DE1926949B2 - Heat-stabilized vinyl chloride polymer composition with a content of organotin compounds as heat stabilizers - Google Patents
Heat-stabilized vinyl chloride polymer composition with a content of organotin compounds as heat stabilizersInfo
- Publication number
- DE1926949B2 DE1926949B2 DE1926949A DE1926949A DE1926949B2 DE 1926949 B2 DE1926949 B2 DE 1926949B2 DE 1926949 A DE1926949 A DE 1926949A DE 1926949 A DE1926949 A DE 1926949A DE 1926949 B2 DE1926949 B2 DE 1926949B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sulfur
- vinyl chloride
- heat
- stabilizer
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
S-R3 SR 3
20 O — C = O 20 O - C = O
oder ein Polymeres davon oderor a polymer thereof or
RiSnRiSn
SR3C'SR 3 C '
OR; OR ;
A-,iA-, i
und als zweiten Stabilisator 0,1 bis 10 Gewichtsteile einer schwefelfreien Organozinnverbindung der Formeland as a second stabilizer 0.1 to 10 parts by weight of a sulfur-free organotin compound of the formula
R3 4R5Sn
oderR 3 4 R 5 Sn
or
(R2 5SnOR4J2O(R 2 5 SnOR 4 J 2 O
enthält, wobei R' und R2 jeweils unabhängig voneinander für Ci_20-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylradikale stehen, R3 für ein Methylen oder Äthylenradikal steht, R4 und R5 aus der gleichen Gruppe wie R1 ausgewählt sind, mit der Einschränkung, daß R4 und R5 nicht identisch sind, wenn sie beide direkt an ein Zinnatom gebunden sind, und a für 1 oder 2 steht.contains, where R 'and R 2 are each independently Ci_ 20 -alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl or aralkyl radicals, R 3 is a methylene or ethylene radical, R 4 and R 5 are from the same group as R. 1 , with the proviso that R 4 and R 5 are not identical when they are both bonded directly to a tin atom and a is 1 or 2.
Bei dem Vinylchloridpolymer kann es sich um ein Homopolymer oder um ein Mischpolymer von Vinylchlorid mit ein oder mehreren mischpolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindungen handeln. Geeignete Comonomere sind Acrylsäure und Derivate davon, wie z. B. Äthylacrylat und Acrylnitril; Vinylmonomere, wie z. B. Styrol und Vinylacetat; Maleate, wie z, B. Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Maleat· ester. Der Zweckmäßigkeit halber wird in der Folge einfach von Vinylchloridpolymer gesprochen.The vinyl chloride polymer can be a homopolymer or a copolymer of vinyl chloride act with one or more copolymerizable ethylenically unsaturated compounds. Suitable Comonomers are acrylic acid and derivatives thereof, such as. B. ethyl acrylate and acrylonitrile; Vinyl monomers, such as B. styrene and vinyl acetate; Maleates, such as maleic acid, maleic anhydride and maleate ester. For the sake of convenience, the term vinyl chloride polymer will be used in the following.
Die Vinylchloridpolymere können entweder hart oder weich sein. Wenn harte Polymere verwendet werden, dann können sie Schlagmodifiziermittel, Pigmente. Füllstoffe, Gleitmittel usw. enthalten. Wenn weiche Polymere verwendet werden, dann können sie primäre und sekundäre Weichmacher, Pigmente, Füllstoffe, Gleitmittel usw. enthalten. Ein bekannter Weichmacher ist Dioctylphthalat. Ein bekanntes Gleitmittel ist Stearinsäure.The vinyl chloride polymers can be either hard or soft. When using hard polymers then they can be impact modifiers, pigments. Contain fillers, lubricants, etc. If soft polymers are used, then they can contain primary and secondary plasticizers, pigments, fillers, lubricants, etc. A friend The plasticizer is dioctyl phthalate. A well-known lubricant is stearic acid.
Der erste Stabilisator ist eine Organozinnverbindung, in welcher der Rest einer Mercaptocarbonsäure oder der Rest eines Mcrciiptocarbonsäureesters enthalten ist.The first stabilizer is an organotin compound in which the remainder of a mercaptocarboxylic acid or the remainder of a Mcrciiptocarbonsäureester is contained.
