DE1921273A1 - Electrophotographic material and process for its manufacture - US Pat - Google Patents

Description

DR. EULE DR. BERG DIPL.-ING. STAPFDR. EULE DR. BERG DIPL.-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE B MÜNCHEN 2. H1LBL.ESTRASSE 2O I ei/ I 2 /3PATENT LAWYERS B MUNICH 2. H1LBL.ESTRASSE 2O I ei / I 2/3

Anwalts-Akte 18 590
Be/Sch Attorney File 18 590
Be / Sch

Scott Paper Company, Delaware County, Pennsylvania/U£>^Ä Scott Paper Company, Delaware County, Pennsylvania / U £> ^Ä

"Elektrophotographischee Material und Verfahren zu seiner Herstellung¹¹ "Electrophotographic Material and Process for Its Manufacture ¹¹

Diese Erfindung betrifft neue elektrophotographische Materialien, neue zur Verwendung in diesen Materialien vorgesehene Verbindungen und ein elektrophotographisches Verfahren, wobei die neuen elektrophotographischen Materialien verwendet werden.This invention relates to new electrophotographic materials, new ones intended for use in these materials Compounds and an electrophotographic process using the new electrophotographic materials be used.

In einem elektrophotographischen Verfahren wird ein elektro-Case 24-6In an electrophotographic process, an electro-case is used 24-6

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(Mil) ·5 UXn Tthgram»«» FATENTEUtE MOndian tanfeo loyariidw VmlMbank ΜβΐιΛ.η 45310· PoOcdwcfc: MOndiwi tSS 43(Mil) · 5 UXn Tthgram »« »FATENTEUtE MOndian tanfeo loyariidw VmlMbank ΜβΐιΛ.η 45310 · PoOcdwcfc: MOndiwi tSS 43

statiscn latentes UiId dadurch hergestellt, dai- mau die Eigeriscnaft der i'hotoleitung, d.n. ein von der ßeleuchtungs- bzw. Belichtungsintesitüt abhängiges veränderliches Leitungsveruiöjen verwendet. Das elektrostatisch latente Bild kann in einem herköumilichen -belichtunrsverfahx'en, beispieloweise mittels einem Linsen-pro^izierten Bild oder durch kontakt-Druckver.fahren hergestellt werden, v/ouei ein nicht sichtbares elektrostatisches Ladun_u-smuster (das so bezeicmiete elektrostatisch latente Bild) auf einer Oberfläche ^jescuaffen wird.Static latent Uid produced by using the ice cream of the photoconductor, which uses a variable conduction method that is dependent on the intensity of lighting or exposure. Are the electrostatic latent image in a herköumilichen -belichtunrsverfahx'en, beispieloweise by means of a lens per ^ izierten image or by contact-Druckver.fahren prepared, v / ouei an invisible electrostatic Ladun _u -smuster (the so bezeicmiete electrostatic latent image ) on a surface ^ jescuaffen will.

Das so hergestellte latente Bild kann mittels einem triboelektrischen i^ulver oder einem flüssigen "^oner" entv;ickelt, d.h. sichtbar gemacht werden. Das triboelektrische 1-nlver besteht aas einem sichtbaren Pi^uent und eiixor schmelzbaren iiarzvGr.jindiui;;. l)as triboelektrische inilver sandelt sich in den Bildflächen au und wird am Ort durch jirhitzen der üarskoLiponente des .Pulvers geschmolzen, tseim üntv/ickeln eines Bildes mit flüssigem 'ioner v/ird der flüssige Toner, der geladene i'eilchen und als weitere Komponente ein trocknendes ül enthält, waschartig auf die Oberfläche des belichteten eleictrophotographischen iälements aufgebracht. Die geladenen teilchen sammeln sich in den latenten Bildflächen an und werden so an der Oberfläche des Elements gebunden, wie das trocknende ul polymerisiert.The latent image produced in this way can be developed, ie made visible, by means of a triboelectric i ^ ulver or a liquid "^ oner". The triboelectric 1-nlver consists of a visible pin and a fusible iiarzvGr.jindiui ;;. l) The triboelectric inilver sand settles in the image areas and is melted in place by jirheating the arskoLiponente of the .powder. When an image is wrapped with liquid ion, the liquid toner, the charged particles and as a further component are converted contains a drying oil, applied in a wash-like manner to the surface of the exposed electrophotographic element. The charged particles collect in the latent image areas and are bound to the surface of the element as the drying ul polymerizes.

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BAD ORfQiN^LBAD ORfQiN ^ L

In elektrophotographischen Verfatiren wird das elektrostatisch latente Bild gewöhnlich an der Oberfläche einer von einem Träger angeordneten photoleitfähigen isolierenden bchicht gebildet. jJeispielsweise kann das einen solchen Träger und eine photoleitfähige üchicht umfassende hater ial entweder negativ oder positiv durch herkömmliche liittol wie einer koronaentladung oder ähnliche (geladen werden, wodurch eine einheitliche Oberflächenladung auf dem photoleitfähigen Träger gebildet wird. Wegen des im wesentlichen isolierenden Charakters, d.h. der geringen Leitfähigkeit der isolierenden üctiicht in der Dunkelheit, wirü die Ladung durch den pnotoleitfänigen Träger zurückgehalteu. Bas püotoleitfähije Elemente wird dann durch eine transparente Vorlage oder mittels lief lex belichtet. Dieses lielicliten aktiviert die photoleitfähige Verbindung, wodurch die Leitfähigkeit der isolierenden οcnicht in den belichteten jj'lächen erhöht und der Ladung ermöglicht wird, sich in diesen Flächen aufzulösen, bzw. zu verschwinden. Das Ausmaß dieser Auflösung baw. dieses Versctiwindens ist unmittelbar proportional der ueleuchtungsintensität. üs wird daher die Ladung in den aktivierten oder belichteten Flächen aufgelöst, während in den nicht beleuchteten Flächen die Ladung verbleibt. Die Ladungsdichte an irgendeiner Stelle innerhalb des Ladungsmusters hängt von der Beleuchtungsintensität ab, der diese Stelle während dem BelichtenIn electrophotographic processes this becomes electrostatic latent image usually on the surface of a photoconductive insulating supported on a support layer formed. jFor example, this can be one Support and a photoconductive layer comprising hat ial either negative or positive by conventional liittol like a corona discharge or similar (charged thereby forming a uniform surface charge on the photoconductive support. Because of the im essential insulating character, i.e. the low conductivity of the insulating light in the dark, the charge is retained by the pnotoconductive carrier. Bas püotoleitverbindije elements is then through a transparent original or exposed by means of ran lex. This lielicliten activates the photoconductive compound, thereby the conductivity of the insulating οcnot in the exposed jj 'surfaces are increased and the charge is made possible to dissolve or to disappear in these areas. The extent of this dissolution baw. this twisting is immediate proportional to the lighting intensity. üs will therefore the charge in the activated or exposed areas is dissolved, while in the non-illuminated areas the charge remains. The charge density at any point within the charge pattern depends on the intensity of the illumination from who this point during exposure

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BAD OR|Q|_NAL BAD OR | Q | _NAL

unterworfen wurde. Das elektrostatisch latente Bild wird durch das Huster wechselnder Ladungsdichten gebildet.was subjected. The electrostatic latent image is formed by the cough of changing charge densities.

Es wurden Untersuchungen vorgenommen, farblose organische in diesem Verfahren verwendbare Photoleiter zu entwickeln. Es treten jedoch Schwierigkeiten auf, ausreichend empfindliche farblose Photoleiter, die zur Bildwirkung unter Verwendung bekannter Lichtquellen angeregt werden, zu erhalten ohne dal* sie so empfindlich sind, daß sie durch die Einwirkung von Licht und Sauerstoff während der Alterung schwer verfärbt werden.Studies have been made to develop colorless organic photoconductors which can be used in this process. Difficulties arise, however, in using sufficiently sensitive colorless photoconductors that are capable of producing an image known light sources are stimulated without dal * they are so sensitive that they are affected by the action become severely discolored by light and oxygen during aging.

Die in den elektrophotographischen Verfahren bisher verwendeten photoleitfähigen Substanzen.waren anorganische Materialien wie Zinkoxid und Selen, wobei Jedoch in den letzten Jähren Versuche unternommen wurden, organische Monomere und Polymerisate als Photoleiter zu verwenden. Es wurde daher als Ergebnis solcher Untersuchungen vorgeschlagen 2,5-Bie(p-aminophenyl)-1,3,4-oxidiazole (U.S.Patentschrift 3 189 447), 2-Aryl-4-arylidenoxazolone (U.S.Patentschrift 3 072 479), substituierte Schiff-Basen (U.S.Patentschrift 3 041 165), Aryl-substituierte p- und m-Phenylendiamine (U.ü.-Patentschrift 3 314 788, 3 141 770 und 3 265 406), N-disubstituierte Benzylidenazine (U.S.Patentschrift 3 290 147) und verschiedene andere Verbindungen, siehe zum Beispiel Britische Patentschrift 895 001, zu verwenden.The photoconductive substances hitherto used in electrophotographic processes were inorganic Materials such as zinc oxide and selenium, although attempts have been made in recent years to be organic To use monomers and polymers as photoconductors. It has therefore been proposed as a result of such studies 2,5-Bie (p-aminophenyl) -1,3,4-oxidiazole (U.S. Patent 3,189,447), 2-aryl-4-arylidenoxazolones (U.S. Patent 3,072,479), substituted Schiff bases (U.S. Patent 3,041,165), aryl-substituted p- and m-phenylenediamines (U.S. Patents 3,314,788, 3,141,770 and 3,265,406), N-disubstituted benzylidenazines (U.S. Patent 3 290 147) and various other connections, see for example British Patent Specification 895,001.

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In.der U.b.-Patentschrift 3 314 7ÖÖ ist die Verwendung 'von Ν,Ν,Ν¹ ,H'-i'etrabenzyl-p-phenylendiaminen und W,Il··- Dibenzyl-IijN'-dialkyl-substituierten p-Phenylendiaminen als organische Photoleiter beschrieben. Während elektrophotographische Platten oder Filme die .beschichtungen haben, die die substituierten p-Phunylendiamine enthalten, gute Drucke ergeben, wurde gefunden, daß sie sich merklich nach Alterung in Gegenwart von Licht und Sauerstoff verfärben. Auf Belichten in Gegenwart von dauerstoff veranlassen die p-Phenylendiamine die Schicht sich dunkelgelb oder braun zu verfärben, wodurch das elektrophotographische Material, das diese Verbindungen enthält, zur Verwendung ungeeignet ist, wenn es irgendeine Zeitdauer belichtet werden muß.In the Ub patent 3 314 7ÖÖ is the use of Ν, Ν, Ν ¹ , H'-i'etrabenzyl-p-phenylenediamines and W, Il · · - Dibenzyl-IijN'-dialkyl-substituted p-phenylenediamines as organic photoconductors described. While electrophotographic plates or films having coatings containing the substituted p-phenylenediamines give good prints, they have been found to discolor noticeably upon aging in the presence of light and oxygen. Upon exposure to continuous exposure, the p-phenylenediamines cause the layer to turn dark yellow or brown, rendering the electrophotographic material containing these compounds unsuitable for use if it must be exposed for any length of time.

Es ist nunmehr ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung elektrophotographisches Material zur Verfügung zu stellen, das farblose organische Photoleiter enthält, die nicht merklich verfärbt werden, wenn sie belichtet und Sauerstoff ausgesetzt werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung besteht darin ein elektrophotographisches Material zu schaffen, das schnell und leicht durch Belichten mit üblicherweise verwendeten Lichtquellen zur Bildbildung angeregt werden kann.It is now an object of the present invention to provide electrophotographic material, which contains colorless organic photoconductors that do not discolor noticeably when exposed and oxygen get abandoned. Another object of the invention is an electrophotographic material to create that stimulates image formation quickly and easily by exposure to commonly used light sources can be.

Es wurde nunmehr gefunden, daß elektrophotographische Ma-It has now been found that electrophotographic ma-

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terialien, die einen Träger enthalten mit einer Beschichtung aus photoleitfätiigem isolierenden ilaterial, das ein Ν,Ν,ιί¹ ,li'-i'etra-substituietes 1,3-Phenylendiamin oder Ν,ΐί'-Di-o-xylen-1,3-phenylendiamin ist zusammen mit einem isolierenden Harzbindemittel sehr stabil sind insoweit, daß sie sich nicht merklich verfärben, wenn sie Licht und Bauerstoff für wesentliche Zeitdauer ausgesetzt werden, bo können die nach der Erfindung hergestellten elektrophotographischen Filme oder Platten Licht und Sauerstoff für eine lange Zeitdauer ausgesetzt werden, ohne daß sich die Beschichtungen dunkelgelb oder braun färben.materials that contain a carrier with a coating of photoconductive insulating material, which is a Ν, Ν, ιί ¹ , li'-i'etra-substituted 1,3-phenylenediamine or Ν, ΐί'-di-o-xylene-1, 3-phenylenediamine, along with an insulating resin binder, is very stable in that it does not discolor noticeably when exposed to light and building material for substantial periods of time, so the electrophotographic films or plates made according to the invention can be exposed to light and oxygen for a long period of time be exposed without the coatings turning dark yellow or brown.

