Strother Jun Greene Wallace
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Dow Chemical Co
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Description

25. Juni 1969
H / W (93) 11,707-F
The Dow Chemical Company, Midland, Michigan 48640, USA WASSERLÖSLICHES POLYAMINHARZ
Diese Erfindung betrifft neue Alkylenpolyaminharze, die als Zusatzstoffe zur Verbesserung der Nassfestigkeit von Papier und anderen faserförmigen Zelluloseprodukten geeignet sind. Spezifischer ausgedrückt, bezieht sich die Erfindung auf wasserlösliche kationische Harze, die aus einem Alkylenpolyamin, einem Diglycidyläther und Epichlorhydrin hergestellt werden.
Die Nachfrage nach faserförmigen Zelluloseprodukten mit verbesserter Nassfestigkeit hat die Entwicklung von neuen Zusatzstoffen und neuen Arbeitsweisen gefördert. In der USA Patentschrift-2,595,935 vom 6. Mai 1952 beschreiben Daniel und Landes ein Alkylenpolyaminepichlorhydrinharz, das als Zusatzstoff zur Verbesserung der Nassfestigkeit geeignet ist. Latham und Morton offenbaren in der USA Patentschrift 2,686,121 vom 10. August 1954 die Verwendung eines alkylierten Fettsäure-Polyamides für diesen Zweck. Keim beschreibt in der USA Patentschrift 2,926,116 vom 23. Februar 1960 ein kationisches Harz, das aus Epichlorhydrin und einem C3 ~Cio~^carkonsäure~]?0lyam^cl hergestellt wird.
Es wurde nun gefunden, dass man neue wasserlösliche PoIyaminharze erhält, die sehr gut zur Verbesserung der Nassfestigkeit von Papier und anderen faserförmigen Zelluloseprodukten geeignet sind, wenn man
(A) einen Diglycidyläther der Formel I
0
CH2 - CHCH2 - 0 ■		 jedes R h
II		 R
- CH2CH -		 0 ■ - CH2 0
CH - CH2 		0-6 ist, oder der
* m
in der
Formel		 [j CH3 oder C2 H5 und m
009882/2068
- CHCH2 - O
OH 1
B-O-CHCH2CK-O'
B-O- CH2CH -
in der jedes B individuell eine C,?-C18 aromatische Gruppe eines Bisphenols und η 0-2 ist, mit einem Alkylenpoiyamin der Formel III
(HI) ,
in der a eine ganze Zahl von 2-4 und b eine ganze Zahl von 1-5 ist zu einem wasserlöslichen Aminoäther, der 1,2 - 3,0 Mol Alkylenpolyamin pro Mol Diglycidyläther enthält, umsetzt, und
(B) diesen Aminoäther mit 0,4-1,5 Mol Epichlorhydrin pro Aminowasserstoff zu einem wasserlöslichen Harz kondensiert.
Vorzugsweise wird der Diglycidyläther der Formel I oder II langsam zu dem Alkylenpolyamin der Formel III zugegeben und diese Zugabe wird zweckraäßigerweise bei einer Temperatur von 25 bis 100° C ausgeführt.
Um die Vernetzung während der Bildung des Atninoäther-Zwischenproduktes auf ein Minimum herabzusetzen, ist es vorteilhaft, den Diglycidyläther mit 3 bis 10 Mol des Alkylenpolyamins umzusetzen und danach das überschüssige Alkylenpolyamin durch Destillation zu entfernen, wobei ein wasserlösliches Produkt mit endständigen Alkyl enpolyaraingruppen entsteht. Dann wird das'neue Polyaminharz, das zur Verbesserung der Nassfestigkeit von Pqier u.dgl. geeignet ist, hergestellt, indem man den Aminoäther mit Epichlorhydrin kondensiert. Die erhaltenen wasserlöslichen Alkylenpolyamin-Diglycidyläther-Epichlorhydrinharze sind wirksame und substantive Zusatzstoffe für die Verbesserung der Nassfestigkeit, die unter sauren, neutralen oder alkalischen Bedingungen verwendet werden können. Ausser· dem besitzen sie eine verbesserte Lagerbeständigkeit und behalten ihre Wasserlöslichkeit und ihre Aktivität unter Bedingungen, bei denen andere Harze zur Verbesserung der Nassfestig,· keit häufig
Ein wesentliches Element bei dieser Erfindung ist der aliphatische (I) oder aromatische (II) Diglycidyläther. Bevorzugte aliphatische Epoxidäther sind Diglycidyläther und die Diglycidylderivate von C2 - C4 - Alkylenglykolen und PoIyglykolen mit einem Epoxidäquivalenzgewicht bis zu 500. Besonders geeignet sind die üblichen aliphatischen Diglycidyläther, die als Zwischenprodukte für die Herstellung von Epoxidharzen verwendet werden.