Bei Anwesenheit eines Restes einer Mercaptocarbonsäure sind nicht nur zyklische, sondern auch polymere
Formen denkbar.
Typische bevorzugte erste Stabilisatoren sind:In the presence of a residue of a mercaptocarboxylic acid, not only cyclic but also polymeric forms are conceivable.
Typical preferred first stabilizers are:
Dibutylzinn-jS-mercapto-propionatDibutyltin-jS-mercapto-propionate
(einschließlich der Polymeren davon)
Dioctylzinn-ji-mercapto-propionat(including the polymers thereof)
Dioctyltin-ji-mercapto-propionate
(einschließlich der Polymeren davon)
Dibutylzinn-bisfisooctyl-mercaptoacetat)
Dioctylzinn-bis(isooctyl-mercaptoacetat)
Dicyclohexylzinn-bis(isooctyl-mercaptoacetai)
Dimethylzinn-bisiisooctyl-mercaptoacetat)
Diphenylzinn-bisfisooctyl-mercaptoacetat)
Dibutylzinn-bisilauryl-mercaptoacetat)
Dibutylzinn-bisibenzyl-mercaptoacetat)
Dibutylzinn-bis(cyclohexyl-mercaptoacetat).(including the polymers thereof)
Dibutyltin bisfisooctyl mercaptoacetate)
Dioctyltin bis (isooctyl mercaptoacetate)
Dicyclohexyltin-bis (isooctyl-mercaptoacetai)
Dimethyltin bisiisooctyl mercaptoacetate)
Diphenyltin bisfisooctyl mercaptoacetate)
Dibutyltin bisilauryl mercaptoacetate)
Dibutyltin-bisibenzyl-mercaptoacetate)
Dibutyltin bis (cyclohexyl mercaptoacetate).
Besonders bevorzugt wirdIt is particularly preferred
Dibutylzinn-bis(isooctyl-mercaptoacetat).
Bevorzugte zweite Stabilisatoren sind:Dibutyltin bis (isooctyl mercaptoacetate).
Preferred second stabilizers are:
Dibutyl-diphenyl-zinnDibutyl diphenyl tin
Triphenyl-bulyl-zinnTriphenyl-bulyl-tin
Dimethyl-diphenyl-zinnDimethyl diphenyl tin
Dicyclohexyl-diphenyl-zinnDicyclohexyl diphenyl tin
Bis(dibutyl-lauryloxyzinn)oxydBis (dibutyl-lauryloxy tin) oxide
Bis(dibutyl-ctecyloxyzinn)oxydBis (dibutyl-ctecyloxy tin) oxide
Besonders bevorzugt wird
Dibutyl-diphenyl-zinn.It is particularly preferred
Dibutyl diphenyl tin.
Die erfindungsgemäßen stabilisierten Vinylchloridpolymere können durch Techniken wie Mahlen, trockenes Mischen, Mischen in einem Banbury-Mischer oder durch ein anderes allgemein bekanntes Mischverfahren hergestellt werden. Ein Mischverfahren, welches besonders zweckmäßig ist, besteht in der Herstellung einer Stabilisatorzusammensetzung, die den ersten und den zweiten Stabilisator enthält und in einem sorgfältigen Einmischen in das Vinylchloridpolymer. Welches Mischverfahren auch immer verwendet wird, es ist in jedem Fall erwünscht, den ersten Stabilisator und den zweiten Stabilisator sorgfältig im Vinylchloridpolymer zu verteilen.The stabilized vinyl chloride polymers of the invention can be done by techniques such as milling, dry blending, or blending in a Banbury mixer be prepared by another well-known mixing method. A mixing process that is special is useful, consists in the preparation of a stabilizer composition, the first and the contains second stabilizer and in a thorough blending into the vinyl chloride polymer. Which mixing method whichever is used, it is desirable in either case to use the first stabilizer and the second Carefully distribute the stabilizer in the vinyl chloride polymer.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert. In den Beispielen sind alle Teile in Gewicht ausgedrückt, sofern nichts anderes angegeben ist.The invention is explained in more detail with reference to the following examples. In the examples, all parts are in Expressed by weight unless otherwise specified.