In den erfindungsgemäßen elektrophot©graphischen Materialien dienen die substituierten 1 ,3-Phenylendiamine natürlich als Photoleiter. Die i'etra-substituierten 1,3-Phenylendiamine können dargestellt werden durch die nachfolgenden Formeln:In the electrophotographic materials of the invention the substituted 1,3-phenylenediamines serve of course as a photoconductor. The i'etra-substituted 1,3-phenylenediamines can be represented by the following formulas:

Z ZZ Z Alkyl AlkylZ ZZ Z alkyl alkyl

N-R-N H-H-N H-H- IIN-R-N H-H-N H-H- II

Z ZZ' Z¹ Z ZZ ZZ 'Z ¹ ZZ

(a) (b) (c)(a) (b) (c)

worin Z ein gegebenenfalls substituierter üenzylrest, Z^r ein gegebenenfalls substituierter Benzylrest, aber mit einen unterschiedlichen Wert gegenüber Z, Alkyl eine C^_--AlkyI-gruppe oder eine Gycloalkylgruppe mit nicht mehr als 6 Ko h-wherein Z is an optionally substituted ^{benzyl radical, Z r is} an optionally substituted benzyl radical, but with a different value than Z, alkyl is a C ^ _-- alkyl group or a cycloalkyl group with not more than 6 Ko h-

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lenstoffatomen und R ein gegebenenfalls substituierter 1,>-.fc⁾henylenrest ist.lenstoffatomen and R is an optionally substituted 1,> -. fc ⁾ henylene radical.

Die substituierte 1_f3-Phenylengruppe kann zum Beispiel mit Methyl, Äthyl, Isopropyl, llethoxy oder Halogen substituiert sein. Bevorzugte substituierte 1_t3-Phenylenreste sind 4~Methyl-1,3-phenylen, 4~Halogen-1,3-phenylen, M-ii.thyl-1,3-phenylen, 4-Isopropyl, 1,3-phenylen, 4-Hetiioxy-1₁3-phenylen, 2-Halogeri-1,3-phenylen und 4,6-Dimethyl-1, 3phenylen. The substituted 1 _f 3-phenylene group can be substituted, for example, with methyl, ethyl, isopropyl, ethoxy or halogen. Preferred substituted 1 _t 3-phenylene radicals are 4-methyl-1,3-phenylene, 4-halo-1,3-phenylene, M- ethyl-1,3-phenylene, 4-isopropyl, 1,3-phenylene, 4-Hetiioxy-1 ₁ 3-phenylene, 2-Halogeri-1,3-phenylene and 4,6-dimethyl-1,3-phenylene.

Die substituierten ßenzylgruppen können zum Beispiel mit Methyl oder Halogen substituiert sein und bevorzugte substituierte Benzylgruppen sind Iionomethylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl, Tetramethylbenzyl, Honohalogenbenzyl und Dihalogenbenzyl.The substituted ßenzylgruppen can, for example, with Methyl or halogen and preferred substituted benzyl groups are ionomethylbenzyl, dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl, tetramethylbenzyl, halohalobenzyl and dihalobenzyl.

In den durch die Formel (c) dargestellten Verbindungen wird vorgezogen, daß R ein 1,3-Phenylen—, Methyl-1,3-phenylen-, 4-Üthyl-1,3-phenylen- oder 4-Isopropyl-1,3-phenylenrest ist.In the compounds represented by the formula (c) it is preferred that R be 1,3-phenylene-, methyl-1,3-phenylene-, 4-ethyl-1,3-phenylene or 4-isopropyl-1,3-phenylene radical is.

Wo in den Verbindungen ein Substituent Halogen ist, werden die Halogene Chlor und Brom bevorzugt.Where there is a substituent halogen in the compounds, the halogens chlorine and bromine are preferred.

Ein Vorteil der erfindungsgemäßen elektrophotographischen haterialien besteht darin, daß sie nur geringe Konzentra-An advantage of the electrophotographic of the invention material consists in the fact that they only contain low

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.tionen der Photoleiter erforderlich machen..tionen the photoconductor required.

Die photoleitfähigeu Verbindungen absorbieren im allgemeinen bei deu unteren iJnde des liltra-Violettspektrums (d.h. 5$üO Ä und darunter) und dies sind oftmals kürzere Wellenlängen als es gewünscht wird. Wenn es daher gewünscht wird, das spektrale Ansprechen des elektrophotographischen Produkts der vorliegenden Erfindung auf eine längere Wellenlänge einzustellen, wird ein KLektronen-akzeptierendes sensibilifaierenden Hittel der ρhotGleitfähigen Schicht zugegeben. Die sensibilisierenden Verbindungen dienen als Elektronenakzeptoren und zusätzlich zum Verschieben des spektralen Anaprechbereichs, erleichtern diese sensibilisatoren den Transport des beweglichen Ladungsträgers, wodurch die Wirksamkeit des bystems erhöht wird.Zu den wesentlichen ^sensibilisatoren gehören substituierte Fluoren- oder i^luorenonverbindungen wie 9-U¹IuOrGnOn, 2,4,7-^rl¹rinitro-9-fluorenon und 2-Nitro-fluoren und die substituierten Stilbene wie 2,4-,3'-Trinitro-ßtüben, 2,4-Dinitrostilben und 2,4-,6-Trinitrostilben und die substituierten Benzothiazole wie 2-btyrylbenzothiazol, 5-Kitrophenylbenzothiazol, 2-Phenylbenzothiazol, 2-(3> '-iiitro-phenyl)-benzothiazol_f 2-(4^l-Dimethylamino)-benzothiazol, 4-Phenylbutadienyl-2-benzothiazol, 2-ötyrylchinolin, p-Nitro-acetophenon, 1,1-Dicyano-4-phenylbutadien, 9,1O-Phenanthrendion, 3,5-Dinitromethylbenzoat, 2,4-Dinitrophenylsulfid, 2,4,4'The photoconductive compounds generally absorb at the lower ends of the purple-violet spectrum (ie, 50% and below) and these are often shorter wavelengths than desired. Therefore, when it is desired to adjust the spectral response of the electrophotographic product of the present invention to a longer wavelength, an electron-accepting sensitizing agent is added to the hot-slidable layer. The sensitizing compounds serve as electron acceptors and in addition to shifting the spectral response range, these sensitizers facilitate the transport of the mobile charge carrier, which increases the effectiveness of the bystem. Substituted fluorene or i ^ luorenone compounds such as 9-U ¹ IuOrGnOn belong to the essential sensitizers , 2,4,7- ^r l ¹ rinitro-9-fluorenone and 2-nitro-fluorene and the substituted stilbenes such as 2,4-, 3'-trinitro-ßben, 2,4-dinitrostilbene and 2,4-, 6 -Trinitrostilbene and the substituted benzothiazoles such as 2-btyrylbenzothiazole, 5-kitrophenylbenzothiazole, 2-phenylbenzothiazole, 2- (3>'-iiitro-phenyl) -benzothiazole _f 2- (4 ^l -dimethylamino) -benzothiazole, 4-phenylbutadienyl-2- benzothiazole, 2-ötyrylquinoline, p-nitro-acetophenone, 1,1-dicyano-4-phenylbutadiene, 9,1O-phenanthrendione, 3,5-dinitromethylbenzoate, 2,4-dinitrophenyl sulfide, 2,4,4 '

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nitrodiphenyläther, Ms(p-nitrophenyl)-disulfid, J3is(4-•chlor-2-nitrophenyl)-disulfid und Cyaninfarbstoffe wie Orthochrom T, Pinacyanol, Kryptacyanin und Athyl-iiot.nitrodiphenyl ether, Ms (p-nitrophenyl) disulfide, J3is (4- • chloro-2-nitrophenyl) disulfide and cyanine dyes such as orthochrome T, pinacyanol, kryptacyanine and ethyl iot.

Zur Herstellung der photoleitfähigen isolierenden Schichten worden der Photoloiter und der Sensibilisator, sofern verwendet, zusammen mit einem Harz oder synthetischen Polymerisat verwendet, beispielsweise mit natürlichen Harzen, synthetischen Harzen (einschließlich Mischpolymerisaten) wie Polystyrole oder Polystyrolmischpolymerisaten einschließlich Styrol-Butadien, otyrol-Butadien-Acrylnitril, Acrylaten, Polyvinylaceta^olycarbonaten, Polyphenylenoxid, Phenoxyharzen, Polysulfonen, Polyestern und anderen synthetischen polymeren Harzmaterialien.To produce the photoconductive insulating layers, the photoloiter and the sensitizer were provided used, used together with a resin or synthetic polymer, for example with natural resins, synthetic resins (including copolymers) such as polystyrenes or polystyrene copolymers including styrene-butadiene, otyrene-butadiene-acrylonitrile, Acrylates, Polyvinylaceta ^ olycarbonaten, Polyphenylenoxid, Phenoxy resins, polysulfones, polyesters and others synthetic polymeric resin materials.

Die zur Herstellung der photoleitfähigen isolierenden Schicht verwendeten Photoleiter und sensibilisatoren, sofern verwendet, werden vorzugsweise in Lösung in organischen Lösungsmitteln, wie beispielweise Äthanol, Benzol, Chloroform, Aceton, Toluol, Methylenchlorid, Methyläthyl-Iceton oder Äthylenglycolmonomethyläther verwendet. Gemische von zwei oder mehr der photoleitfähigen Verbindungen können verwendet werden. Ebenso können Gemische der Lösungsmittel verwendet werden. Es ist ebenso möglich, die photoleitfähigen Substanzen zusammen uit anderen organischen photoleitfähigen Substanzen zu verwenden.The photoconductors and sensitizers used to make the photoconductive insulating layer, if are preferably used in solution in organic solvents, such as ethanol, benzene, Chloroform, acetone, toluene, methylene chloride, methylethyl-icetone or ethylene glycol monomethyl ether are used. Mixtures two or more of the photoconductive compounds can be used. Mixtures of solvents can also be used be used. It is also possible to combine the photoconductive substances with other organic substances to use photoconductive substances.

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Bei der herstellung des elektropliotograpaxschen Plattenoder Filmmaterials der vorliegenden jirfindun_o- wird die photoleitfuhige Verbindung oder das Gemisch der photoloitfähigen Verbindungen iu einer Ken_oe von 0,01 bis 2Gu oder mehr Gew.'/ä, besogon auf den harzartigen iiinder verwendet. Iu vielen Füllen kann die photoleitf^hige Verbindung oder das Gemisch derselben in einer _Lröioeren hen^e als ^CG,j mit vorteilhaften ürjehnissen verwendet werden. Jie zur Verwendung vor£.:eseaenc iion.je d^r puotoleitfTni_uu /erbindunhüiigt von dem üjsteai au, in dem das Ιΐοΰιιί:!; verwendet werden soll, zum iJeispiel der Jev/e-ilijen Licntquelle, der _-elicatun_bsdauer und der Jev/eilb benutzt en Verbindung.In the preparation of elektropliotograpaxschen plate or film material of the present jirfindun _o -., The photoleitfuhige compound or mixture of compounds photoloitfähigen iu a Ken e _o of from 0.01 to 2Gu or more by '/ ä, besogon on the resinous iiinder used. Iu many filling the photoconductivity ^ hige compound or the mixture thereof can be in an _L röioeren hen ^ e ^ as CG, j used with beneficial ürjehnissen. Jie for use before £.: Eseaenc iion.je d ^ r puotoleitfTni_uu / irrespective of the üjsteai au in which the Ιΐοΰιιί:!; should be used, for example the Jev / e-ilijen license source, the _-elicatun _b duration and the Jev / eilb used connection.

Die zur Ver\jeüdun£; vorgesehene heaje des sensibilicierendes Hittel v/ird sich in ^^ von ITa₁-Ct or en wie dem oencibilisator, der pnotoleifcf-Ihigen Verbindung, ier Lichtquelle und der ^eiicntun_osdauer ändert.. Die ^Liooolöitxühi^en Verbindungen können ohne Verwenduueines üensibilisators bei JbOQ S oder darunter verwendet werden. £s ist jedocu ia allgemeinen v/ünscheriswert, einen üensiDilisator zu verv/enden, um den spektralen Ansprechbiereich zu verschieben. In solchen Fällen wird die verwendete henge im .dereich von 0,01 bis 20 Gew.;», bezogen auf : die photoleitfähige Verbindung, liegen.The one to be confused; ₁ -Ct provided heaje of sensibilicierendes Hittel v / ill be in ^^ of ITa or s as the oencibilisator, the pnotoleifcf-Ihigen compound ier light source and the eiicntun ^ _o sdauer changes .. The Liooolöitxühi ^ ^ s compounds can without Verwenduueines üensibilisators be used with JbOQ S or below. However, it is generally necessary to use a dilizer in order to shift the spectral response range. In such cases the amount used will be in the range from 0.01 to 20% by weight, based on: the photoconductive compound.