Ein aromatischer Diglycidyläther, den man aus einem ^2 18 Bisphenol und Epichlorhydrin erhält, kann ebenfalls verwendet werden. Besonders geeignet ist ein Diglycidyläther des 4,4' Isopropylidendiphenols mit einem Epoxidäquivalenzgewicht von -. etwa 170 - 500. Es können aber auch die Diglycidyläther von anderen C12 " C18 Bisphenolen, einschließlich 4,4' - Isopropylidendi-o-cresol und 4,4' - Diphenol verwendet werden, vorausgesetzt, dass ihr Epoxidäquivalenzgewicht im Bereich von etwa 130 - 500 liegt.
Bevorzugte Alkylenpolyamine sind 1,2-Alkylendiamine wie Äthylendiamin, 1,2-Propylendiamin, Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Triäthylentetraamin und Pentaäthylenhexamin. Man kann aber auch 1,3-Diaminopropan und 1,4-Diaminobutan verwenden.
Wenn man zu Beginn der Reaktion mindestens 2,5 und vorzugsweise 3 bis 10 Mol Alkylenpolyamin pro Mol des Diglycidyläthers benutzt, kann man die Bildung eines unlöslichen vernetzten Harzes in besonders guter Weise auf ein Minimum zurückdrängen. In manchen Fällen kann bei sorgfältigem Arbeiten ein lösliches Zwischenprodukt hergestellt werden, indem man 1,2 - 2,0 Mol des Alkylenpolyamins mit 1,0 Mol eines Diglycidylöthers bei etwa Raumtemperatur mischt. Es ist jedoch vorteilhaft, den Diglyoidylather langsam zu einem Überschuß eines Alkylenpolyamins im Verlauf von einigen Stmden bei 25 bis 100° C zuzugeben. Häufig ist eine Temperatur zwischen 40 und C vorteilhaft. Es ist auch möglich, ein Verdünnungsmittel wie einen Cj - C4 - Alkohol, einen C\ - C4 - chlorierten Kohlenwasserstoff oder einen C$ - C^q - aromatischen Kohlenwasserstoff zuzugeben, um die Löslichkeit zu erhöhen und die Reaktion zu dämpfen. Wenn die Reaktion beendigt ist, was in der Regel 10 bis 15 Minuten nach der Zugabe des Diglycidyläthers bei 40 bis 60° C der Fall ist, wird das überschüssige Alkylenpolyarain und jedes eventuell verwendete Verdünnungsmittel durch Destillation abgetrieben, wobei ein beständiger, viskoser und wasserlöslicher Aminoäther erhalten wird. Der lösliche Aminoäther ist vorzugs weise ein lineares Anlagerungsprodukt des Diglycidyläthers, der an jedem Ende mit einem Alkylenpolyaraxn verkappt ist und im Durchschnitt 1,2 - 3,0 Mol Alkylenpolyarain pro Mol Diglycidyläther enthält . 009882/2068
Durch die Umsetzung des Aminoäther-Zwischenproduktes, der 1,2 - 3,0 Mol des Alkylenpolyamins pro Mol Diglycidyläther enthält, mit 0,4 - 1,5 Mol Epichlorhydrin pro Äquivalent Arainowasserstoff entsteht das neue Alkylenpolyamin-Diglycidyläther-Epichlorhydrinharz, das als Zusatzstoff für die Verbesserung der Nassfestigkeit geeignet ist. Das Äquivalent Aminowasserstoff wird berechnet und angewandt in der Weise, wie diese in der Technik der Epoxidharze gebräuchlich ist. Vorzugsweise wird eine 25 - 50 %ige wässrige Lösung des Aminoäthers mit 0,4 - 1,5 Mol des Epichlorhydrins bei 30 - 50° C 0,5 bis 2,5 Stunden umgesetzt. Nicht umgesetztes Epichlorhydrin kann durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt werden oder "in situ11 hydrolisiert werden, wobei sich ein viskoses, bernsteinfarbiges Produkt bildet, das normalerweise weiter auf eine 10 bis 30 Gew.%ige wässrige Lösung verdünnt wird. Ihr pH liegt normalerweise zwischen 5,0-7,5, w es kann aber nach Bedarf eingestellt werden. Die wässrige 30%ige Lösung des Produktes hat eine Lagerzeit, in der das Produkt gut brauchbar ist, von mindestens 3 bis 5 Wochen, obwohl beim Stehen die Viskosität allmählich zunimmt.