Die ausgewählten Zusammensetzungen wurden sorgfältig gemischt, indem das Polyvinylchlorid auf eine Zweiwalzendifferentialmühle aufgebracht wurde, die mit Öl auf eine Temperatur von 175°C geheizt wurde. Gleichzeitig wurde die angegebene Menge des ersten und des zweiten Stabilisators zugegeben. Das Gemisch wurde ungefähr 5 min gewalzt. Um eine der Rollen bildete sich ein endloses Band der Zusammensetzung. Dieses Band wurde aufgeschnitten, und die Zusammensetzung wurde von der heißen Walze als kontinuierliche Schicht abgenommen. Aus diesem Material wurden Quadrate mit den Maßen 2,54 cm χ 2,54 cm für die Wärmestabililätstests herausgeschnitten.The selected compositions were carefully mixed by adding the polyvinyl chloride to a Two roller differential mill was applied, which was heated with oil to a temperature of 175 ° C. At the same time, the specified amount of the first and the second stabilizer was added. The mixture was rolled for about 5 minutes. An endless band of composition formed around one of the rolls. This tape was cut open and the composition was taken off the hot roll as a continuous one Layer removed. This material was made into squares measuring 2.54 cm × 2.54 cm for the Heat stability tests cut out.
Für die Wärmestabilitätstests wurden die Quadrate in einen Luftofen eingebracht, der so reguliert wurde, daß eine Temperatur von 2050C aufrechterhalten wurde. Proben einer jeden Zusammensetzung wurden aus dem Ofen in Zeitabständen von 15 min entnommen und visuell auf die Farbänderung und den Abbau gemäß der folgenden Skala eingestuft.For the thermal stability test, the squares were placed in an air oven, which was adjusted so that a temperature was maintained from 205 0 C. Samples of each composition were removed from the oven at 15 minute intervals and visually rated for color change and degradation according to the following scale.
7 — klar, wasserhell7 - clear, water-white
6 — gerade noch weiß6 - just white
5 — leichtester Grad von Gelbfärbung5 - lightest degree of yellowing
4 — mäßige Gelbfärbung4 - moderate yellowing
3 — tiefe gelbbraune Farbe3 - deep yellow-brown color
2 — tiefe braune Farbe2 - deep brown color
1 — dunkelbraune bis schwarze Farbe.1 - dark brown to black color.
Die Zeitdauer in Minuten, die erforderlich war, um ίο einen Wert von 3 oder weniger zu erreichen, wurde als Wärmestabilitätswert genommen.The time, in minutes, it took to reach a value of 3 or less was used as Thermal stability value taken.
In diesem Beispiel wurde ein hartes Vinylchloridpolymer verwendet, das ein spezifisches Gewicht von 1,40, eine Shore-Durometer >»D«-Härte von 80 und eine endgültige Zugfestigkeit von ungefähr 490 kg/cm2 aufwies und das unter dem Warenzeichen Geon 103 EP vertrieben wird.In this example, a hard vinyl chloride polymer was used which had a specific gravity of 1.40, a Shore Durometer>"D" hardness of 80, and a final tensile strength of approximately 490 kg / cm 2 and that was sold under the trademark Geon 103 EP is distributed.
In diesem Beispiel wurden 100 Teile Vinylchloridpolymer ohne Zusatz eines Stabilisators getestet und als Vergleich genommen (Versuch A). In einem weiteren Versuch (Versuch B) waren nur 3,0 Teile des ersten Stabilisators Dibutylzinn-bisiisooctyl-mercaptoacetat) vorhanden. In einem dritten Versuch (Versuch C) waren nur 3,0 Teile des zweiten Stabilisators Dibutyl-diphenylzinn vorhanden. In einem erfindungsgemäßen Versuch (Versuch D) waren 2,0 Teile Dibutyl-diphenyl-zinn und 1,0 Teil Dibutylzinn-bisiisooctyl-mercaptoacetat) anwesend. Insgesamt also ebenfalls 3,0 Teile Stabilisator.In this example, 100 parts were made of vinyl chloride polymer tested without the addition of a stabilizer and taken as a comparison (experiment A). In another Experiment (experiment B) was only 3.0 parts of the first stabilizer dibutyltin-bisiisooctyl-mercaptoacetate) available. In a third experiment (experiment C) only 3.0 parts of the second stabilizer were dibutyl-diphenyltin available. In an experiment according to the invention (experiment D) 2.0 parts were dibutyl-diphenyl-tin and 1.0 part dibutyltin bisiisooctyl mercaptoacetate) present. So a total of 3.0 parts stabilizer.