Als l'räger kann irgendein zur Verwendung in elektrophoto-909846/1254 "¹¹" Any for use in electrophotographic 909846/1254 " ¹¹ "

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

graphischen Verfallen geeignetes Iiaterial, beispielsweise Aluminium oder andere ketallplatten oder Folien, Kunststoffolien und vorzugsweise Papierblätter oder Gewebe verwendet werden, wobei diese wenigstens leicht leitfähig sein sollten, ./enn Papier als !'rager fur die photoleitfUhige ochicut verwendet werden soll, ist es vorzuziehen, daß es gegenüber dem Eindringen der Bescnichtungslösung vorbehandelt sein sollte, oeispielsweise mit Hethylcellulose in wäisriger Lösung, Polyvinylalkohol in v/äljriger Lösung, einer Lösung eines gemischten Polymerisats aus Acrylsäuremethylester und Acrylnitril in Aceton und hethylätnylketon oder mit Polyamidlösungen in v/äisrigen Alkoholen oder einer ^schichtung, welche leitfähige i^Jolyraerisate, wie Polyvin^-lbenzyl-trimethjlarnmoniumchlorid, enthalten. Lösjungen der photoleitfähigen bubstauaen und der isolierenden iiarso in organischen Lösungsmitteln werden auf den i'rägor nach bekannten Verfahren aufgebracht (beispielsweise durch .ues£xrühen, urnketirv/clzenbescuichtung oder durch Wirbelbescnichtuiig). I^ach dem xiescnichtungsverf ahren wird d.ie auf diese ."/eise hergestellte Beschichtung getrocknet.graphic material suitable for graphic decay, for example aluminum or other metal plates or foils, plastic foils and preferably paper sheets or fabric are used, whereby these should be at least slightly conductive. that it should be pretreated against the penetration of the coating solution, for example with methyl cellulose in aqueous solution, polyvinyl alcohol in aqueous solution, a solution of a mixed polymer of methyl acrylate and acrylonitrile in acetone and ethyl ketone or with polyamide solutions in aqueous alcohols or a layer , which conductive i ^J olyraerisate, such as Polyvin ^ -lbenzyl-trimethjlarnmoniumchlorid contain. Solutions of the photoconductive blocks and the insulating ones in organic solvents are applied to the carrier according to known methods (for example by scalding, screeding or by preventing vortices). After the removal process, the coating produced on this is dried.

Die photoleitfühigen Schichten werden gewöhnlich positiv oder- negativ mittels einer Koronaentladung geladen. Die Lichtempfindlichkeit der so erhaltenen photoleitfähigen Schichten liegt im allgemeinen im Bereich von 5OOO bis 7OOO Ä. belir gute Bilder können durch ein kurzes BelichtenThe photoconductive layers usually become positive or- negatively charged by means of a corona discharge. The photosensitivity of the photoconductive thus obtained Layers generally range from 500 to 7OOO Ä. You can take good pictures with a short exposure

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■erhalten werden, wenn wan ein positiv oder negativ geladenes haterial mit einer herkömmlichen eleirbrophotograpliischen Lichtquelle wie einer Hochdruck-^uecKsilber-Dampflampe, 7/olfrarnlampe oder ähnliches verwendet.■ are obtained when wan a positively or negatively charged haterial with a conventional electrical photographic Light source like a high pressure silver vapor lamp, 7 / olefin lamp or similar used.

Eine einzigartige Eigenschaft der bei den elektrophoto-_La?aphischen Materialien nach der Erfindung verwendeten iieschichtunvjen besteht darin, daß zusätzlich zu den klaren Bildern, die durch Verwendung von entgegengesetzt geladenen clektrophötographischen Folien und Toner erhalten werden, ausgezeichnete Ergebnisse dadurch erhalten werden können, daß man üchichten und Toner mit gleichen Ladungen verwendet. Bo können positiv geladenes Papier und positive Toner in einer Variation und negativ geladenes Papier und negative Toner in einer anderen verwendet werden. Diese beiden gleich geladenen Kombinationen liefern klare, scharfe Bilder mit keiner erkennbaren Verfärbung durch Einwirkung von Licht und Sauerstoff während einer wesentlichen Zeitdauer. A unique property of the at the elektrophoto- _L a? Aphischen materials according to the invention used iieschichtunvjen is that excellent results can be obtained by addition to the clear images are obtained by using oppositely charged clektrophötographischen sheets and toner, that Layers and toners with the same charges are used. Bo positively charged paper and positive toners can be used in one variation and negatively charged paper and negative toners in another. These two equally charged combinations provide clear, sharp images with no discernible discoloration from exposure to light and oxygen for a substantial period of time.

Die durch die oben beschriebenen Verfahren hergestellten latenten Bilder können in bekannter Weise durch Verwendung eines trockenen Pulvers oder eines flüssigen Toners entwickelt werden.The latent images prepared by the above-described methods can be produced in a known manner by using a dry powder or a liquid toner.

Bei den oben erwähnten Tetra-substituierten 1,5-Phenylendiaminen sind solche, in denen der Hest R ein substituier-In the case of the above-mentioned tetra-substituted 1,5-phenylenediamines are those in which the Hest R is a substitute

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ter Ij^-Pheivlenrest ist und Z und S¹ (sofern Vorrunden) die oben angegebenen Werte haben oder H ein nicht substituierter 1,2-Phen.ylenrest ist, Z* (sofern vorhanden) den oben angegebenen Wert hat und Z ein substituierter üenzylrest ist, nuue Verbindungen.ter Ij ^ -Pheivlenrest and Z and S ¹ (if preliminary rounds) have the values given above or H is an unsubstituted 1,2-phenylene radical, Z * (if present) has the value given above and Z is a substituted benzyl radical is, nuue connections.

Die υ,Ιί,Ιί¹ ,li^l-±'etrabenz,yl-1,3-phen,ylendiamine der JiOrhiel:The υ, Ιί, Ιί ¹ , li ^l - ± 'etrabenz, yl-1,3-phen, ylendiamine of JiOrhiel:

Z ZZ Z

il - K - d
Z Zil - K - d
ZZ

wie oben erläutert, können dadurch hergestellt werden, daii man ein 1,3-Phenylendianiin der ii'ormel Ηρΐί-κ-ΝΗο niit einem iSenaylhalogenid der ü'ormel Z-X, worin X Brom oder Chlor ist, umsetzt. Die Reaktion zwischen dem 1,3-Phenylendiamin und Benzylhalo^enid findet leicht in einem inerten organischen Lösungsmittel als Heaktionsrnedium und bei I'emperaburen im Bereich von 40° bis 15Q⁰O unter Bildung des gewünschten substituierten 1,3-Phenylendiaminprodukts und des Halogenwasserstoffs der Reaktion statt. Die Temperatur des Reaktionsgemische wird vorzugsweise in dem angegebenen Heaktionstemperaturbereich während eines Zeitablaufs von 1 bis 4 Stunden und geeigneterweise so lange gehalten bis die Bildung von Heaktionshalogenwasserstoff im wesentlichen beendet ist.As explained above, can be prepared by reacting a 1,3-phenylenedianiine of the formula Ηρΐί-κ-ο with an isenayl halide of the formula ZX, in which X is bromine or chlorine. The reaction between the 1,3-phenylene diamine and Benzylhalo ^ enid easy to find out in an inert organic solvent as Heaktionsrnedium and I'emperaburen in the range of 40 ° to 15Q ⁰ O to give the desired substituted 1,3-Phenylendiaminprodukts and the hydrogen halide of the Reaction instead. The temperature of the reaction mixture is preferably maintained in the specified reaction temperature range for a period of from 1 to 4 hours and suitably until the formation of the reaction hydrogen halide has essentially ended.

Die 1,3-Phenylendiamin- und Benzylhalogenid-Ausgangsma-The 1,3-phenylenediamine and benzyl halide starting materials

909846/1254 _fiAr.909846/1254 _fiAr .

«AD ORIGINAL«AD ORIGINAL

terialien können insgesamt riacu dem ii'achfiiann bekannten Verfahren hergestellt werden.All materials can be riacu well known to those who know the future Process are produced.

Die Anteile der zur Verwendung vorgesehenen üeaictions— partner sind nie ob kritisch, v/ooei einige der gewünschten Produkte so^:ar dann hergestellt werden, wenn die ueaidbions partner in irgendwelchen Anteilen in Kontakt gebracht werden. Die Reaktion verbraueut 4 molekulare Anteile eines iJenzylhalo^enids wie jenz,ylchlorid oder jienzjlbroiaid Tür Jeden Lolekularanteil 1 ,^--fhenylendiauiin. Jedocn wird in einem bevorzugten Verfahren das jjenzylhalo^enid ia einer Lenge verwendet, diu -e^enäber der stöcnioiaeferi^cii erforderlichen Lüii^e loieht im überschau* (angei*ähr 1ü.j) liegt, um das gesamte 1 ,^-i'nerijlenaiamin maausetzen. Die Verwendung eines größeren Überschusses von ^euzylhalogenid wirkt sich nichc nacateilit.· auf die Ausbeute des ^evninschten Produkts aus.The proportions of the reaction partners intended for use are never critical whether some of the desired products are produced in this way when the partners are brought into contact in any proportions. The reaction consumes 4 molecular fractions of an i-benzyl halide such as jenz, yl chloride or jienzjlbroiaid for every molecular fraction 1, ^ - phenylenediauiin. However, in a preferred method, the jjenzylhalo ^ enid ia of a length is used, diu -e ^ enäber the stöcnioiaeferi ^ cii necessary Lüii ^ e loight in an overview * (about 1ü.j) to the entire 1, ^ - i 'nerijlenaiamin maausetzen. The use of a larger excess of eucyl halide has no negative effect on the yield of the desired product.

Uei der Durchfüiirutu; der lieaiction kann das und 1 ,J-i'henylendiawin in den inerten organischen Reairtioriümedium in Jeder i..eineafol₀e oder './eise dispergiert werden. Zu den typischen inerten organischen l?lüssig:tceiten gehören ethanol, Lethylcellosolv, 2-iTopanol und liethanol» Vorzugsweise sind die Lösungsmittel ihrer Art nach wenigstens leicht polare Lösungsmittel· iiach der Zugabe der üeaictionspartner zu dem iieaktioiisuiediura wird αειβ sicli ergebendeUei der Durchfüiirutu; lieaiction the can and 1, J-i'henylendiawin ₀ e are or './eise dispersed in the inert organic Reairtioriümedium in any i..eineafol. Typical inert organic liquids include ethanol, ethyl cellosolve, 2-iTopanol and liethanol. The solvents are preferably at least slightly polar solvents by their nature

-15-909846/1254-15-909846 / 1254

BAD ORfßlNÄLBAD ORfßlNÄL

Keai-;tioni3(_;otii£ch bei einer Temperatur in dem angegebenen jieaktionsteiiiperaturbereicli erhitzt, v/obei es ata Rückfluß erhitzt wird. 1-jur Erzielung optimaler Ausbeuten kann eine iJase wie Katriumhydroxid oder Kaliunihydroxid dem lieaktionsjeniisch zur I.eutralisierung des Reaktionsgemische und zur Vermeidung der Bildung des Halogenwasserstoffsalzes des 1,J-Phen^lendiamin-Ausgangsmaterials zubegeben werden. Zweckmäßig wird uie i'eiiiperatur des Reaktionsgemische innerualb dem iieaktionstemperaturbereich gehalten, bis die als ivebenprodukt auftretende Bildung von Halogenwasserstoff aufhört, das durch die Jiaseriinenge, vorzugsweise einer wäßrigen i3ase_t die zur neutralisierung des Reaktionsgemische erforderlich ist, aufgezeigt wird.Keai-; tioni3 (_; otii £ ch heated at a temperature in the specified jieaktionsteiiiperaturbereich, v / whether it is heated to reflux. 1-jur attainment of optimal yields an iJase such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be used to neutralize the reaction mixture and In order to avoid the formation of the hydrogen halide salt of the 1, J-phenylenediamine starting material, the temperature of the reaction mixture is expediently kept within the reaction temperature range until the formation of hydrogen halide, which occurs as a by-product, and which is caused by the amount of alkali, preferably an aqueous one, ceases i3ase _t, which is required to neutralize the reaction mixture, is shown.

Das dem Reaktionsgemisch mit der wäßrigen Base zugeführte Wasser kann durch azeotrope Destillation entfernt werden, wobei zusätzliches inertes organisches Lösungsmittel dem iieaktionsgesisch zugegeben werden kann, um den Lösungsliiittelvei'lust während der Destillation zu ersetzen. Jedoch ist es nicht erforderlich, das V/asser aus dem Reaktion sgemisch zu entfernen, weil sich das Produkt während der Reaktionszeitdauer als öl abtrennt und leicht aus dem iteaktionsgemisch isoliert werden kann.That fed to the reaction mixture with the aqueous base Water can be removed by azeotropic distillation using additional inert organic solvent It can be added as a reaction to reduce the amount of solvent to replace during distillation. However, it is not necessary to remove the water from the reaction s mixture to remove because the product is during the reaction time is separated off as an oil and can easily be isolated from the reaction mixture.

Das gewünschte Erodukt kann aus dem Reaktionßgemisch nach herkömmlichen Verfahren isoliert werden. In einem geeignetenThe desired product can be obtained from the reaction mixture can be isolated using conventional methods. In a suitable

»16-»16-

909846/1254 bad original909846/1254 bad original

"V er Γ 3 hr en wird das öli_oe i/rodukt durch !Dekantieren abgetrennt und dan&cli in ein ein organischen Lösungsmittel, wie Aceton, gelöst. Die ^uBLur^sKittellosun^ ',:ird filtriert, um das u/ihrend dem ^eutralieierungsverfahren gebildete oalc-l,^benprodukt zu entfernen, und darm gekühlt. Während ei fe§ kühlunysverf ahrens trennt sich das Produkt .als Gl, kristalliner Feststoff oder als Kristalliner Fest-"V he Γ 3 hr s is the Öli _o ei / roduct by decantation and dan & cli dissolved in a an organic solvent such as acetone The ^ uBLur ^ sKittellosun ^ ':. Ird filtered ihrend to the u / the ^ neutralization process to remove the oalc-oil formed, and then cooled. During a cooling process, the product separates as a crystalline solid or as a crystalline solid.

,stoff\ab_^ Dieses Produkt kann dann weiter nach herkoinin- liehen VerfSc-s^en, wie durch »v'aschen, Kristallisation, Destillation oderN^urch Umkristallisieren gereinigt werden., stoff \ ab_ ^ This product can then be borrowed to heroin Ver-s ^ en, as by "v'aschen, crystallization, Distillation or by recrystallization.

