DE1921738A1 - Polyesteramidelastomere mit Polyaethersegmenten - Google Patents

Polyesteramidelastomere mit Polyaethersegmenten

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DE1921738A1
DE1921738A1 DE19691921738 DE1921738A DE1921738A1 DE 1921738 A1 DE1921738 A1 DE 1921738A1 DE 19691921738 DE19691921738 DE 19691921738 DE 1921738 A DE1921738 A DE 1921738A DE 1921738 A1 DE1921738 A1 DE 1921738A1
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radical
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linear
alkylene
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DE19691921738
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Radlmann Dr Eduard
Nischk Dr Guenther
Ruetz Dipl-Chem Dr Lothar
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides
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Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKUSEN-Bayenrck 28. April 1969 Patent-Abteilung Sd t/S
Polyesteramidelastomere mit Polyäthersegmenten
Gegenstand der Erfindung sind Polyesteramidelastomere, die durch Schmelzkondensation niedermolekularer, Amidgruppen enthaltender Dicarbonsäureester mit aliphatischen PoIyätherdiolen erhalten werden.
Es ist bekannt, elastische Polyäther- bzw. Polyesteramide durch Lösungspolykondensation von Polyäthern bzw. Polyestern im Molekulargewichtsbereich von 500 bis 5 000, die ' Carbonsäurehalogenidendgruppen besitzen, mit Oligoamiden mit einem Mindestmolekulargewicht von 230 herzustellen. Nach diesem Verfahren ist eine Verarbeitung zu Fäden ausschließlich aus Lösungen möglich.
Es wurden nun neue Polyesteramidelastomere mit Polyäthersegmenten gefunden, bestehend zu 80 bis 100 Mol-ji aus wiederkehrenden Strukturelementen der allgemeinen Formel
Il
It
— -C-R1 -A-R1 -C-O-D-O- -
und zu 0 bis 20 Mol-£ aus wiederkehrenden Strukturelenenten der allgemeinen Formel
Le A 12 230
Il
Il
LC-Z-C-O-D-O-
worin R1 eine einfache Bindung, ein Alkylen-, Ar-
alkylen-, Alkarylen-, Phenylen-, Diphenylen-, ein Naphthylenrest oder der Rest der allgemeinen Formel
-Ar-X-Ar-
ist, wobei X für -0-, -S-, -SO2-, -CO2-, einen Alkylenrest oder den Rest -0-Ar-SO2-Ar-O- steht und Ar ein Arylenrest ist,
A ein Rest der Formeln -Y-R2-Y-,
-Y-R2-Y-R3-Y- oder -Y-R2-Y-R3-Y-R2-Y-
ist, wobei R2 und R, dieselbe Bedeutung wie R1 haben, jedoch verschieden von einander sein können, Y eine Carbonamidgruppe mit der Reihenfolge der Reste
OH HO
Hl t . It
-C-N- oder -N-C-
bedeutet, wobei - wenn 2 Reste Y benachbart sind - diese nur über die Carbonylgruppen miteinander verbunden sein können,
D der Rest eines linearen, aliphatischen
Polyätherdiols vom Molekulargewicht 400 bis 4 000 ohne die beiden endständigen OH-Gruppen und
Z der Rest einer 1- oder 2-kernigen aromatischen Dicarbonsäure ist, wobei die beiden aromatischen Kerne durch eine einfache Bindung, eine Alkylengruppe, die gegebenen-
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falle durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, durch -0-, -S-, -SOg- oder -CO-miteinander verbunden sein können,
wobei die Polyesteramidelastomere eine relative Lösungsviskosität 1)rel (gemessen an einer 0,2 ^igen Lösung in Chloroform bei 25 0C) von 1,1 biß 3,0 aufweisen.
Diese neuen Polyesteramidelaetomere lassen sich hervorragend aus der Schmelze heraus verarbeiten.