Die Resultate der Wärmestabilitätstests sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt:The results of the thermal stability tests are summarized in Table I below:
4040
45 Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß der erfindungsgemäße Versuch D die besten Resultate ergibt. Das erfindungsgemäße Gemisch D zeichnet sich durch besonders niedrige Kosten, niedrigen Schwefelgehalt und einen geringen Geruch während des Mahlens aus. 45 From Table 1 it can be seen that Experiment D according to the invention gives the best results. The mixture D according to the invention is distinguished by particularly low costs, a low sulfur content and a low odor during grinding.
Dieses Beispiel wurde mit einem anderen Vinylchloridpolymer ausgeführt, und zwar mit einem Polymer, das ein spezifisches Gewicht von 1,40, eine Shore Durometer »D«-Härte von 80 und eine endgültige Zugfestigkeit von ungefähr 490 kg/cm2 aufwies und unter dem Warenzeichen Diamond — 450 verkauft wird. Diese Harzzusammensetzungen enthalten 0,1 Teil 2,6-Di-tert,-butylcresol. Die Ofentemperatur wurde auf 175°C gehalten. Die Probe wurde mit den angegebenen Bestandteilen hergestellt, und der Wärmestabilitätswert und die Wärme nach dem Mahlen waren wie unten angegeben.This example was run on a different vinyl chloride polymer, a polymer having a specific gravity of 1.40, a Shore Durometer "D" hardness of 80, and a final tensile strength of approximately 490 kg / cm 2 and under the trademark Diamond - 450 is sold. These resin compositions contain 0.1 part of 2,6-di-tert-butylcresol. The oven temperature was maintained at 175 ° C. The sample was made with the indicated ingredients and the thermal stability value and the heat after milling were as indicated below.
Versuch ETry
Vinylchloridpolymer 1OOVinyl chloride polymer 100
Di-r-butylzinn-bisfiso-octy1-Di-r-butyltin-bisfiso-octy 1 -
mercaptoacetat 1,0mercaptoacetate 1.0
fi Bis(dibutyl-lauryloxyzinn)oxyd 0,5fi bis (dibutyl-lauryloxy tin) oxide 0.5
Wärmestabilitätswert 60 minHeat stability value 60 min
■ Farbe nach di. m Mahlen 7■ color according to di. m grinding 7
j' Es ist ersichtlich, daß der Wärmestabilitätswert des erfindungsgemäßen Produkts außergewöhnlich ist.It can be seen that the thermal stability value of the product of the invention is exceptional.
|v; Auch die Farbe nach dem Mahlen ist sehr hoch.| v; The color after grinding is also very high.