Die gemischten symmetrischen s^gtituierten 1,5-fhenylendiaiiiine der Formel,The mixed symmetrical substituted 1,5-phenylenediaiiiine the formula,

wie oben erläutert, können dadurch hergestellt werden, daß man ein ΰ ,N'-disubstituiertes 1 ,J-Pnenylendianiin der FormelAs explained above, can be prepared by using a ΰ , N'-disubstituted 1, J-pnenylenedianiine of the formula

Z-HN-H-Kfl-Z 'Z-HN-H-Kfl-Z '

mit einem Benzylhalogenid der ForineljZ¹-X umsetzt, wobei Z¹ der gleichen Gruppe wie Z angehört, aber von dem Substituenten Z an dem H,N'-1,3-Phenylendiamin verschieden ist. Das HjN'-disubstituierte 1,J-fhenylendiamin-Ausgangsmaterial kann durch Kondensation von t,3-with a benzyl halide of the formula Z ¹ -X, where Z ¹ belongs to the same group as Z, but is different from the substituent Z on the H, N'-1,3-phenylenediamine. The HjN'-disubstituted 1, J-phenylenediamine starting material can be obtained by condensation of t, 3-

-17-909846/1254 -17- 909846/1254

Phenylendiamin mit dem geeigneten .benzylalkohol (Z-OH) nach dem Verfahren von Ϊ. üprinzac, J Am, öhem>.üoc., ?ö-, 3207 (1956) hergestellt werden* Di0 Reaktion zwischen dem ii,ii^r-disubstituierten .1,3-Phenylendiamin und Benzy!halogenid findet in einem inerten organischen. Lösungsmittel als Reaktionsmediuni statt und erfolgt schnell bei ^:i^leTiiperaturen von 40° Ms 1-50⁰G ϊΐηά v&rzugsv/eise bei der öiede— temperatur des Keaktionsgeniischs. Während die Anteile der zur Verwendung vorgesehenen Eeaktionspartηer nicht kritisch sindj werden aber optimale Ausbeuten dann 'erhalten, wenn man das ±5 en ζ yl halogenid in einer Lenge verwendet, die leicht (ungefähr 10p) über der stochiörnetriscnen henge liegt, die zum Umsetzen mit dem !!,K'-disubstituierten 1,-?- Phenylendiamin notwendig ist. In der gleichen Weise,wie oben für die anderen iT,H,W^f ,IT'-'fetrabenzyl^i ,J^phenylendiamine beschrieben, wird die Reaktion durchgeführt und das Produkt isoliert,.Phenylenediamine with the appropriate .benzyl alcohol (Z-OH) according to the method of Ϊ. üprinzac, J Am, öhem> .üoc.,? ö-, 3207 (1956) * The reaction between the ii, ii ^r -disubstituted .1,3-phenylenediamine and benzyl halide takes place in an inert organic. Solvent as Reaktionsmediuni place and is carried out at ^fast: i ^l eTiiperaturen of 40 ° Ms 1-50 ⁰ G ϊΐηά v & rzugsv / else in the temperature of the öiede- Keaktionsgeniischs. While the proportions of the reaction partners intended for use are not critical, optimum yields are obtained if the ± 5 en ζ yl halide is used in a length that is slightly (about 10 p) above the stochiörnetriscnen amount required for reaction with the !!, K'-disubstituted 1, -? - phenylenediamine is necessary. The reaction is carried out and the product is isolated in the same way as described above for the other iT, H, W ^f , IT '-' fetrabenzyl ^ i, J ^ phenylenediamines.

Die IT,K'-I)ialkyl-lJ,Ef'-dibenzyl^i ,3-phenylendiämin-Verbindüngen der FormelThe IT, K'-I) ialkyl-lJ, Ef'-dibenzyl ^ i, 3-phenylenediamine compounds the formula

Alkyl AlkylAlkyl alkyl

wie oben erläutert, können dadurch hergestellt werden, daii man Ii,iiⁱ-I)ialkyl-'1,3-⁴'Fhenylendiamin und ein Benzylhalogenidas discussed above, can be prepared by one daii Ii, ii ⁱ -I) ialkyl-'1,3- ⁴ 'Fhenylendiamin and a benzyl halide

»•Ίο—»• Ίο—

98S846/12S498S846 / 12S4

BADBATH

- 1S -- 1S -

der 3?ortnel Z~JL_r die ο er giert in einem in ort en- or ~t<u lochen Lösuu^bLiibtül wie i-thanolj, neta^ieellosulV oaei¹ ί,—i^jropanol als Keaktionsmediuüi^auaetab* Die Ke-aktion l"~uft schnell· bei Temperatur en von 40 bis 150⁰Ci ab,, wobei die aOniperatur des Beakt-ions^euiiöchs io aJeuperaturbereich uri^erö.iir Λ bis 4- ötundeii ^ohaltua v/erdeu sollte* ".vuiirOuu der iieaxC- ^Γί- tionszeltdauer wird das rce-cVtctions^e.jiso-h durch ^ii^abe von k i^idöriger üase_f v;ie obea besciiriebeu, neutralisiert. nachder 3? ortnel Z ~ JL _r die ο er yaws in an in ort en- or ~ t <u lochen Lösuu ^ bLiibtül like i-thanolj, neta ^ ieellosulV oaei ¹ ί, -i ^j ropanol als Keaktionsmediuüi ^ auaetab * Die Ke -action l "~ · runs fast at temperature s of 40 to 150 ⁰ C ,, from the aOniperatur Beakt ion euiiöchs ^ io ^ aJeuperaturbereich uri erö.iir Λ should 4- to ötundeii ^ ohaltua v / erdeu the *". vuiirOuu of the iieaxC- ^Γί - tion tent duration, the rce-cVtctions ^ e.jiso-h is neutralized by ^ ii ^ abe from ki ^ idöriger üase _f v; ie obea besciiriebeu . after

der fieaktionszeitdauor wird das gjewünscnte irtO'dulct aus dem xieaktionsjea:isch isoliert und v/aiter jereini^t, wobei ^: ähnliche Verfahren vervjendet werden, -.>^rie Lic oDen- für "die ilerstellung der Ii »il,^ ' _til^f ~x'etrabensyl-1, -)— besehrieben vjurden.The duration of the action time is the desired irtO'dulct from the xieaktionsjea: isch isolated and v / aiter jereini ^ t, whereby ^: similar procedures are used, -.> ^r ie Lic oDen- for "the creation of the Ii» il, ^ ' _t il ^f ~ x'etrabensyl-1, -) - described vjurden.

Die L,i,"'-Dialkyl-'1,p-phenyleiidiamin-Ausganjssm können durch eine Lodifizieruug; des Jones & Go wie-Y erfahr ens (Deutsche Patentschrift 927^05) hergestellt werden* Uach dem modifizierten Verfahren wird ein Keton wie Aceton, heth^läbh^lketOn, Cyclohexanon oder ähnliches mit einem 1^3-Phenylendiamin in Gegenwart von Platinoxid als .katalysator umgesetzt. Die Keaktion wird während b Stunden in einem Eetonuberschuß als üeaktionsmedium in einem iioehdruckreaktionsgefäß bei einer 'Pemperatur von 16Ö^ÖÜ und unter einem uasserstoffdruck von 21 iCg/crß C^CO psi) durchgeführt. The L, i, "'- dialkyl-'1, p-phenyleiidiamin-Ausganjssm can be produced by a lodification of Jones & Go wie-Y experience (German Patent 927 ^ 05) * According to the modified process, a ketone such as acetone, heth läbh ^ ^ lketOn, cyclohexanone or the like with a 1 ^ 3-phenylenediamine in the presence of platinum oxide reacted as .Catalyst. The Keaktion while b hours in a Eetonuberschuß as üeaktionsmedium in a iioehdruckreaktionsgefäß at a 'Pemperatur of 16Ö ^Ö Ü and under a hydrogen pressure of 21 iCg / cm3 C ^ CO psi).

-19-909846/1254 -19-909846 / 1254

BAPBAP

υevorsu^ ten Verfohreu worueu die j- ,- '-M üt hyl-. nz^l-'i^p-paüUjlenuiaihine durch ^tIi₁, Hermit cLes ii H₁I-: '-jJibensyl-'i _t>-p ilen,, lon diain ins der Formelυvoru ^ ten Verohreu worueu the j-, - '-Müt hyl-. nz ^ l-'i ^ p-paüUjlenuiaihine by ^ tIi ₁ , Hermit cLes ii H ₁ I-: '-jJibensyl-'i _t > -p ilen ,, lon diain ins the formula

worin Z die oben angegebene .uedeutung hat und R 1,3-rhenylen, hothyl-1,3-ph.enylen, 4-;it h,y 1-1,2-phenyl en oder 4-Isopropyl-1,^-phenylen ist, hergestellt. Die üthylierung wird in einem Überschuß Ätnylierungsmittel als Reaktionsraediuni durchgeführt. Zu typischen Äthylierungsmitteln gehören 'friäth^lphosphat und Diüthylxuifat.where Z has the meaning given above and R is 1,3-rhenylene, hothyl-1,3-ph.enylene, 4-; it h, y 1-1,2-phenylene or 4-isopropyl-1, ^ - phenylene is prepared. The ethylation is used in an excess ethylating agent as reaction agent carried out. Typical ethylating agents include Friäth ^ lphosphat and Diethylxuifat.

Zur Durcuführun^ der lieaktion können die ^eaktionspartner bei Temperaturen von 150° bis 25O⁰G von 1 bis 4 Stunden in Kontakt gebracht werden. Jedoch wird in einem bevorzugten Verfahren das Keaktionsgetuisch 1 bis 4 Stunden am Rückfluß gehalten. V/enn Triäthylpiiosphat verwendet wird, wird das Reaktionsgemisch nach der Reaktion mit einer wäßrigen i3ase behandelt, ubi die während der Reaktion gebildeten iOlyphosphate zu hydrolysieren und in jedem PaI-Ie das Isolieren des gewünschten Produkts zu erleichtern. '/Jährend des Kj drolysenverfahrens trennt sich das gewünschte Produkt in dem Reaktionsgemisch als öliger iitickstand ab, der dann aus dem Reaktionsgemisch mit Äther extrahiert v/erden kann. .Der Äther extrakt wird dann getrocknet und aur Gewinnung des gewünschten Produkts ·For Durcuführun ^ of the ^ lieaktion eaktionspartner at temperatures of 150 ° can be brought into contact to 25O ⁰ G of 1 to 4 hours. However, in a preferred method, the reaction table is refluxed for 1 to 4 hours. If triethyl phosphate is used, the reaction mixture is treated with an aqueous i3ase after the reaction, in order to hydrolyze the olyphosphates formed during the reaction and to facilitate the isolation of the desired product in each pallet. During the hydrolysis process, the desired product separates out in the reaction mixture as an oily residue, which can then be extracted from the reaction mixture with ether. The ether extract is then dried and used to obtain the desired product

-20--20-

909846/1254909846/1254

. BAD ORiGtNAL. BAD ORiGtNAL

"fraktioniert destilliert."fractionally distilled.

Ji e neuen substituierten 1,p-^lienylöridiauine Bind öle, aicüt kristalline "I-'estctoffe odur kristalline ü'eststoffe, die in verschiedenen üblichen organischen .Flüssigkeiten löslich und i.a .«asscr iu wesentlichen unlöslich sind, äs wurde gefunden, daß wenn Impfkristalle für die Öle und nicht Kristallinen Materialien zur Verfügung stehen, die öle und nicht kristallinen Produkte leicht zum Kristallisieren veranlaßt werden können. Die öle und die nicht kristallinen Feststoffe können einfach zur Verwendung als Ehotoleiter wie folgt aufbereitet werden:Ji e new substituted 1, p ^ lienylöridiauine Bind oils, aicüt crystalline "I-'estctoffe odur crystalline ü'eststoffe, the organic in various conventional .Flüssigkeiten soluble and ia." Asscr iu substantially insoluble, AES has been found that when Seed crystals for the oils and non-crystalline materials are available which oils and non-crystalline products can easily be made to crystallize. The oils and non-crystalline solids can be easily prepared for use as ehotoconductors as follows:

Das öl oder der nicht kristalline Feststoff wird in einem organischen Lösungsmittel gelöst und die Lösungsmittellösung mit Wasser gewaschen, um irgendein in dem Produkt verbliebenes balz zu entfernen. In den Fällen, wo festgestellt wurde, daß das Produkt keinen kristallinen Feststoff bildet, wird das Reaktionsgemisch mit Wasser verdünnt, um ionische Materialien zu entfernen. Das gewonnene Gl wird dann mit einem Alkohol wie Methanol oder Äthanol ge waschen. Das gewaschene öl wird dann in Chloroform gelöst und die Chlorofortnlösung getrocknet, filtriert, von nieder siedenden Bestandteilen abgestrippt, wodurch man das Produkt als öligen Hückstand erhält. Dieser Rückstand kann dann in einem organischen Lösungsmittel gelöst und alsThe oil or the non-crystalline solid is dissolved in an organic solvent and the solvent solution washed with water to remove any courtship remaining in the product. In those cases where noted if the product does not form a crystalline solid, the reaction mixture is diluted with water, to remove ionic materials. The obtained Gl is then ge with an alcohol such as methanol or ethanol to wash. The washed oil is then dissolved in chloroform and the chloroform solution is dried, filtered off, from the lower The boiling components are stripped off, making the product as an oily residue. This residue can then be dissolved in an organic solvent and used as a

—2Ί ——2Ί -

909846/1254909846/1254

BADBATH

χ iiotoleiter in oluiCtrQphouü_r'-.pi.iitc.ieu :.£> uerialien -nach. ■:1er Erfindung vor^onc.e'i; werden.χ iiotoleiter in oluiCtrQphouü_r '-. pi.iitc.ieu:. £> uerialien -to. ■: 1st invention before ^ onc.e'i; will.