Wegen ihrer kationischen Eigenschaften sind diese neuen Harze Substantiv gegenüber Papierfasern und können in wirtschaftlicher Weise auf die Fasern in einer verdünnten wässrigen Suspension im Holländer oder in der Umkehrkammer oder in jeder anderen Phase vor der Bildung des Zelluloseblattes zugegeben werden. Alternativ können sie auf das vorgeformte Papiermaterial durch übliche ^Ju'eltsweisen zum £JeVc°n oder Imprägnieren aufgetragen werden. Die kationischen Eigt. v*ften des Harzes verbessern nicht nur die Absorption der Zeliu- "«ulpe sondern sie verbessern auch das Bindevermögen für Füllstv.. wie Stärke, Ton, Kaliumcarbonat und Titandioxyd, die normale^ · ) weise bei der H-.rstellung von Papier verwendet werden.
Zweckmäßigerweise wird das kationische Harz in einer 5 - 20%igen wässrigen Lösung verwendet. Etwa 0,1 bis 2,0 Gew.%, bezogen auf die trockne Pulpe, dieses Zusatzstoffes zu den Zelluloseprodukten ist ausreichend, um eine Nassfestigkeit zu geben, die derjenigen mit Nassfestigkeitszusatzstoffen auf Basis von modifizierten Polyamiden oder Melaminharzen vergleichbar ist. Bereits durch normales Trocknen des behandelten Zelluloseproduktes wird seine Nassfestigkeit wesentlich erhöht. Um jedoch eina optimale Nassfestigkeit zu 'erhalten, ist es vorteilhaft, bei 100 bis 120° C für eine kurze Zeit auszuhärten.
Die Auswahl des optimalen Zusatzstoffes zur Erhöhung der NassfesLigkeit und der Atiwendungsbedingungeri läßt sich leicht durch Versuche, wie sie in den folgenderi Beispielen gezeigt werden, erreichen. Wenn nichts anderes angegeberv'ist, sind alle Teile und Prozentsätze Gewichtsangaben,,:- . ·,,.« ορς?
SADQRRSiNAL
Beispiel 1 TÄTA-DGÄ I - Epichlorhydrin-Harz
Zu einer auf 90 bis 95£ C erhitzten Lösung von 300 Teilen (2,05 Mol) von Triäthylentetrarain (TÄTA) In 200 Teilen Isopropanol wurden im Verlauf von 5 Stunden 219 Teile (0,34 Mol) eines aliphatischen Diglycidyläthers des Polypropylenglykols mit einem Epoxidäquivalenzgewicht von etwa 320 und einer Viskosität von 55 - 100 cp bei 25° C (D.E.R.® - 732, ein handelsübliches Epoxidharz von The Dow Chemical Company) zugegeben. Das anfängliche Molverhältnis von TÄTA/Diglycidyläther war 6,0. Nach der vollständigen Zugabe wurde die Mischung bei 90 - 100° C für 0,5 Stunden gerührt und im Vakuum destilliert, um das Lösungsmittel und das überschüssige TÄTA zu entfernen. Der viskose Rückstand (342 Teile) enthielt 4,44 Äquivalente an Äminwasserstoff und hatte ein Alkylenpolyamindiglycidyläther-Verhältnis von 2,5 , d.h. 2,5 Mol TÄTA pro Mol umgesetzten Diglycidylather.