Claims (1)
oderR 3 4 R 5 Sn
or
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US73202768A | 1968-05-27 | 1968-05-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1926949A1 DE1926949A1 (en) | 1970-04-16 |
DE1926949B2 true DE1926949B2 (en) | 1981-02-05 |
Family
ID=24941891
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1926949A Ceased DE1926949B2 (en) | 1968-05-27 | 1969-05-27 | Heat-stabilized vinyl chloride polymer composition with a content of organotin compounds as heat stabilizers |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT307054B (en) |
BE (1) | BE733579A (en) |
CH (1) | CH525918A (en) |
DE (1) | DE1926949B2 (en) |
ES (1) | ES367675A1 (en) |
FR (1) | FR2009375A1 (en) |
NL (1) | NL159420B (en) |
SE (2) | SE414407B (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0015241B2 (en) * | 1979-02-22 | 1987-03-25 | Ciba-Geigy Ag | Mixtures consisting of an organo-tin alcoholate and an organo-tin mercaptide; their use as stabilizers for chlorinated polymers |
US4988750A (en) * | 1981-07-17 | 1991-01-29 | Schering Ag | Non-toxic stabilizer for halogenated polymer |
-
1969
- 1969-05-21 NL NL6907753.A patent/NL159420B/en not_active IP Right Cessation
- 1969-05-22 FR FR6916726A patent/FR2009375A1/en active Pending
- 1969-05-23 SE SE6907332A patent/SE414407B/en unknown
- 1969-05-23 BE BE733579D patent/BE733579A/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-05-25 ES ES367675A patent/ES367675A1/en not_active Expired
- 1969-05-27 AT AT502869A patent/AT307054B/en not_active IP Right Cessation
- 1969-05-27 CH CH802869A patent/CH525918A/en not_active IP Right Cessation
- 1969-05-27 DE DE1926949A patent/DE1926949B2/en not_active Ceased
-
1975
- 1975-10-24 SE SE7511933A patent/SE435848B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH525918A (en) | 1972-07-31 |
AT307054B (en) | 1973-05-10 |
NL6907753A (en) | 1969-12-01 |
SE414407B (en) | 1980-07-28 |
SE435848B (en) | 1984-10-22 |
ES367675A1 (en) | 1971-04-16 |
FR2009375A1 (en) | 1970-02-06 |
NL159420B (en) | |
DE1926949A1 (en) | 1970-04-16 |
BE733579A (en) | 1969-11-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3230424C2 (en) | ||
CH501033A (en) | PVC stabilisers contg. organotin cpd etc | |
DE1233138B (en) | Thermoplastic molding compounds | |
DE2560036C2 (en) | Monomethyltin-tris-thioglycolic acid-n-tetradecyl ester | |
DE1694981A1 (en) | Heat and light resistant resin compositions based on vinyl halide | |
EP0253985B1 (en) | Stabilized moulding compositions based on polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymers and stabilizer system | |
DE2559201B2 (en) | Organotin compounds and their use as stabilizers | |
CH382442A (en) | Process for improving the machinability of polypropylene or a mixture of polyethylene and polypropylene or a copolymer of ethylene and propylene | |
DE2719526A1 (en) | ORGANO-TIN COMPOUNDS AND THEIR USE | |
DE1926949B2 (en) | Heat-stabilized vinyl chloride polymer composition with a content of organotin compounds as heat stabilizers | |
DE1569143B1 (en) | Process for the production of plastic floor coverings using a binder based on vinyl chloride polymer | |
DE1569019C3 (en) | Heat-stabilized, asbestos-containing masses made from vinyl halide homopolymers for molding, pressing and coating purposes | |
DE1022003B (en) | Process for the heat stabilization of polymers or copolymers of compositions containing vinyl chloride | |
DE2303179A1 (en) | HEAT STABILIZED POLYMERES | |
DE3850453T2 (en) | Antistatic for polyvinyl chloride. | |
DE1806494C2 (en) | Stabilizer mixture for halogen-containing polymers | |
DE2005290A1 (en) | New organotin compounds, processes for their production and their use as stabilizers for vinyl halide polymers | |
DE2006711A1 (en) | Stabilizer system and its use | |
CH623340A5 (en) | Polymer mixture | |
DE1694687A1 (en) | Molding or molding compounds with improved resistance to heat discoloration | |
DE69127814T2 (en) | Polyvinyl chloride composition and stabilizers therefor | |
DE1694895C3 (en) | ||
DE1494171C (en) | Stabilization of chlorine-containing polymers | |
DE941693C (en) | Plastic masses made of polyvinyl chloride | |
DE2005291B (en) | Organotin compounds and their use as stabilizers for vinyl chloride |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
8263 | Opposition against grant of a patent | ||
8227 | New person/name/address of the applicant |
Free format text: M & T CHEMICALS, INC., WOODBRIDGE, N.J., US |
|
8235 | Patent refused |