,ju CLCi typischen -üeiizylii^lONenideii, άΐυ als . .Uo^aQ_-. ^materialien für die derstellung der suunuituierten 1,^-i'heii;/-lj.iuiauine verwendet wei'dea solion, ^üüÖI'ul ^-Ciilorbeii^jl-■Ciilorid, 4-i.ütu„lbea:;,>lciilorid, 2,5--^fi'-i^n_l,,Ibenz^lc-hlorid, ¹V-UroabanzylDromid-, .2_i^,5iö-i¹ , ju CLCi typical -üeiizylii ^ lONenideii, άΐυ as. .Uo ^ aQ _-. ^ materials used for making the suunuituierte 1, ^ - i'heii; / - lj.iuiauine wei'dea solion, ^ üüÖI'ul ^ -Ciilorbeii ^ jl- ■ Ciilorid, 4-i.ütu "lbea:;,> lciilorid, 2,5-- ^f i'-i ^ n _l ,, Ibenz ^ lc-hlorid, ¹ V- UroabanzylDromid-, .2 _i ^, 5iö-i ¹

^,4-lJic[ilorböna/iGiilorid, p,5*--uibroTaberisjf"lbroiaxd und 5-ülilorbenzylchlorid. ^, 4-lJic [ilorböna / iGiilorid, p, 5 * - uibroTaberisjf "lbroiaxd and 5-ulilobenzyl chloride.

^s i'oljen nun einige Beispiele der Erfindung. Die jJei 1 bis 5 zuitSen die Herstellung der neuen phofcoleitenden Verbindungen. Die Beispiele 6 bis 11 -seifen elektrophotographische ϊ-iaterialien und ihre Verwendung und die Herstellung 1 zeigt die Bildung einer anderen pliotoleitenden Verbindung.^ s i'oljen now some examples of the invention. The jJei 1 to 5 assist the manufacture of the new photographic conductors Links. Examples 6 to 11 - soaps electrophotographic ϊ materials and their use and manufacture 1 shows the formation of another pliotoconductive Link.

Beispiel 1example 1

Meta-Phenylendiamin (10,3 g, 0,1 Mol) und üenzylchlorid (50,6 g, 0,4 Mol) werden in 70 nil Iiethylcellosolv dispergiert, Das so hergestellte fieaktionsgeraisch wurde dann am Hückfluß erhitat. Innerhalb weniger Minuten begann sich das saure Salz in dem Keaittiongemiseh auszufällen* Dieses saure Balz wurde durch periodische Zugabe vonMeta-phenylenediamine (10, 3 g, 0.1 mol) and üenzylchlorid (50.6 g, 0.4 mole) are dispersed in 70 nil Iiethylcellosolv, The thus prepared was then fieaktionsgeraisch erhitat on Hückfluß. Within a few minutes, the acidic salt began to precipitate in the keaittion mixture * This acidic courtship was made by the periodic addition of

BAD ORiQlNALBAD ORiQlNAL

i.utriui-iaydroxid (^u ;.;, 0,5 hol in 2ö ml '.ias^Qv') auutrali-■ siert. Das ^oaxitionsgeuisch wurde v;elter wuurend der zugabe der wäßrigen ^ase am .aickfluß gehalten. Das auf diese weise zugegebene ,vasser wurde durch azeotrop« Destillation entfernt,, wobei zusätzlich Methylcelloßolv dew lieaktioiisgemieeh langsam in x'eilen zugegeben wurde. ..acn eiustündi_c;eii! am iiückfluij- halten vmrde 0,1 Hol xsenajl'chlorid dem i-ieaktionsgemiücli zurre^eben und der liüc^fluis eine weiter© Stunde foi'tjesetat. i-ach der ideo.Kitionsseitdauer vmrde das Üea^tions^eMisch, solange es heii^ war, filtriert, Uli ous^efälltet: x.atriuiachlorid zu entfernen iiud das i'iltrat wurde v^ieder -gev/onneii. Lan lieio dann das iiltrab worauf sich ein öliges Produkt abzutrennen begann« i'iltrat vmrde dann Aceton zugegeben, um das ölige x^Jrodukt in Lösung zu erhalten. Das Ifiltrat wurde cLsmi ixi einew Sisbad gekühlt und Impf kristalle zugegeben, um die Kristall!/-' sierung des gewünschten irodukts einzuleiten. Der gebildete .Feststoff wurde durch Filtrieren isoliert und aus einar Lösung von gleichen, 'feilen Aceton und iitaöriol umkristallisiert. Das umkris€allisierte ϊί,υ,χΐ',i,'-ietrabenayl-i ,^-paenylc-nJiaraiii hatte einen Schmelzxjunkt bei 99 bis IGQ⁰U.i.utriui-iaydroxid (^ u;.;, 0.5 hol in 20 ml '.ias ^ Qv') auutralized. The oaxition gas was kept at the inflow by the parents during the addition of the aqueous ase. The water added in this way was removed by azeotropic distillation, with additional methyl cellosolve dew liactioiisgemieeh slowly being added in portions. ..acn eiustündi _c ; eii! At the reflux, 0.1 hol xsenajl chloride is added to the reaction mixture and the liüc ^ fluis foi'tjesetat for another hour. After the end of the term, the reaction mixture was filtered as long as it was hot; Lan lieio then the iiltrab is what began to separate an oily product "i'iltrat vmrde then acetone was added to the oily x ^J roduct to get into solution. The filtrate was cooled in a sis bath and seed crystals were added in order to initiate the crystallization of the desired product. The solid formed was isolated by filtration and recrystallized from a solution of equal acetone and iitaöriol. The umkris € allized ϊί, υ, χΐ ', i,' - ietrabenayl-i, ^ - paenylc-nJiaraiii had a melting point at 99 to IGQ ⁰ U.

In ähnlicher IVeise wurden die naehfolgenden/rx-üdulrbe durch Umsetzen von ijJ-Hienylenäiainiii mit dem 3ev?eils geeigneten substituierten l>enzjlchlorid des? Foiraiel Z-Ql hergestellt:In a similar manner, the following / rx-changes were made by reacting ijJ-Hienylenäiainiii with the partially suitable substituted l> enzjlchlorid des? Foiraiel Z-Ql manufactured:

BADBATH

..uukt. 1o4 bis 166°G)..uukt. 1o4 to 166 ° G)

yl)-'! ,3-phenylendiaminyl) - '! , 3-phenylenediamine

(schmelzpunkt 101 bis 10J⁰G)(melting point 101 to 10J ⁰ G)

ϊΐ,ϋ,ΐι' ,η''-i'iitra-(2-chlorbenzyl)-1,3-phetiylendiamin (^cuuelapunkt 175 bis 175°ü).ϊΐ, ϋ, ΐι ', η "- i'iitra- (2-chlorobenzyl) -1,3-phetiylenediamine (^ cuuela point 175 to 175 ° above sea level).

Li,ti ,i;' ,N'-j.^letra-(4-chlorbenzyl)-1,^-paeriylendiaruin (schmelzpunkt 133 bis 135°G) Li, ti , i; ' , N'-j. ^l etra- (4-chlorobenzyl) -1, ^ - paeriylenediaruin (melting point 133 to 135 ° G)

N,N,ii' ,N'-Tetra-(2,5-dimethylbenzyl)-1,3-phenylendianiin (ochmelzpunkt 164 bis 167°C)N, N, ii ', N'-Tetra- (2,5-dimethylbenzyl) -1,3-phenylenedianiine (melting point 164 to 167 ° C)

b ,Ιί,ίί' ,ii '-retra-(3,4-dichlorbenzyl)-1,3-phenylendiamin (ochmelzpunkt 126 bis 128°ü) b , Ιί, ίί ', ii' -retra- (3,4-dichlorobenzyl) -1,3-phenylenediamine (melting point 126 to 128 ° ü)

I«i ,ii ,i'j' ,ig ^l-Tetra-(3-metta.ylbenzyl)-1 ,-3-phenylendiamin (Öl)I «i, ii, i'j ', ig ^l -Tetra- (3-metta.ylbenzyl) -1, -3-phenylenediamine (oil)

λ,Ν,ι. · ,I:!'-'x'etra-(3,4-diniethylbenzyl)-1,3-phenylendiarain (01)λ, Ν, ι. ·, I:! '-' x'etra- (3,4-diniethylbenzyl) -1,3-phenylenediarain (01)

K,l< ,!■{' ,ü ^l-'i'etra-(2,5,5»6-tetramethylbenzyl)-1,3-phenylendiatnin (öchmelzpunlcb 129 bis 14-9°C) :K, l <,! ■ {', ü ^l -'i'etra- (2,5,5 »6-tetramethylbenzyl) -1,3-phenylenediatnine (ochmelzpunlcb 129 to 14-9 ° C):

Ii, W,i>i',Ii' -Tetra-(2,4,6-tritnethy!benzyl)-1,3-phenylendiamin (ochmelzpunkt 183 bis 193°ö) Ii , W, i> i ', Ii ' -Tetra- (2,4,6-tritnethy! Benzyl) -1,3-phenylenediamine (melting point 183 to 193 ° ö)

Nach anderen ahnlichen Verfahren wurden die nachfolgendenOther similar procedures were followed as follows

-24-909846/1254 -24- 909846/1254

BAD ORiGJNALBAD ORiGJNAL

.Verbindungen hergestellt, wobei man (A) 4-hetayl-1, ;>phenylendiaraia oder C-O 4-Ühlor-1,^-phenylendiaiiiin oder (•j) 4-lsopropyl-1 ,^-pheajlendiai.iia oder (u) 4-iietüoxy-i ,pphenylendiamin oder (^) 2-Ghlor-1,3-phenylendiamin oder (l·¹) 4,5-JJimethyl-1,3-pheaylendiarnin mit dem geeigneten substituierten ,:enaylchlorid reagieren ließ..Compounds prepared, where (A) 4-hetayl-1,;> phenylenediaraia or CO 4-Ühlor-1, ^ - phenylenediaiiiin or (• j) 4-isopropyl-1, ^ - pheajlendiai.iia or (u) 4 -iietüoxy-i, pphenylenediamine or (^) 2-chloro-1,3-phenylenediamine or (l · ¹ ) 4,5-J-dimethyl-1,3-pheaylenediamine with the appropriate substituted,: enayl chloride.

(a) i. ,!< ,r.^;' ,j.;'-ietraboazyl-^—netiij'l-i,3-phenjlenaiamin (ochaelzpunkt 94 ois 97°ö)(a) i. ,! <, r. ^; ', j.;' - ietraboazyl - ^ - netiij'l-i, 3-phenjlenaiamin (ochaelzpunkt 94 ois 97 ° ö)

j.. ,i.^:,j."i' ,i< '-i'etrcX-(2-i;ietlij'lbenzyl)-4-metnvl-1 ,^-phenylenüiamin (ocatflelzpunkt II7 bis 119°C)j .., i. ^: , j. "i ', i <'-i'etrcX-(2-i;ietlij'lbenzyl) -4-metnvl-1, ^ - phenylenüiamine (ocatfeltpunkt II7 to 119 ° C)

ii ,L₁ ,i.' ,K' -Tetra-(4-chlorb"enzyl)-4-raethy 1-1,5-phonylendiarain (Schmelzpunkt 110 bis 111°G)ii, L ₁ , i. ' , K '-Tetra- (4-chlorob "enzyl) -4-raethy 1-1,5-phonylenediarain (melting point 110 to 111 ° G)

L,H,Ii' , 17'--Tetra-(2,5-ä.ioiethylbenzyl)-4-raethyl-1,3-phenylen diamin (bchrnelzpunkt 150 bis 16ü°G)L, H, Ii ', 17' - tetra- (2,5-a.ioiethylbenzyl) -4-raethyl-1,3-phenylene diamine (melting point 150 to 16 ° G)

(b) i. ,1. ,1.' ,ii '-'!'etrabeiizyl-C^-chlor-i ,5-phenylendiarain)-(ochmelzpunkt 107,5 his 10y,5°ö) ■(b) i. ,1. ,1.' , ii '-'! 'etrabeiizyl-C ^ -chlor-i, 5-phenylenediarain) - (melting point 107.5 to 10y, 5 ° ö) ■

ti ,17,17' ,N^l-Tetra-(2-raethylbenzyl)-4-chlor-1,3-phenylendiamin (ochmelzpunkt 129 bis °ti, 17,17 ', N ^l -Tetra- (2-raethylbenzyl) -4-chloro-1,3-phenylenediamine (melting point 129 to °

« ,K,N¹,K^l-Tetra-(2,5-dimethylbenzyl)-4-Ghlor-1,3-phenylendiaiain (schmelzpunkt I58 bis 160⁰G)«, K, N ¹ , K ^l -Tetra- (2,5-dimethylbenzyl) -4-chloro-1,3-phenylenediaiain (melting point 158 to 160 ⁰ G)

(c) N,N₁H¹,13'-Tetrabenzyl-(4-isopropyl-1,3-phenylendiamin)(c) N, N ₁ H ¹ , 13'-tetrabenzyl- (4-isopropyl-1,3-phenylenediamine)

9098A6/125A9098A6 / 125A

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

13212731321273

cc 112 bis 1;14^Q0)cc 112 to 1; 14 ^Q 0)

^Q0) ^Q 0)

diamin (öehraelzpunlctdiamine (öehraelzpunlct

cl.iauin (Ql)cl.iauin (Ql)

bis i.17^QO-)up to i.17 ^Q O-)

lct. 'iO6 bis 10O⁰O,lct. 'iO6 to 10O ⁰ O,

Ι. ,,Ι! μ<,.υ
diamin) (öl·)Ι. ,, Ι! μ < , .υ
diamine) (oil)