Dieses Aminoäther-Zwischenprodukt wurde in 400 Teilen Wasser gelöst und mit 400 Teilen (4,33 MoIj 0,98 Mol/Äquivalent Äminwasserstoff) Epichlorhydrin 1,5 Stunden bei 45° C. umgesetzt. Die bernsteinfarbige Lösung wurde im Vakuum konzentriert, um das überschüssige Epichlorhydrin zu entfernen, und dann wurde ausreichend Wasser zugegeben, um eine wässrige Lösung herzustellen, die 59% Feststoffe enthielt. Das pH der konzentrierten Lösung des Produktes war ursprünglich 6,5 und wurde durch Zugabe von Chlorwasserstoffsäure auf 5,0 eingestellt« Dieses Produkt hatte eine Lagerzeit von mehr als 3 Wochen bei Raumtemperatur, ohne dabei einen nennenswerten Verlust seiner Aktivität hinsichtlich der Verbesserung der Nassfestigkeit zu erleiden.
Beispiel 2 ΪΑΤΑ-DGÄ II - Epichlorhydrin-Harz
Eine Mischung aus 38,0 Teilen,(0,10 Mol) eines handelsüblichen Diglycidyläthers des 4,4'-Isopropylidendiphenols mit einem Epoxidäquivalenzgewicht von 189 und einer Viskosität von 12 000 cp bei 25° C (D.E.Rß 331 von The Dow Chemical Company) und aus 41,6 Teilen (0,29 Mol) TÄTA wurde unter Rühren auf 95° C für 2,5 Stunden erwärmt. Das viskose Produkt wurde mit Wasser auf eine 25%ige Lösung verdünnt.
Zu 100 Teilen der 25%igen wässrigen Lösung wurden 33,3 Teile (0,36 Mol; 1,00 Mol/Aminwasserstoff) Epichlorhydrin bei 25 50° C im Verlauf von 0,25 Stunden zugegeben. Die Mischung wurde dann auf 70° C für weitere 0,75 Stunden erwärmt, wobei sich eine homogene Lösung bildete. Durch Verdünnung mit Wasser erhielt man eine beständige bernsteinfarbige Lösung, die 16% Gesamtfeststoffe und einen pH von 7,5 besaß.
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Beispiel 3 Andere Harze
Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse bei einer Reihe von anderen Alkylenpolyamin-Diglycidyläther-Epichlorhydrin-Harzen, die nach den allgemeinen Verfahren, wie sie in den Beispielen 1 und beschrieben wurden, hergestellt wurden. In der Tabelle ist das Verhältnis der Ausgangsstoffe das Mol-Verhältnis des Alkylenpolyatnln-Diglycidyläthers, wie er eingesetzt wurde. Das Verhältnis für das Aminoether-Zwischenprodukt gilt nach der Umsetzung und dem Abtreiben des überschüssigen Alkylenpolyamins. Die Aminoäther-Zwischenprodukte waren wasserlösliche Materialien mit Viskositäten im Bereich von 3 000 - 100 000 cp und höher in Abhängigkeit von den spezifischen Verhältnissen der Ausgangsstoffe. In den meisten Fällen wurden die Aminoäther vor der Umsetzung mit Epichlorhydrin in Wasser gelöst. Einige wurden jedoch mit Epichlorhydrin ohne Zugabe eines Verdünnungsmittels umgesetzt. Überschüssiges Epichlorhydrin wurde durch Abdestillieren bei vermindertem Druck oder durch Hydrolyse, wobei man die wässrige Lösung kurz auf 75 - 100° C.erwärmte, entfernt.
Die üblicherweise gelb- bis bernsteinfarbigen Produktlösungen ' wurden mit Wasser weiter verdünnt und unmittelbar ohne Isolierung für den Nassfestigkeitstest verwendet. Die Harze der Vergleichsversuche 1 und 2, die ausserhalb der Grenzen der Erfindung liegen, sind in den Tabellen 1 und 2 aufgenommen worden, um zu erläutern, dass die für die Kennzeichnung der Erfindung verwendeten Grenzen kritisch sind.
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TAVAiLhL 1
Alkyl dipol y::.;r.iri-üC Λ -Epichlorhydrin-llcrze
O
CD 		Harz Am in DGA 732 AusgangsSLoLf- Aminoether Epichlorhydrin
988 No. 331 Verhältnis c Amin/DGÄ Mo1/i:h
2/2068 732 Amin/DGÄ
1 TÄTA D.E.R. 736 6.0 2.5 0.98
2 TÄTA D.E.R. 716 2.8 2.8 1.00
3 TÄTA D.E.R. 4.0 2.0 0.40
4 TATA D.E.R, 732 6.0 2.4 1.07
5 PÄIIA D.E.P. 1.25 \ 1 .2 ί 1.12
SAO Vergle ich;%vor η υ ehe
S
0 		1 TÄTA D.K.H.