Man erhält diese neuen Polyesteramidelastomere, wenn man bis 100 MoI-Tt Aaidgruppen aufweisende Dicarbonsäureester der allgemeinen Formel
0 0
η η
R-O-C-R1-A-R1-C-O-R,
worin R ein Phenylrest, ein linearer oder verzweigter Alkylreet mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein ^-Oxyalkylreet mit 2 bis 10 Sohlenetoffatomen ist und
R1 eine einfache Bindung, ein Alkylen-, Ar-
alkylen-, Alkarylen-, Phenylen-, Diphenylen-, ein Haphthylenrest oder der Rest der allgemeinen Formel
- . -Ar-X-Ar-
ist, wobei X für -0-, -S-, -SO2-, -CO2-, einen Alkylenrest oder den Rest -0-Ar-SO2-Ar-O- steht und Ar ein Arylenrest let, und
A ein Rest der Formeln -T-R2-T-,
-T-R2-T-R3-T- oder -T-R2-T-R3-T-R2-T-
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ORIGINAL INSPECTED
ist, wobei R« und R, dieselbe Bedeutung wie R1 haben, jedoch verschieden von einander sein können, Y eine Carbonamidgruppe mit der Reihenfolge der Reste
OH HO
η ! in
-C-N- oder -N-C-
bedeutet, wobei - wenn 2 Reste Y benachbart sind - diese nur über die Garbonylgruppen miteinander verbunden sein können
gegebenenfalls im Gemisch miteinander und/oder in Mischung mit 0 bia 20 Mol-# Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel Q Q
Il Il
R-O-C-Z-C-O-R,
worin R die oben angegebene Bedeutung hat und
Z der Rest einer 1- oder 2-kernigen aromatischen Dicarbonsäure ist, wobei die beiden aromatischen Kerne durch eine einfache Bindung, eine Alkylengruppe, die gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, durch -0-, -S-, -SOp- oder -CO-miteinander verbunden sein können,
mit einem oder einer Mischung von linearen, aliphatischen Polyätherdiolen vom Molekulargewicht 400 bis 4 000 der all gemeinen Formel
HO-D-OH,
worin D der Rest eines linearen, aliphatischen
Polyätherdiols vom Molekulargewicht 400 bis 4 000 ohne die beiden endständigen OH-Gruppen ist,
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,in der Schmelze bei Temperaturen von 150 bis 300 0C unter Ausschluß von Sauerstoff und Feuchtigkeit in einer Inertgasatmosphäre bei Drucken zwischen Normaldruck und 0,001 Torr unter Verwendung an sich bekannter Katalysatoren durch Umesterung polykondensiert.
Die Formgebung erfolgt nach beendeter Reaktion aus der Schmelze. Gewisse Elastomertypen sind löslich und lassen eine Verarbeitung aus der lösung zu Folien und Fäden zu.