.2.2

(^ Sr 0_fcw21; Iriol) und(^ Sr 0 _fc w21; Iriol) and

2_r5-i)iraBthj-lben;zjlchlorid (7,16 g,, 0^016 ί^ιιο1.) wurden in 20 ral üjtjlaanol dispei-giGit. Das so. laergest_;ellt.e_; ii gemisch x^u3?de· *\'<,3 Stunden am ftiiciilulä erüitzi5,_fc der Rückflußzreitdauer- wurde das xieaktionsgeraiseli periodisch, durch Zugabe von wäßrigewi Watriunitiydicomd n,eutrali-« siert»: lacb. der iieafefeioiiS2tei,"fedaueii?= wurde das Reaktionsge— misch,. solange es ία ei Ii wer>, filteierti. und das lil-tepaii gekühlt.. Das- aus; denl· Filtrat abgetrennifre ölige Fraduk-b, vmrde mit; Wasser und; iLthanol gewaschen ^ dann, im (MkcmQ£X)im gQ—2 _r 5-i) iraBthj-lben; zjlchlorid (7.16 g ,, 0 ^ 016 ί ^ι ιο1.) Were dispei-giGit in 20 ral üjtjlaanol. That so. stored _; ellt.e _; ii mixture x ^ u3? de * * \ '<, 3 hours on ftiiciilulä erüitzi5, _fc the reflux time - the xieaktionsgeraiseli was periodically neutralized by adding aqueous watriunitiydicomd n: lacb. the ieafefeioiiiS2tei, "fedaueii? = became the reaction mixture,. as long as it was ία ei Ii who>, filteredi. and the lil-tepaii cooled .. The- from; the filtrate separated off oily Fraduk-b, vmrde with; water and ; iLthanol washed ^ then, im (MkcmQ £ X) im gQ—

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Löst,, über ^atriumsulfat getrocknet und unter reduziertem. Druck, destilliert _t um. die nieder siedenden .jostaudteile· zu entfernen,. woüurcn aaa i. ,μ!^l:—DiisoproL\/l—ϋ,α. ^l:-di—Q2_ry— Dissolves, dried over atrium sulfate and reduced under reduced. Pressure, distilled _t . to remove the low-boiling .jostaud parts. woüurcn aaa i. , μ! ^l: —DiisoproL \ / l — ϋ, α. ^l: -di— Q2 _r y—

als. ül. erhielt«,as. ul. received «,

In weiteren Arbeitsverfahren,, wobei nan das im ooi^en Absatz. ari;ie2:&'bene Verfahren verwendete,; wurden die folg enden vTerbindunren, hergestellt:;In further working processes, where nan that in the ooi ^ en paragraph. ari; ie2: & 'bene method used; were the following ends vTerbindunren, manufactured :;

I. ,1,"' -jji—seil.,—jutyl-j, ,α«^l;— dibenzyl—-i. _Y'j>—phoa^iuxidiauiin ζ,ϋΐ). viurah Umsetzen von. ί. _γί\ ^lj-^i—se^^-bu und jßiizj 1 ciilorid,,I., 1, "'-jji — seil., - jutyl-j,, α« ^l; - dibenzyl —- i. _Y 'j> - phoa ^ iuxidiauiin ζ, ϋΐ). Viurah transfer of. _Ί . Γί \ ^lj - ^ i - se ^^ - bu and jßiiz j 1 ciilorid ,,

ii _ri,' -Di—se-cc-üut^l-i, ,^.' -ui(2—enloruena^l)-'! ,^-yhaii.yxenin (ul) J-UrCLi uuiseusau τοα x,.^; ^u—-Di—ü.OiZ*—out^l-1.„5— und 2-Ciilorbensylchlorid andii _r i, '-Di — se-cc-üut ^ li,, ^.' -ui (2-enloruena ^ l) - '! , ^ - yhaii.yxenin (ul) J-UrCLi uuiseusau τοα x,. ^; ^u —-Di — ü.OiZ * - out ^ l-1. “5— and 2-Ciilorbensylchlorid and

durch. Umsetzen von ,,,.._.'—ijiis.o.
und xienzylchlorid«by. Converting ,, .._.'- ijiis.o.
and xienzyl chloride «

UeX₁ZIr-I ,.i-pbenyiendiarain. (/iü ^, ü„Ö37 Hol)UeX ₁ ZIr-I, .i-pbenyiendiarain. (/ iü ^, ü "Ö37 Hol)

und 2,_;5-Dimut-h^land 2 _,; 5-Dimut-h ^ l

25 al tiöth^lcellosolv dispergiert mid das so Reaktionsgemisch, 2 Stunden am iilickfluü Kehalüexu, χΐί der iiiicicfluiäa eic dauer v/ur de xvüiirig25 al tiöth ^ lcellosolv dispersed mid the reaction mixture, 2 hours at the iilickfluü Kehalüexu, χΐί the iiiicicfluiäa eic duration before the xvüiirig

BAD ORIOfNALBAD ORIOfNAL

iu / i.:l ..L..- er) £-uriouioca i^ur i-isutraliijierunj uec ..ear:- . ti .· .i. xi:.ii-" ciic su^o.jebon. i.acu der ^dckflußscitdauer wurden ν ei.; ..ea.--:bionij^ei.iiBch 10 ml Ketujlcellosolv zu_c;e_r_eben und dv-"j ■j'-'ü-ir-ica iioiic filtriert. Day so ernaltene i'iltrat lieu \Ao:a auicdalen, v/oraux' üich j.', ,κ" '-Dic^clohoxj l-'i ,^-pJa-enjlenuiar.iin alt; ^l abtrennte. Dieses ül wurde dui'ca Dekantieren jesauiuelt, mit ^ltnanol und wasser gewaschen und in Ohloroforu .alöst. uie Chloroforrnlosung wurde zur Trockne verdauipft unter -bildung von i^N'-Dicyclohexyl-HjN'-di-C^^- dimetnylbenzyl)-1,5-phen^lendianiin als einen glasartigen niclrG Kristallinen Feststoff.iu / i.:l ..L ..- er) £ -uriouioca i ^ ur i-isutraliijierunj uec ..ear: -. ti. · .i. xi: .ii- "ciic su ^ o.jebon. i.acu the ^ backflow was ν ei .; ..ea .--: bionij ^ ei.iiBch 10 ml Ketujlcellosolv to _c; e _r _eben and dv-" j ■ j '-' ü-ir-ica iioiic filtered. Day so ernaltene i'iltrat lieu \ Ao: a auicdalen, v / oraux 'üich j.',, Κ "'-Dic ^ clohoxj l-'i, ^ - pJa-enjlenuiar.iin old; ^ l severed. This ül was jesauiuelt dui'ca decanting, washed with ^ ltnanol and water and dissolved in Ohloroforu. u The chloroforn solution was digested to dryness with -formation of i ^ N'-dicyclohexyl-HjN'-di-C ^^ - dimetnylbenzyl) -1, 5-phen ^ lendianiin as a glassy niclrG crystalline solid.

In einem ähnlichen Verfahren wurde rl,N'-Dibenz;yl-iJ,K'-dicyclohexyl-1 ,b-piieüj-lendiaiuin (Öl) durch Umsetzen von N₁W-Dicyclohexyl-'l ,J-phenjlendiamin mit jjenzylcnlorid hergestellt. In a similar process rl, N'-dibenz; yl-iJ, K'-dicyclohexyl-1, b-piieüj-lendiaiuin (oil) was prepared by reacting N ₁ W-dicyclohexyl-'l, J-phenjlenediamine with jenzylcnlorid.

■üeispiel 4■ example 4

i! ,1.'-Dibenzyl-1,5-piienylenaiamin (10 g, O,ü35 hol) und 2,5-^i^stihjlbenzj'lchlorid (12,5 g» 0,08 l-iol) wurden in 50 ml Isopropanol dispergiert und das sich ergebende Gemisch am itückfluis 2,5 Stunden erhitzt. Wäßriges Kaliumhydroxid wurde periodisch dem Heaktionsgemisch zugegeben.Nach der kückfluliz ext dauer wurde das öl, das sich in dem Reaktionsgemisch während der Hückflußzeitdauer abtrennte, in heißem Aceton aufgenommen und die heiße Acetonlösung filtriert.i! , 1 .'-Dibenzyl-1,5-piienylenaiamin (10 g, O, ü35 hol) and 2.5- ^ i ^ stihjlbenzj'lchlorid (12.5 g »0.08 l-iol) were in 50 ml Isopropanol dispersed and the resulting mixture am itrefluis heated for 2.5 hours. Aqueous potassium hydroxide was periodically added to the heating mixture During the reflux period, the oil that separated in the reaction mixture during the reflux period was in hot Acetone added and the hot acetone solution filtered.

-28--28-

909846/1254909846/1254

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

- 2β -- 2β -

i-ian ließ dann das Filtrat abkühlen, worauf 1;',Im '-Dibensyl— l.",i.,:^l-di-(2,5-diinetii5lbenzyl)-1,3-phenylendiamin als kristalliner Feststoff ausgefallt wurde. Dieses feste Produkt wurde aus einem Aceton-iithanolgemisch uMkristallisiert unu hatte dann einen bchraelzpunkt bei 124- bis 1-26 C.The filtrate was then allowed to cool, whereupon 1; ', Im' -dibensyl- l. ", i.,: ^l -di (2,5-diinetylbenzyl) -1,3-phenylenediamine was precipitated as a crystalline solid. This solid product was crystallized from an acetone-ethanol mixture and then had a breaking point at 124 to 1-26 C.

Beispiel 5Example 5

]:,j.<'-Dibenzyl-1 ,^-phenylendiarnin (25 g, O,OB7 Hol) und Ü?riütliylphosohat (15>9 Si U,OÜ7 KoI) wurden in ein xieaktions-■ cefäb eingebracht und so lan^e erhitzt, bis die exotherme üeaktion einsetzte, worauf nicht weiter erhitzt wurde. Man · lieiö dann die xioaktion sich ungefähr 10 Kinuten entviickeln und dann wurde das Gemisch un^eführ 50 hinuten am ..Rückfluß erhitzt, liach der Hückflußzeitdauer wurde wäßriges liatriunihydroxid (12 g l.aOh in 50 ml Wasser) dem lieaktionsgemisch zugegeben und das Gemisch danach 1 Stunde erhitzt. Während der Kr hitzungszeitdauer trennte sich ein öl in dem wäßrigen Gemisch ab. !lach dieser Erhitzungszeitdauer ließ man das wäßrige Gemisch und das Cl sich abkühlen. Das ölige Produkt wurde dann mit Diäthyläther extrahiert, die iither*- schicht mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und fraktioniert destilliert. Das Ii,N^l-i)iäthyl-i:I,H^ldibenzyl-i ,3-phenylendiaminprodukt destillierteybei 225 bis 235°O/O,1 Torr.] :, j. <'- Dibenzyl-1, ^ - phenylenediamine (25 g, O, OB7 Hol) and Ü? riütliylphosohat (15> 9 Si U, OÜ7 KoI) were introduced into a reaction ■ cefäb and so long e heated until the exothermic reaction started, whereupon heating was stopped. The reaction was then allowed to develop for about 10 minutes and then the mixture was refluxed for about 50 minutes then heated for 1 hour. During the heating period, an oil separated out in the aqueous mixture. After this heating period, the aqueous mixture and oil were allowed to cool. The oily product was then extracted with diethyl ether, the iither * layer was washed with water, dried over sodium sulfate and fractionally distilled. The Ii, N ^l -i) iäthyl-i: I, H ^l dibenzyl-1,3-phenylenediamine product is distilled at 225 to 235 ° O / O.1 Torr.

Beispiel 6Example 6

Eine photoleitende isolierende Beschichtung wurde herge-A photoconductive insulating coating was produced

-29--29-

909846/1254909846/1254

BAD ORfGINALBAD ORfGINAL

stellt durch hiseben vonrepresents by hiseben of

Toluoltoluene

PolystyrolPolystyrene

(Dow Chemical Qo, otyrol 66bJ)(Dow Chemical Qo, otyrol 66bJ)

ii,i,",i.;',vi' -Tetraberizyl-1,3-pheiiylendiarain ii, i, ", i .; ', vi ' -Tetrabericyl-1,3-phenylenediarain

9,10-x'henant hr endion9,10-x'henant hr endion

11.11th ΙΙ 2.2. kgkg I₁ I ₁ ,9, 9 4 R*
(gelöst in 200 ml
Chloroforra)4 R *
(dissolved in 200 ml
Chloroforra) ,3, 3 ,ο-, ο-

Die oben anzugebenen^- Bestandteile vmrden gründlich zur Uildung einer einheitlichen ^eschichtungszubereitung gemischt. Diese Beschichtungszubereitung wurde mittels eines Ürakehrwalz enbeschicht ers auf die' eine Seite eines. 15,4- kg-(54 pound)-Papieransatζes aufgebracht, der auf jeder üeite eine 4,5 kg (10 pound) Beschichtung von Ton, Titandioxid, Polyvinylalkohol und von elektrisch leitfähigem Polyvinylberizyltrimethylaranioniunichlorid hatte. Die photoleitende isolierende -Beschichtung" wurde in einer Menge von 2,268 kg (5 pound) Trockengewicht Beschichtung pro Ries (xⁱeam) (25" x 38" - 5QQ Platten) aufgebracht. Dieses Papier ergab ein klares Bild nach 5 Sekunden Belichten mit einer 200 Watt Hochdruck-Quecksilberlampe (Wikrofilm-ProJ ektionsbeliohtuiig). Das mit Bild versehene Papier war sehr stabil und zeigte kaum wahrnehmbare Verfärbung nach $0 Minuten in einem ladeometer* Die Mikrofilra^Pro^ektionsbelichtungen vmrden unter Verwendung von Silber, Kaivar und Diassomikrodurchgeführt. The suit flat top ^- Components vmrden thoroughly mixed to a uniform Uildung ^ eschichtungszubereitung. This coating formulation was coated onto one side of one side by means of a reverse roller coating. 15.4 kg (54 pound) paper approach was applied which had a 4.5 kg (10 pound) coating of clay, titanium dioxide, polyvinyl alcohol and electrically conductive polyvinylbericyltrimethylaranioniunichloride on each side. The photoconductive insulating coating "was applied at 2.268 kg (5 pounds) dry weight of coating per ream (x ⁱ eam) (25" x 38 "- 5QQ plates). This paper gave a clear image after 5 seconds of exposure to a 200 watt high pressure mercury lamp (Wikrofilm-ProJ ektionsbeliohtuiig). The paper provided with the picture was very stable and showed hardly noticeable discoloration after 0 minutes in a loadometer.