2 TATA Γ). E. ϊ;.
a TÄTA-T r jä t hy1e η ί c · t r. r
b Dir.l ve idvläthor:		 3 0.0 0.7";
3 0.0		 0.83
1.00
D.E.R. 732 - ein hnndelsuib] ich«, r Polyj-.Jykol-di^l j'cidylTthcr mit eincu Epoxid-Aquivalenzgewicht
von 305 - 335 und einer VJykosJ.LSL von 55 - 100 cpc. bei 25° C
D.E.R. 736 - ein handelsüblicher Poly;,! ykol-diglycidyläther mit einem Epoxid-Aquivalenzgewicht
von 175 - 205 und einer Viskosität von 30 - 60 cps. bei 25° C
D.E.R. 331 - ein handelsüblicher Diglycidyläther des Bisphenols .A mit einem Epoxid-Äquivalenz-.
gewicht von 170-180 und einer Viskosität von 3000-6500 cps. bei 25° C
c Mol Alkylenpolyamin eingesetzt pro Mol Diglycidyläther
d Mol Alkylenpolyamin reagiert pro Mol Diglycidyläther
e Mol Epichlorhydrin eingesetzt pro Aminowasserstoffäquivalent
CO CO K) CO
Beispiel 4 Prüfung der Nassfestigkeit ·
Ungebleichte Kraft-Pulpe wurde in einem "Nobel and Wood"-Holländer auf eine "Canadian Standard Freeness"(TAPPI Method T227M-50) von 500 ml zerkleinert. Die Pulpe wurde auf 0,25% Feststoffe verdünnt und dann das pH nach Bedarf entweder mit Salzsäure oder mit Alkalien eingestellt. Die gewünschte Menge des Zusatzstoffes wurde dann mit der Aufschlämmung der Test-Pulpe für eine Minute gemischt und dann wurden an einer britischen Hand-Blatt-Maschine (TAPPI Method T205M-1960) Blätter hergestellt. Die Testblätter wurden bei 130° C für 30 Sekunden getrocknet und dann eine Stunde bei 105° C gehärtet. Nach dem Konditionieren bei Raumtemperatur wurden die Testblätter in Wasser zwei Stunden eingetaucht bevor die Berstfestigkeit nach der TAPPI Method T403M-53 geraessen wurde.
A. In Tabelle 2 werden typische Werte für die Berstfestigkeit unter Verwendung der Epichlorhydrin-Alkylenpolyamin-Diglycidyläther-Zusatζstoffe wiedergegeben. Dabei ist zu beachten, dass die Harze für die Vergleichsversuche 1 und 2, < die mit Verhältnissen der Ausgangsstoffe ausserhalb der Grenzen der vorliegenden Erfindung hergestellt wurden, im wesentlichen die gleiche Wirksamkeit hinsichtlich der Verbesserung der Nassfestigkeit ergeben, wie ein Epichlorhydrln-Triäthylentetramin-Produkt, das ohne einen Diglycidylather hergestellt wurde.