Die zur Herstellung der neuen Elastomeren eingesetzten Amidgruppen aufweisenden Dicarbonsäureester sind nach bekannten Verfahren zugänglich. Man erhält sie z. B. nach folgenden Methoden:
a) Veresterung von Aminocarbonsäuren und Umsetzung mit Dicarbonsäuredihalogeniden im Molverhältnis 2 : 1 (Deutsche Patentschrift 950 466)
b) Umsetzung von Aminocarbonsäuren mit Dicarbonsäuredihalogeniden im Verhältnis 2 : 1 und Veresterung der erhaltenen Dicarbonsäuren (Deutsche Patentschrift 950 466)
c) Umsetzung von Diaminen mit überschüssigen Mengen Dicarbonsäure es tern (US Patentschrift 2 945 011)
d) Umsetzung von Nitrocarbonsäurehalogeniden mit Aminocarbonsäureestern, Hydrierung der Nitrogruppe und Reaktion der erhaltenen Aminoverbindung mit Dicarbonsäurehalogeniden im Molverhältnis 2 : 1 (Deutsche Patentschrift 950 466)
e) Umsetzung von Nitrocarbonsäurehalogeniden mit Diaminen im Molverhältnis 2:1, Hydrierung der erhaltenen Dinitrοverbindung zur Diaminoverbindung und Reaktion des so erhaltenen Diamine mit einem Überschuß eines Dicarbonsäureester (US Patentschrift 2 945 011)
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Als derartige Dicarbonsäureester seien beispielsweise folgende Verbindungen erwähnt:
Il
H 0 t η
H
Il'
CH,-O-C- (CH2 )-N-C-/''^ --C-N-(CH2 J5-C-O-
O HO
Π t Il
H
ti
CH3-O-C-(CH2 )5-N-C- <C -C-N-(CH2 ) 5-C-O-CH3
O HO
CH3-O-£-(CH2)1o-N-L(
OH
nt it
J-N-(CHg)10-C
O HO
π in
0 H η J
Il
CH
3_0-C- ( CH2 ) 1 Q-N-C-^^N—C-N- (CH2 ) 1Q-C-O-CH
it
H O
t It
(CH2 )
. » ι It
^J Wn-C
O H π t
)-(CH2)3-CH3
0
η
CH3-CH2-O-C
H 0
ι κ-
0 H
It
C-O-CH2-CH3
ch3-(ch2)3-o-chT'_
H O
I It
0 H It ί
; OHg)3-Ci
Ιλ A 12 230
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H O ι π
O H π ι
HO- (CH2) 2-O-C-|<:N-N-C-//_\ Vc-N-J^" ^]-C-O- (CH2) 2-0Η
O O H η it ι
CH3-CH2-O-C-C-N-i
HOO
I H N
O O H Ii η ι
CH
HOO
I Π Il
CH
O η
H O
It
5_O-C-(CH2)5-N-C
O H
R I O η
C-N-(CHg)5-C-O-CH3
H O ι η
O H η ι
M-N-C- ( CH2) 4-C-N-//_V)-C-O-CH3
HOOH
η , , ι « η ι ^ Ii
HO-(CH2)2-0-C-/'_\Vn-C-C-N-//_\ wC-0-
)2-ΟΗ
HOOH ι η η ι
Le A 12 230
_ 7 -0098Α6 /1717
1 9 2 Ί 7 3 8
O O H η η ι
CH3-CH2-O-C-C-N
HOO ι η κ
N-C-C-O-CH2-CH3
O HO η ι ti
CH3-O-C-(CH2 J 5-N-C-//
HO
IH OH
Il I
O H
It I
-N- (CH2) ^C-O-
H
ι η
CH3-O-C-(CH2;
H O O H O H J O
ι η n ι . . . η ι η
N-C-C-N-/ Vc-N-(CH2 5-C-O-CH
O O H
Il It
O H
Il I H O
It
CH3-CH2-O-C-C-N-T \ -C-N-
HOO
ι it Ii
' ^.N-C-C-O-CH2-CH3
O O H η η ι
HOO ι it η
3-CH2-O-C-C-N-(CH2 J g-N-C-C-O-
Im Gemisch mit diesen Amiddicarbonsäureestern können zum Beispiel bis zu 20 Mol.-56 der folgenden Dicarbonsäureester eingesetzt werden:
HO- ( CH2 J 2-°-C-T_v VC-0- ( CH2 J 2-0H
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Il
O it
HO-(CH2)2-O-(
'Jv Vc-O- (CH2 )2-0H
Il
Il
CH3-( CH2 ) 3-0-C-(^
0 it
0 η
CH3- ( CH2) 3-0-0-<^3Vs-(^Vc-0- (CH2) 5-
Le A 12 230
- 9 -009848/1717
CH3-(CHg)2-O-Cw _
Vorzugsweise werden die Bis-Glykolester und von dieeen wiederum der Terephthalsäure-bis-glykolester verwendet. Als Polyätherdiole kommen Verbindungen in Frage, die nach bekannten Verfahren durch Polykondensation geeigneter Diole, wie zum Beispiel Hexandiol-1,6, Heptandiol-1,7, Octandiol-1,8, Dekandiöl-1,10, Xylylenglykol, Bis-hydroxymethylcyclohexan oder Hydroxyäthylierungsprodukten der genannten Diole entstehen. Bevorzugt werden Diole verwendet, die durch Polymerisation entsprechender Monomerer, wie zum Beispiel Äthylenoxid, Propylenoxid oder Tetrahydrofuran hergestellt werden können.