900046/1254900046/1254

In einem anderen Arbeitsverfahren wurde oine gegeniioer der vorausgenend üeschrieüeneu Jes c nicht" an g "-bv/eieauaüe pnotoleiteude iiescuicutung daduxcu hergestellt, "daß nur 4- g 2,4,3'-i'rinitrostilberi anstelle des %1ü-jriiorianthrei>-dion hergestellt und auf deva gleichen i-,aterial bes-caich— tet wurde» !Dieses i^japier er_;_;ab ein iclarea JJiIeI₁ das sica nicht merklich verfärbte, wenn es 30 hinuten in das x'aäeoci et er (i-ebraclit wurde.In another working process, a counterpart to the preceding üeschrieüeneu Jes c not "an g" -bv / eieauaüe pnotoleiteude iiescuicutung daduxcu was made, "that only 4- g 2,4,3'-i'rinitrostilberi instead of the% 1ü-jriiorianthrei> - dion was manufactured and coated on deva same i-, aterial "! This i ^j apier er _; _; from an iclarea JJiIeI ₁ the sica did not discolor noticeably when it was 30 minutes into the x'aäeoci et er (i -ebraclit was.

Ltxs in dieser.) und in den iieisoielwu 7 bis 11 sur Untersuchung der eleutrophotOcXHy uischen r-taterialion verv/onaete Fadeometer war ein "Atlas Jolour i'adeoineter, i'jp Äii-lt", das von der "Atlas electric .Devices üompan;/" auf den "harkt gebracht wird.Ltxs in this.) And in iieisoielwu 7 to 11 sur investigation the eleutrophotOcXHy uischen r-taterialion verv / onaete Fadeometer was an "Atlas Jolour i'adeoineter, i'jp Äii-lt", from the "Atlas electric .Devices üompan; /" on the "rakes is brought.

Beispiel 7Example 7

K,Ii,K' ,ii'-jJetri —(2-tneta^lbüna^l)-1,3-phea^lov,cii:-.::.in (C,25g) ^ j.etraiiietQ'lthiuraiiidisulfid und üJonerzubereitungK, Ii, K ', ii'-jJetri - (2-tneta ^ lbüna ^ l) -1,3-phea ^ lov, cii: -. ::. In (C, 25g) ^ j.etraiiietQ'lthiuraiiidisulfid und üJonerzubereitung

(0,07 g) und 2-otjr7lbenaotniazol (ü,03 a) wurden in 20 g einer Polyrrierisatlö'sung gelöst, ais aus Polystyrol (Dov/ Gheniical Company, btyron oöGü) ,relust in 108 ral Onloroform, bestand. Die Beschichtungszubereitung wurde gründliGn gemischt und darauf auf eine Papierbahn mittels einsra lir.üC» Meyer-Stab aufgetragen. Die .Beschichtung* wurde dann getrocknet, mittels einer Koronaentladung geladen und durch ein Transparenz mittels einer Hochdrucic-Quecksilberdawpfv(0.07 g) and 2-otjr7lbenaotniazol (ü, 03 a) were in 20 g of a polymer solution, ais made of polystyrene (Dov / Gheniical Company, btyron oöGü), relust in 108 ral onloroform, duration. The coating preparation was thoroughly mixed and then applied to a paper web by means of a radio-controlled air. Meyer rod applied. The .coating * was then dried, charged by means of a corona discharge and by means of a transparency by means of a high-pressure mercury dawpfv

lampe während einer Zeitdauer von 10 aekunden mit Bild versehen-. Die mit Bild versehene überfläche wurde dann mit einem standard-, im Handel erhältlichen flüssigen 'foner benandelt. u'ine Probe des so hergestellten Papiers wurde ''jO hinuten in das i'adeoineter gebracht, wobei eine nur sehr leiciite Verf'irbung festgestellt werden konnte.The lamp is provided with a picture for a period of 10 seconds. The imaged surface was then treated with a standard, commercially available liquid foner. u'ine sample of the paper thus produced was '' jO hinuten in the i'adeoineter placed, wherein a very leiciite Verf'irbung could be detected.

Beispiel example öö

.bine r>esc:iiciitun_u ^-süubereitung wurde dadurch hergestellt, äaii rns./i 1 Ge·;.Teil ±i,ii,^;' ,II'-Tetra-(4-meth,ylbenzyl)-1, 3-i'lieiiylenüiamin, 3 Gew.Teile i'olj-sulfon l-i'/Oü (hergestellt von der Union üaroide Corporation), 0,005 Gew.Teile 2,4,5'-Trinitroötiloeu und 15 Gev/.Teile Toluol als Lösungsmittel uischte. L'iu;:.e ^escnichtmirjssubereitung wurde auf einem jeeirneten i-'apierauoütrGt aufgebracht, das seinerseits vorher mit 3,op kg (o pounds) pro Ries (Trockengewicht) (25^U x 3'o" - 500 flatten) Beschichtunu· versehen war, die aus 7o Gew.Teilen Polyvinylalkohol, 20 Gew.Teilen Qalciumcarbonat und 10 Gew.Teilen iolyvinylbenayltriMethylammoniumchlorid bestand..bine r> esc: iiciitun _u ^- süubereitung was made by, äaii rns./i 1 Ge ·; .part ± i, ii, ^; ' , II'-Tetra- (4-meth, ylbenzyl) -1, 3-i'lieiiylenüiamine, 3 parts by weight of i'olj-sulfon l-i '/ Oü (manufactured by Union üaroide Corporation), 0.005 parts by weight 2,4,5'-Trinitroötiloeu and 15 Gev / .Teile toluene uischte as solvent. L'iu;:. E ^ escnichtmirjssubereitung was applied to a jeeirneten i-'apierautrGt, which in turn was previously coated with 3, op kg (o pounds) per ream (dry weight) (25 ^U x 3'o "- 500 flatten). was provided, which consisted of 70 parts by weight of polyvinyl alcohol, 20 parts by weight of calcium carbonate and 10 parts by weight of iolyvinylbenayltrimethylammonium chloride.

!•in positiver Abaug wurde durch negatives Laden des be-, schichteten i-apiers mittels einer Koronaentladung und .danach durch 4- bekunden langes Belichten des Papiers dureii ein positives Transparent mittels einer Hochdr\iGk--Q.uecIc-Silberlichtquelle bei 22 cm Abstand hergestellt,! • in positive exhaustion, negative loading of the loading, layered i-apiers by means of a corona discharge and then by exposing the paper for 4 seconds a positive transparency by means of a Hochdr \ iGk - Q.uecIc silver light source made at a distance of 22 cm,

-52--52-

909846/1254909846/1254

BAD ORiQJNALBAD ORiQJNAL

.Das so hergestellte latente elektrostatische Bild Wurde durch Auf Dringen eine's trockenen, positiv geladeneu tL±eriiiojjlastischen Harstoners (der hug ^uiäpartikeln i.iit therr/jO-_Flu.-itischeiii harz beschichtet war) entwickelt. Der so auf- ^eorcictite l'oner wurde von den latenten uildi'lachen an, ezoaen, wodurch ein sicntbares Bild gebildet wurde, das dauernaft fixiert wurde, wobei Dian den thermoplastischen x'oner auf der ^olienoberfläche bei einer Temperatur von 1lU bis Λ'^0 0 eine Kurze Zeitdauer erhitzte, die zur dauerhaften Verschmelzung d.es 'ionors beitrug...The thus prepared electrostatic latent image was dry to penetration by a's, positive geladeneu (the hug ^ uiäpartikeln i.iit therr / _F JO-lu. itischeiii was resin coated) developed tL ± eriiiojjlastischen Harstoners. The so on- ^ eorcictite l'oner was from the latent uildi'lachen an, ezoaen, whereby a visible image was formed, which was permanently fixed, with the thermoplastic x'oner on the oil surface at a temperature of 1lU to Λ '^ 0 0 heated a short period of time which contributed to the permanent amalgamation of the' ionors.

.■-■er so hergestellte klare Abzug zeigte Keine erkennbare Verfärbung, wenn er pO hinuten lang in ein l'adeoineter eingebracht wurde.■ - ■ The clear print produced in this way showed no discernible one Discoloration if it was placed in a l'adeoineter for several minutes became.

In einer weiteren Abänderung der Verfahren dieses Beispiels wurden die gesamten oben beschriebenen Stufen wiederholt, ausgenommen daü das beschichtete Papier positiv und der , üntwicklungstoner negativ geladen vmrde. Es wurden ebenso klare Bilder hergestellt, wenn das positiv geladene Papier mit dem negativen l'oner entwickelt vmrde.In another modification of the procedures of this example all the steps described above were repeated, except that the coated paper was positive and the Development toner negatively charged vmrde. It was the same clear images produced when the positively charged paper is developed with the negative l'oner.

909846/1254 -55-909846/1254 -55-

BAD ORiGtNALBAD ORiGtNAL

Beispiel 9Example 9

Eine Beschichtungszubereitung wurde dadurch, hergestellt, daß man 2 Gew.Teile Tetrabenzyl-1,3-phenylendiamin, 3 Gew. Teile Polyvinylbutyral (Butvar B-76, hergestellt von der Monsanto Chemical Company) als Harzbindemittel, 0,002 Gew. Teile eines sensibilisierenden Farbstoffs (Äthylrot) und 15 Gew.Teile eines Lösungsmittels für die voranstehende Zubereitung mischte, das seinerseits aus 9 Gew.Teilen Toluol und 6 Gew.Teilen Methyläthylketon bestand.A coating preparation was produced by that 2 parts by weight of tetrabenzyl-1,3-phenylenediamine, 3 parts by weight. Parts of polyvinyl butyral (Butvar B-76, manufactured by Monsanto Chemical Company) as a resin binder, 0.002 wt. Parts of a sensitizing dye (ethyl red) and 15 parts by weight of a solvent for the above Mixing preparation, which in turn consisted of 9 parts by weight of toluene and 6 parts by weight of methyl ethyl ketone.

Diese Beschichtungszubereitung wurde auf einer Bähnseite eines gebleichten Papiermaterials aufgetragen, das ein Grundgewicht von 18,14 kg/Ries hatte und vorher mit 3,63 kg (Trockengewicht)/Ries der in Beispiel 8 beschriebenen Beschichtung versehen war.This coating formulation was applied to one side of a sheet of bleached paper material, which is a Basic weight of 18.14 kg / ream and previously with 3.63 kg (Dry weight) / ream of the coating described in Example 8 was provided.

Das so überzogene Papierblatt wurde mittels einer Koronaentladung negativ geladen und dann durch eine positive transparente Vorlage mit einer 60 W-WoIframlampe in einem Abstand von 22 cm 15 Sekunden belichtet.The paper sheet thus coated was corona discharge negatively charged and then through a positive transparent template with a 60 W WoIfram lamp in one Exposure at a distance of 22 cm for 15 seconds.

Das so an bestimmten Stellen des Kopieblatts hergestellte latente Bild wurde dadurch entwickelt, «taß man auf die belichtete Oberfläche einen positiv geladenen, flüssigen Toner auftrug, der ein oxydierendes öl enthielt, das innigThe latent image thus produced at certain points on the copy sheet was developed by touching the exposed one Surface applied a positively charged, liquid toner containing an oxidizing oil that intimately

- 32b 909846/1254' - 32b 909846/1254 '

mit einer Deckfarbe (Ruß) vermischt war, wobei diese Zubereitung in einer gut isolierenden Flüssigkeit (Deodorisiertes Kerosin) dispergiert war. Die Öl- und Rußteilchen wurden zu den latenten Bildflachen auf dem belichteten Blatt gezogen, und es entstand ein klares, scharfes, sichtbares Bild. Bei diesem Verfahren war keine Hitze-VerSchmelzungs-Stufe erforderlich, da das Öl rasch hart wurde und beim Verbringen an die Luft dauerhaft haftete.was mixed with an overcoat (carbon black), this preparation was dispersed in a well-insulating liquid (deodorized kerosene). The oil and soot particles were drawn to the latent image areas on the exposed sheet, and a clear, sharp, visible image was created. There was no heat-fusing step in this procedure required because the oil hardened quickly and when Spend permanently adhered to the air.