009882/2063
TABELLE 2 Prüfung der Nassfestigkeit
Berstfestigkeit (kg> / cm )
Pulpe pH pH 5,0 pH 7,0 pH 9,0
% zugegebenes
Harz 0,25 0,50 0,75 1,00 0,25 0,50 0,75 1,00 0,25 0,50 0,75 1,C
Harz No.1 0,99 1,16 1,55 1,62 0,97 1,27 1,64 1,62 1,04 1,42 1,62 1,8
2 0,88 1,27 1,48 1,87 0,74 1,18 1,53 1,69 0,66 1,20 1,29 1,6
3 0,94 1,18 1,38 1,40 0.92 1,19 1,33 1,39 0,80 1,16 1,82 1,3
4 0,31 1,04 1,34 1,41 0,81 1,06 1,09 1,32 —
5 0,37 1,25 1,53 1,50 0,30 1,07 1,36 1,56 ——
cd l —— 0,71 0,74 0,61 0,44 0,54 0,80 0,1
Na 2 0,37 0,54 0,66 0,78 0,37 0,48 0,61. 0,76 —— —>
S TÄTA-Epi b 0,42 0,52 0,73 0,75 0,32 0,51 0,59 0,67 0,33 0,46 0,48 0,6
a Blindprobe mit unbehandelter Pulpe
b Kondensationsprodukt von Triäthylentetrarnin und 2,1 Mol Epichlorhydrin
Ca> CO
B. Obwohl ein Härten bei 100 - 120° C nach der Herstellung dtf Papierblattes vorteilhaft ist, um eine optimale Erhöhung der Nassfestigkeit zu erreichen, gibt der Zusatzstoff nach der vorliegenden Erfindung eine beachtliche Erhöhung der Nass- Berstfestigkeit bereits auch bei dem Üblichen Trocknen des geformten Papierblattes ohne eine weitere Härtung. So werden z.B. mit dem Harz No. 2 55 - 60 % der Nass-Berstfestigkeit aus Tabelle 2 bereits durch eine Anfangstrocknung des Testblattes bei 130° C für 30 Sekunden erreicht. Diese frühzeitige Entwicklung der wirksamen Nassfestigkeit ist von beachtlicher Bedeutung in der Papiertechnologie.
C. Die Epichlorhydrin-Alkylenpolyamin-Diglycidyläther-Harze gemäß den Beispielen 1 und 2 haben eine Lagerzeit von mehr als 3 bis 5 Wochen als 30%ige wässrige Lösung. Typische Werte von einem beschleunigten Stabilitätstest für 30%ige wässrige Lösungen des Harzes No. 1 bei 70° C sind in der Tabelle III zusammengestellt. Obwohl die Wirksamkeit für die Verbesserung der Nassfestigkeit allmählich abnahm, trat keine Gelierung ein und das Produkt hatte nach 6 Tagen noch eine beachtliche Aktivität für die Verbesserung der Nassfestigkeit.
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Claims (2)

  1. Patentansprüche:
    in der jedes B individuell eine C12-C.g aromatische Gruppe eines Bisphenols und η 0-2 ist, mit einem Alkylenpolyamin der Formel III
    NH2"<CaH2aN>bH
    (III),
    in der a eine ganze Zahl von 2-4 und b eine ganze Zahl von 1-5 1st zu einem wasserlöslichen Aminoäther, der 1,2 - 3,0 Mol Alkylenpolyamin pro Mol Diglycidyläther enthält, und
    (B) Kondensation dieses Aminoäthers mit 0,4 - 1,5 Mol Epichlorhydrin pro Aminowasserstoff zu einem wasserlöslichen Harz.
    009882/2068
  2. 2. Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Polyaminharzes auf Basis eines Diglycidyläthers, eines Alkylenpolyaraines und von Epichlorhydrin, dadurch gekennzeichnet, dass man
    (A) einen Diglycidyläther der Formel I
    - CHCH2 -Oj- CH2CH - 0 j· CH2CH - CH2
    na
    (D
    in der jedes R H, CH3 oder C3H5 und m 0-6 ist, oder der Formel II
    - CHCH2. - 0
    OH
    B-O-CHCH2CH-O
    B-O -CH0CH - CH0
    J- a
    in der jedes B individuell eine C,9 Gruppe eines Bisphenols und η 0 - 2 Alkylenpolyamin der Formel III
    aromatische ist, mit einem
    (CaH2aN)bH
    (III),
    in der a eine ganze Zahl von 2 - 4 und b eine ganze Zahl von 1-5 ist zu einen wasserlöslichen Aminoäther, der 1,2 - 3,0 Mol Alkylenpolyamin pro Mol Diglycidyläther enthält, umsetzt, und
    (B) diesen Aminoäther mit 0,4 - 1,5 Mol Epichlorhydrin pro Aminowasserstoff zu einoin v/as see lös liehen Harz kondensiert.
    00 9 002/2068
    Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Diglycidyläther der Formel I oder II langsam dem Polyamin der Formel III bei einer Temperatur von 25 - 100° C und in einem Mol-Verhältnis von 1,2 -10 Mol Alkylenpolyamin pro Mol Diglycidyläther zugegeben wird.
    ι) ΰ 1J B 8 ? / 2 OB 8
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