Es werden Polyätherdiole mit mittleren Molekulargewichten im Bereich von 400 bis 4 000 eingesetzt. In Mischung mit diesen höhermolekularen Diolen können niedermolekulare zweiwertige Alkohole, wie zum Beispiel Äthylenglykol, Propylenglykol-1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Dekandiol-1,10 oder Dodekandiol-1,12 verwendet werden.
Als Katalysatoren werden gebräuchliche Umesterungs- bzw. Kondensationskatalysatoren, wie zum Beispiel Alkali- und Erdalkalimetalle, Zink, Cadmium, Mangan, Eisen, Nickel, Cobalt, Zinn, Lanthan, Blei, Wismut oder Kombinationen dieser Metalle, Salze wie Calziua-, Mangan-, Cobalt-, Zink-acetat, Iiithiumhydrid, Natriumalkoholate, Zinkeuccinat, Zinkacetylacetonat, Oxide wie Bleioxid (PbO), Antimonoxid (Sb2O3), Germaniumoxid (GeO2) und Kombinationen wie Antimontrioxid-Mangan-acetat oder Antimontrioxid-Titandioxid eingeaetat. Vorzugsweise verwendet man GeO2.
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Der Katalysator wird in einer Menge von 0,005 bis 0,2 Gew.-^, vorzugsweise 0,01 bis 0,10 Gew.-Ji, bezogen auf die Dicarbonsäureestermenge, verwendet.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Reaktionsmischung, in der Ester- und Hydroxylgruppen bevorzugt in äquivalenten Mengen vorliegen, 1 bis 4 Stunden in Gegenwart eines Inertgases, wie z. B. Stickstoff, Wasserstoff oder Helium, unter Rühren auf bis 200 0C erhitzt. Sann wird das Reaktionsgemisch in der gleichen Atmosphäre unter weiterem Rühren 1 bis 3 Stunden auf 225 bis 280 0C erhitzt. Daran anschließend wird der Druck vermindert, im allgemeinen unter 15 Torr, vorzugsweise unter 1 Torr, wobei die Temperatur auf 225 bis 250 0C gehalten wird. Unter Rühren werden diese Bedingungen weitere 1 bis 18 Stunden aufrechterhalten. Nach Beendigung der Reaktion kann das elastische Polykondensat sogleich aus der Schmelze zu hoch elastischen Fäden, Folien und elastischen Fonnkörpern verformt werden. Desweiteren ist eine Verarbeitung durch Verspritzen, Kalandrieren, Vorpressen oder auf einer Mischwalze möglich, wodurch Füllstoffe eingearbeitet verden können.
Ebenfalls kann durch Zumischen von Peroxiden eine Vernetzung bewirkt werden, was jedoch wegen der guten elastischen Eigenschaften der Polyesteramide nur selten wünschenswert ist.
Die neuen Elastomeren zeichnen sich durch ausgezeichnete mechanische Eigenschaften und gute Verarbeitbarkeit aus.
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Beispiel 1
In ein Reaktionsgefäß, das mit einen Ankerblattrührer, einem Gaeeinleitungsrohr, einem Destillationsaufsatz, Kühler, VakuuiDvoretoß und Vorlage ausgestattet ist, werden 42,0 Gew.-Teile dee Amiddicarbonsäureesters der Formel
0 HO OH 0
If I Il /——ν "I Il
H5C-O-C-(CH2 )5-N-C-//_\Vc-N-( CH2 )5-C-O-CH3
(PP 166 bis 167 0C, hergestellt gemäß Methode a) - siehe Seite 5)
und 100,0 Gew.-Teile eines Poly tetrahydrofurans mit Hydroxylendgruppen und einem mittleren Molekulargewicht von Mn = 1 000 eingefüllt. Zu dieser Mischung wird eine Lösung von 0,04 Gew.-Teilen GeO2 in 10 Gew.-Teilen Äthylenglykol gegeben. Unter Überleiten von reinem Stickstoff wird sodann in einem Metallbad unter Rühren mit einer Rührgeschwindigkeit von 100 bis I50 Umdrehungen pro Minute langsam auf 200 bis 220 0C geheizt. Nach 1 Stunde ist die Hauptmenge Methanol abdestilliert. Nach Erhöhung der Temperatur auf 250 0C destilliert Xthylenglykol ab. . Sann wird die Stickstoffzufuhr unterbrochen und der Druck * langsam innerhalb von ca. 1 Stunde auf 0,05 Torr herabgesetzt. Sie Ruhrgeschwindigkeit muß wegen des starken Anstiege der Viskosität der Reaktlonsmischung auf ca. 30 bis 40 Umdrehungen pro Minute stufenweise vermindert werden. Nach einer Kondensationszeit von 10 Stunden bei 250 °C/0,05 Torr wird die farblose und klare Elastomerschmelze so viskos, daß sie nicht mehr weitergerührt werden kann. Aue der Schmelze lassen sich Fäden spinnen, die bei Raumtemperatur eine elastische Sehnung von 720 56 aufweisen, eine Klebetemperatur von 215 bis 235 0C und eine relative
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* Lösungsviskosität von 17rel = 1,31 besitzen (gemessen in Chloroform bei 25 0C und einer Konzentration von 0,2 g in 100 ml). Das Polymere kann auch aus der Lösung zu Folien weiterverarbeitet werden.
Beispiel
In ein Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 105,0 Gew.-Teile des Amiddicarbonsäureesters der Formel
0 HO OH 0
Il I Il Il t Il
H3C-O-C-(CH2 )5-N-C-// \Vc-N-(CH2 J5-C-O-CH5
zusammen mit 6,4 Gew.-Teilen Terephthalsäure-bis-(2-hydroxy-äthylester), 250,0 Gew.-Teilen Polytetrahydrofuran mit Hydroxylendgruppen (Hn = 1 000) und 0,1 Gew,-Teilen GeO2 in 20 Gew.-Teilen Athylenglykol eingefüllt. Unter Rühren und Überleiten von Stickstoff wird die Mischung auf 220 0C geheizt, wobei Methanol abdeetilliert, Nach 2 Stunden wird der Druck allmählich auf 0,05 Torr reduziert und die Temperatur dann auf 270 0C gesteigert. Unter diesen Bedingungen wurde weitere 6 Stunden kondensiert. Das erhaltene Elastomere war farblos und klar. Aus der Schmelze lassen sich Fäden ziehen, die einen Klebebereich von 220 bis 244 0C zeigen und eine elastische Sehnung von 635 f> aufweisen. Die relative Viskosität beträgt /»rel =1,27 (gemessen in Chloroform bei 25 0C und einer Konzentration von 0,2 g in 100 ml). Auch lassen eich Fäden und Folien aus Lösungen herstellen.
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Beispiel 3
In einem Kondensationsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 28,0 Gew.-Teile des Amiddicarbonsäureesters
HO OH
ι η , , η t
CH3-O-C-(CH2) 10-N-C-//_\yC-H-(CH2
(FP 156 bis 157 0C, hergestellt gemäß Methode a) - siehe Seite 5)
mit 50,0 Gew.-Teilen Polytetrahydrofuran mit Hydroxylendgruppen (fib = 1 000) und 0,03 Gew.-Teilen CaIciumacetat und 0,08 Gew.-Teilen Antimontrioxid unter Überleiten τοη Stickstoff und Rühren auf 220 0C erhitzt. Sobald die Hauptmenge Methanol abdeetilliert ist, wird der Druck auf 0,1 Torr erniedrigt und die Temperatur auf 260 0C gesteigert. Nach einer Kondensationezeit τοη 10 Stunden wird abgebrochen, da die Viskosität der Schmelze ein Rühren nicht mehr zuläßt. Das Elastomere ist klar und farblos, ist zu Fäden aus dtr Schmelze rerspinnbar, die einen Klebepunkt üb 225 0C haben und eine elastische Dehnung τοη 540 i» aufweisen. Das Polymere ist löslich in Chloroform ( ^61 = 1»40 - gemessen in Chloroform bei
) 25 0C und einer Konzentration τοη 0,2 g in 100 ml).
Beispiel
In die im Beispiel 1 beschriebene Apparatur werden 79*8 Gew.-Teile des Diesters der Formel
HO OH
I M r—, Il I
H3-O-C- ( CH2 ) 5-H-C V_2 Vc-H- ( CH2 ) 5-C-O-CH3 t
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4,0 Gew.-Teile des Biestere der Formel
O O H HOO
it η
___ ι η ν
-// M-H-C-C-O-CH2-CH,
(PP 149 bis 151 0C, hergestellt gemäß Methode c) - siehe Seite 5)
2,6 Gew.-Teile Terephthalsäure-bie-(2-hydroxy-äthyleeter), 150,0 Gew.-Teile Polytetrahydrofuran mit Hydroxylendgruppen (Hn = 1 000), 18,5 Gew.-Teile 2,2-Bis-4-(2-hydroxy-äthoxy)-phenylpropan und 0,1 Gew.-Teile GeO2 in 10 Gew.-Teilen Äthylenglykol eingefüllt. Sann wird unter Rühren und Oberleiten von Stickstoff auf 220 0C aufgeheizt. Nach zwei Stunden ist die Hauptmenge Methanol und Äthanol abdestilliert, und der Druck wird allmählich auf 0,05 Torr reduziert und die Temperatur auf 275 0C erhöht. Nach einer Kondensationsdauer von 11 Stunden muß der Versuch wegen der hohen Viskosität abgebrochen werden. Aus der Schmelze versponnene Fäden besitzen eine elastische Dehnung von 510 + und sind farblos und durchscheinend. Sie besitzen einen Klebebereich von 235 bis 245 0C
Beispiel 5
In der im Beispiel 1 beschriebenen Kondensationsapparatur werden 41,2 Gew.-Teile des Diesters der Formel
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•ι»
(FP 237 bis 239 0C, hergestellt gemäß Methode a) - siehe Seite 5) ' ' '
zusammen mit 2,6 Gew.-Teilen Terephthalsäure-bis-(2-hydroxyäthylester), 96,7 Gew.-Teilen Polypropylenoxid mit Hydroxylendgruppen (Hn = 967) und 0,08 Gew.-Teilen GeO2 in 10 Gew.-Teilen Äthylenglykol unter Rühren und Überleiten von Stickstoff auf 220 0C aufgeheizt. Nach Übergang der Hauptmenge Methanol und Äthylenglykol wird auf 0,1 Torr allmählich evakuiert und die Temperatur auf 250 0C gesteigert. Nach 10-stündiger Kondensationsdauer wird das elastische Material aus der Schmelze versponnen. Die farblosen Fäden " lassen sich auf 490 1» dehnen und beginnen bei 210 0C zu kleben.
Beispiel
In die im Beispiel 1 beschriebene Kondensationsapparatur werden 25,8 Gew.-Teile des Diesters der Formel
HO OH 0
in ni n
CH^-CH0-CH0-CH0-O-C-T ^K-C-^VC-Nf ^VC-O-CH0-CH0-CH0-CH, 3 2 2 2 \_/ [^ Ij \-y 2 2 2
* (FP 188 0C, hergestellt gemäß Methode a) - siehe Seite 5)
mit 102,0 Gew.-Teilen eines Polytetrahydrofurans mit Hydroxylendgruppen (Hn = 2 040) und 0,05 Gew.-Teilen GeO2 in 10 Gew.-Teilen Äthylenglykol unter Rühren und Überleiten von Stickstoff auf 295 0C hochgeheizt. Nach 2 Stunden ist eine klare Schmelze entstanden und die Hauptmenge n-Butanol überdestilliert. Sann wird der Druck allmählich auf 0,05 Torr vermindert und 8 Stunden weiter kondensiert. Nach Abbruch der
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Kondensation wird die Elastomerschmelze zu Fäden versponnen, die eine elastische Dehnung von 570 56 aufweisen und einen Klebebereich von 245 bis 257 0C.
Beispiel 7
In die in Beispiel 1 beschriebene Apparatur werden 29»1 Gew.-Teile des Diesters der Formel
O H O H O O H O H O
ti I ti . Il ti I , . Il I Il
H3C-O-C- (CH2)5-N-CY/_\ Vn-C-C-N-/^ Vc-N-(CH2) ^-C-O-CH5 (helgestellt gemäß Methode d) - siehe Seite 5)
zusammen mit 2,6 Gew.-Teilen Terephthalsäure-bis-(2-hydroxyäthylester), 102,0 Gew.-Teilen Polytetrahydrofuran mit Hydroxylendgruppen (Hn = 2 040) und 0,02 Gew.-Teilen GeO2 in 40 Gew.-Teilen Äthylenglykol unter Überleiten von Stickstoff und Rühren auf 230 0C aufgeheizt. Nach Abdestillieren der Hauptmenge Methanol und Äthylenglykol wird der Druck auf 0,05 Torr langsam erniedrigt und die Temperatur schließlich auf 275 0C gesteigert. Die Viskosität der farblosen, klaren Schmelze ist nach einer Kondensationsdauer von 12 Stunden so hoch, daß ein Rühren nicht mehr möglich ist. Die aus der Schmelze versponnenen Fäden kleben in einem Bereich von 235 bis 260 0C und besitzen eine elastische Dehnung von 594 #. Das Polymere ist in Chloroform löslich (^rel Ä 1»36 gemessen in Chloroform bei 25 0C und einer Konzentration von 0,2 g in 100 ml).
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Claims (5)

Patentansprüche /r
1. Hochmolekulare, lineare Polyesteramidelastomere, bestehend zu 80 bis 100 Mol-# aus wiederkehrenden Strukturelementen der allgemeinen Formel
O O
Il It
C1Q A Ό f Γ*\ Τ\ Γ\
—itλ ^A-Λ., —Ο—U-U-U
und zu 0 bis 20 Mol-# aus wiederkehrenden Strukturelementen der allgemeinen Forme!
worin R
0
η
Il
C-Z-C-O-D-O
eine einfache Bindung, ein Alkylen-, Aralkylen-, Alkarylen-, Phenylen-, Diphenylen-, ein Haphthylenrest oder der Rest der allgemeinen Formel
Le A 12 230
-Ar-X-Ar-
ist, wobei X für -0-, -S-, -SO2-, -CO2-, einen Alkylenrest oder den Rest -0-Ar-SO2-Ar-O- steht und Ar ein Arylenrest ist,
ein Rest der Formeln -Y-R2-Y-, -Y-R2-Y-R5-Y- oder
-Y-R2-Y-R5-Y-R2-Y-
ist, wobei R2 und R5 dieselbe Bedeutung wie R^ haben, jedoch verschieden von einander sein können, Y eine Carbonamide gruppe mit der Reihenfolge der Reste
- 18 -
0Q98A6/1717
OE HO
«I IR
-C-N- oder -H-C-
bedeutet, wobei - wenn 2 Reste Y benachbart sind - diese nur über die Carbonylgruppen miteinander verbunden sein können,
D der Rest eines linearen, aliphatischen Polyätherdiois vom Molekulargewicht 4-00 bis 4 000 ohne die beiden endständigen OH-Gruppen und
Z der Rest einer 1- oder 2-kernigen aromatischen Sicarbonsäure ist, wobei die beiden aromatischen Kerne durch eine einfache Bindung, eine Alkylengruppe, die gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, durch -0-, -S-, -SO2- oder -CO-miteinander verbunden sein können,
wobei die Polyesteramidelastonere eine relative Lösungsviskosität 1[rel von 1,1 bis 3»0 (gemeseen an einer 0,2 ?6igen Lösung in Chloroform bei 25 0C) aufweisen.
2. Verfahren zur Herstellung hochelastischer Polyesteramide, dadurch gekennzeichnet, daß man 80 bis 100 Mol-ji laidgruppen aufweisende Dicarbonaäureester der allgemeinen Formel
O 0
N Π
R-O-C-R1-A-R1-C-O-R
worin R ein Phenylrest, ein linearer oder ver-Bweigter Alley Ire at nit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein CJ-Oxyalkylrest mit
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00*846/1717
2 bis 10 Kohlenstoffatomen iat und
R1 eine einfache Bindung, ein Alkylen-, Aralkylen-, Alkarylen-, Phenylen-, Mphenylen-, ein Naphthylenrest oder der Rest der allgemeinen Formel
-Ar-X-Ar-
ist, wobei X für -0-, -S-, -SO2-, -CO2-, einen Alkylenrest oder den Rest -O-Ar-SOp-Ar-O- steht und Ar ein Arylenrest ist und
A ein Rest der Formeln -Y-R2-Y-,
-Y-R2-Y-R3-Y- oder -Y-R2-Y-R3-Y-R2-Y-
ist, wobei Rp und R, dieselbe Bedeutung wie R1 haben, jedoch verschieden von einander eein können, Y eine Carbonamidgruppe mit der Reihenfolge der Reste
OH HO
nt im
-C-N- oder -N-C-
bedeutet, wobei - wenn 2 Reste Y benachbart sind - diese nur über die Carbonyl-•gruppen miteinander verbunden sein können,
gegebenenfalls im Gemisch miteinander und/oder in Mischung mit 0 bia 20 Mol-ji Dicarbonsäureeetern der allgemeinen Formel
0 0
n η
R-O-C-Z-C-O-R ,
le A 12 230 - 20 -
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worin R die oben angegebene Bedeutung hat und
Z der Rest einer 1- oder 2-kernigen aromatischen Dicarbonsäure ist, wobei die.beiden aromatischen Kerne durch eine einfache Bindung, eine Alkylengruppe, die gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, durch -0-, -S-, -SOp- oder -CO- miteinander verbunden sein können
mit einem oder einer Mischung von linearen aliphatischen Polyätherdiolen vom Molekulargewicht 400 bis 4 000 der allgemeinen Formel
HO-D-OH,
worin D der Rest eines linearen, aliphatischen Polyätherdiols vom Molekulargewicht 400 bis 4 000 ohne die beiden endständigen OH-Gruppen
in der Schmelze bei Temperaturen von 150 bis 300 0C unter Ausschluß von Sauerstoff und feuchtigkeit in einer Inertgasatmosphäre bei Drucken zwischen Normaldruck und 0,001 Torr unter Verwendung an sich bekannter Katalysatoren durch Umesterung polykondensiert.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dicarbonsäureester ohne Amidgruppen Terephthalsäure-di-(2-hydroxy-äthyleeter) verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Germaniumdioxid verwendet.
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5. Elastische Fasern und Fäden, bestehend aus hochmolekularen linearen Polyeateramidelastomeren gemäß Anspruch 1.
Le A 12 230 - 22 -
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