Der so hergestellte Abzug zeigte nur eine sehr geringe Verfärbung, wenn er 60 Minuten in ein Padeometer eingebracht wurde„The print produced in this way showed only a very slight discoloration, if it was placed in a padeometer for 60 minutes "

Beispiel 10Example 10

Aus den verschiedenen nachstehend aufgeführten Photoleitern und Sensibilisatoren wurden BeschichtungsZubereitungen hergestellt, indem 0,5 g des Photoleiters und 1,5 g Polystyrol in 12 ml Chloroform gelöst wurden. Ia der erhaltenen lösung wurde der Sensibilisator in einer Menge gelöst, die in Gewichtsprozent , bezogen auf das Gewicht des anwesenden Photoleiters, angegeben ist. In jedem fall wurde die Lösung mittels eines Nr. 20-Meyer-Stabs auf ein Papier ausgebreitet, und zwar in einer Menge von etwa 1,35 bis 1,81 kg (Trockengewicht)/Ries.From the various photoconductors listed below and sensitizers, coating preparations were made adding 0.5 g of the photoconductor and 1.5 g of polystyrene were dissolved in 12 ml of chloroform. In the solution obtained, the sensitizer was dissolved in an amount which is given in percent by weight, based on the weight of the photoconductor present. In any case, the solution was found spread out on paper using a No. 20 Meyer stick, in an amount of about 1.35 to 1.81 kg (Dry weight) / ream.

^ 32c 909846/1254 ^ 32c 909846/1254

PhotoleiterPhotoconductor

N,H,K' ■ ,K'-Tetra-(2,5-dimethylbenzyl) -4-methyl-1, 3-phenylendiaminN, H, K '■, K'-tetra- (2,5-dimethylbenzyl) -4-methyl-1,3-phenylenediamine

W₁N₁N¹,ft'-Tetrabenzyl-4-isopropyl-1,3-phenylendiamin W ₁ N ₁ N ¹ , ft'-tetrabenzyl-4-isopropyl-1,3-phenylenediamine

SensibilisatorSensitizer

2-Styrolbenzothiazol 2-Styrolbenzothiazol2-styrene benzothiazole 2-styrene benzothiazole

Ii,N, S¹ ,K^l-Tetrabenzyl-4- 2-Styrolbenzothiazol inethoxy-1,3-phenylendiaminIi, N, S ¹ , K ^l -Tetrabenzyl-4- 2-styrene-benzothiazole in ethoxy-1,3-phenylenediamine

K ,K' -Dicyclohexyl-E ,E ' dibenzyl-1,3-phenylendiamin K, K '-dicyclohexyl-E, E' dibenzyl-1,3-phenylenediamine

N,M'-Diäthyl-N,N^f-dibenzyl-1, '^-phenylendiamin 9,1O-Phenanthrendion 9,1O-PhenanthrendionN, M'-diethyl-N, N ^f -dibenzyl-1, '^ -phenylenediamine 9,1O-phenanthrendione 9,1O-phenanthrendione

K,N,N' ,N'-Tetrabenzyl-1,3- 2,4-Di.nitrostilben phenylendiaminK, N, N ', N'-tetrabenzyl-1,3-2,4-di.nitrostilbene phenylenediamine

N,N,N¹,N^f-Tetrabenzyl-1,3-phenylendiamin N, N, N ¹ , N ^f -trabenzyl-1,3-phenylenediamine

N,N'-Dibenzy1-N,N·- (2 ,.5-dimethylbenzyl) 1,3-phenylendiamin N, N'-Dibenzy1-N, N · - (2,5-dimethylbenzyl) 1,3-phenylenediamine

N,N,E',N'-Tetra-(3,4-dichlorbenzyl)-1,3-phenylendiamin N, N, E ', N'-tetra- (3,4-dichlorobenzyl) -1,3-phenylenediamine

W,N,N¹,M'-Tetra-(2-methylbenzyl)-1,3-phenylendiamin W, N, N ¹ , M'-tetra- (2-methylbenzyl) -1,3-phenylenediamine

2-Styrolbenzothiazol 9,1O-Phenanthrendion 2-Styrolbenzothiazol 2-Styrolbenzothiazol2-styrene benzothiazole 9,1O-phenanthrendione 2-styrene benzothiazole 2-styrene benzothiazole

Sensibilisator in ^a/o ISMPD Sensitizer in ^a / o ISMPD

2fo2fo

MoMon

1*1*

0,-5960, -596

Ν,Ν,Ν¹ ,K'-!Detra-(4-chlor- 2-Styrolbenzothiazol 2tfo Ν, Ν, Ν ¹ , K '-! Detra- (4-chloro-2-styrene benzothiazole 2tfo

benzyl)-4-methy1-1,3-phenylendiamin benzyl) -4-methyl-1,3-phenylenediamine

Jedes dieser Blätter wurde mittels einer Koronaentladung negativ geladen, und es wurde durch 5 Sekunden langes Be-Each of these sheets was negatively charged by means of a corona discharge, and it was charged by charging for 5 seconds.

- 32d -- 32d -

909846/1254909846/1254

lichten mit ultraviolettem Licht durch ein positives Transparent ein Bild erzeugt. Das Bild wurde dann mit einem positiven flüssigen Toner entwickelt. Alle Blätter ergaben ein sauberes, gut abgegrenztes Bild, das sich nicht merklich verfärbte, wenn es 30 Minuten in ein Fadeometer gebracht wurde.light with ultraviolet light creates an image through a positive transparency. The picture was then made with a positive liquid toner developed. All sheets gave a clean, well-delineated image that was not Noticeably discolored when placed in a fadeometer for 30 minutes.

Beispiel 11Example 11

Durch Zusammengeben von Ν,Ν,Ν¹,Κ·-ΤβΐΓβ-(2,5-dimethylbenzyl)· 1,3-phenylendiamin (0,5 g), Polyvinylbutyral (21,5 g einer Lösung, die 12 g Polymeres in 108 ml Chloroform enthielt) und 2-(4-Diäthylaminobenzyliden)-picolin-methjodid wurde eine photoleitfähige Besdaiohtungszubereitung hergestellt. Die so hergestellte Bes.chichtungszubereitung wurde auf den in Beispiel 6 beschriebenen Papieransatz mittels eines Nr.20-Beyer-Stabs aufgetragen. Dae Blatt wurde auf 800 V aufgeladen und zeigte wenig Dunkelstellen und hielt 15 V nach 10 Sekunden langer Belichtung mit sichtbarem Licht. Nach 15 Minuten im Padeometer wurde keine Verfärbung beobachtet. By adding Ν, Ν, Ν ¹ , Κ · -ΤβΐΓβ- (2,5-dimethylbenzyl) · 1,3-phenylenediamine (0.5 g), polyvinyl butyral (21.5 g of a solution containing 12 g of polymer in 108 ml of chloroform) and 2- (4-diethylaminobenzylidene) picoline methiodide, a photoconductive coating preparation was prepared. The coating preparation produced in this way was applied to the paper batch described in Example 6 using a No. 20 Beyer rod. The sheet was charged to 800 V and showed few dark spots and held 15 V after exposure to visible light for 10 seconds. No discoloration was observed after 15 minutes in the padeometer.

Herstellung 1Manufacturing 1

1 ,3-Phenylendiamin (2,80 g, 0,26 Mol) und O< , OC'-Dichloro-xylol (10 g, 0,057 Mol) wurden unter Rühren in 40 ml1,3-phenylenediamine (2.80 g, 0.26 mol) and O < , OC'-dichloro-xylene (10 g, 0.057 mol) were added to 40 ml

- 32e 909846/1254 - 32e 909846/1254

Methylcellosolv dispergiert. Das Reaktionsgemisch wurde 1 Stunde auf 9O⁰C erhitzt. Während des Erhitzens wurde wässeriges Natriumhydroxid periodisch zu-dem Reaktionsgemisch hinzugegeben. Während des Erhitzens fiel das Produkt als kristalliner Festkörper in dem Reaktionsgemisch aus. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert und der Filterkuchen mit Wasser gewaschen, um die Salze zu entfernen, und das zurückbleibende feste Produkt wurde aus einem Chlorofοrm-Äthanol-Gemisch umkristallisiert. Das umkristallisierte N,N'-Di-o-xylylen-1,3-phenylendiamin-Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 232 bis 235⁰C.Methylcellosolv dispersed. The reaction mixture was heated for 1 hour at 9O ⁰ C. While heating, aqueous sodium hydroxide was periodically added to the reaction mixture. During the heating, the product precipitated as a crystalline solid in the reaction mixture. The reaction mixture was filtered and the filter cake washed with water to remove the salts and the remaining solid product was recrystallized from a chloroform-ethanol mixture. The recrystallized N, N'-di-o-xylylene-1,3-phenylenediamine product had a melting point of 232 to 235 ^° C.

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Claims (1)

Pat e nt a η s ρ r ü c Ii e ·:Pat e nt a η s ρ r ü c Ii e: 1. iSlektrOj/noto^raphisches i-iateriai mit einem i'rüjer mit einer Beschichtung aus photoleitfiüii^eui isolierenden foaterial dadurcn gekennzeichnet, daß es als photoleitende Verbindung; ein i,,i,,-,' ,n'-ietra-sub.itituiüi'tes '1,3-diamin der allgemeinen Formelϊ 1. iSlektrOj / noto ^ raphisches i-iateriai with a i'rüjer with a coating of photoconductive film, insulating foaterial characterized in that it is used as a photoconductive compound; an i ,, i ,, -, ', n'-ietra-sub.itituiüi'tes' 1,3-diamine of the general formulaϊ Z Z Z Z Alkyl AlkylZ Z Z Z alkyl alkyl li-H-ΪΙ U-Hr-U ιli-H-ΪΙ U-Hr-U ι worin Z ein jeyebouenfalls substituieter ^enzylrest, Z-¹ ein ^.e_:.;ebenerifallö subsbicuierter iierusylreut ist, abt-r von Z verschieden ist, H ein ^egeDeuenfails substituierter 1,5-Plieivlenrest ist und Alkyl ein. C« ^-Al^ylrest oder ein Gycloalk^lrest uit nicht nienr als 6 Kohlenstoffatomen ist oder ein iijü'-Di-o-xylylen-i ,2-pfrenylendiarain und ein isolierendes Harzbindemittel enthalt.where Z is an optionally substituted enzyl radical, Z- ^{1 is} a ^ .e _: .; is evenly subsbicuated iierusylreut, abt-r is different from Z, H is a ^ egeDeuenfails substituted 1,5-plural radical and is alkyl. C «^ -Al ^ ylrest or a Gycloalk ^ lrest uit not less than 6 carbon atoms or contains a iijü'-di-o-xylylene-1,2-pfrenylenediarain and an insulating resin binder. 2. i^lektrophotographisches "Material gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das photoleitfähire Isoliermaterial ein Elektronen-aufnehmendes sensibilisierendes Mittel ist.2. i ^ lectrophotographic "material according to claim 1, characterized in that the photoconductive insulating material is an electron-accepting sensitizing agent is. 5. ülektrophotog,raphisches i-iaterial gemäß'einem der vor-'5. Ülektrophotog, graphic material according to 'one of the above' 9098A8/125A9098A8 / 125A BADORlGfNALBADORlGfNAL ausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daii die photoleitfähige Verbindung die allgemeine Formel hatoutgoing claims characterized in that the photoconductive compound has the general formula H-H-N
ZHHN
Z worin R 1,3-Phenylen, Methyl-1,3-phenylen, 4-iithyl-T,3-phenylen, 4—Halogen-1,3-phenyleh, 4-Isopropyl-i,3-phenylen-4~methöxy-1₁3-phenylen, 2-Halogen-1_f3-phenylen oder 4,6-Dimetuyl-i,$-phenylen ist ι Z Benzyl, Monpinethylbenzyl, Diniethyibenzyl, Trimetliylbenzyl, ipetramethylbenzyl, Honohalogenbenzyl oder Dihalogetibenzyl und worin--"H nicht 1_f5-Phenylen ist, sofern Z Benzyl ist*wherein R is 1,3-phenylene, methyl-1,3-phenylene, 4-iithyl-T, 3-phenylene, 4-halo-1,3-phenylene, 4-isopropyl-i, 3-phenylene-4-methoxy- 1 ₁ 3-phenylene, 2-halogen-1 _f 3-phenylene or 4,6-dimethyl-i, $ - phenylene is ι Z benzyl, monopinethylbenzyl, diniethylbenzyl, trimethylbenzyl, ipetramethylbenzyl, honohalobenzyl or dihalobenzyl and in which - "H not 1 _{f is} 5-phenylene if Z is benzyl * 4. Klektrophotographisches Material gemäß Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Verbindung die allgemeine Formel hat: 4. Klectrophotographic material according to claim 1 or 2 characterized in that the photoconductive compound has the general formula: ^z % ^z % Ii-R-W ■■■.-.-Z¹ Z» Ii-RW ■■■.-.- Z ¹ Z » worin R 1,3-Phenylen, Hethyl-1,3-phenylen, 4~iithyl-1,3-phenylen, 4-Halogen-1,3-phenylen, 4-Ißopropyl-i,3-phenylen, 4-Methoxy-1,3~phenylen, 2i-flilo6eii-1,3^plienylen oderwherein R 1,3-phenylene, ethyl-1,3-phenylene, 4-iithyl-1,3-phenylene, 4-halo-1,3-phenylene, 4-isopropyl-i, 3-phenylene, 4-methoxy-1,3 ~ phenylene, 2i-flilo6eii-1,3 ^ plienylene or -35-909-846/12S4-35-909-846 / 12S4 Dimethyl-1,3-phenylen und Z Benzyl, Monomethylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl,' Tetramethylbenzyl, Monohalogenbenzyl oder Dihalogenbenzyl ist und Z¹ die gleiche Bedeutung wie Z, aber einen unterschiedlichen Wert hat.Dimethyl-1,3-phenylene and Z is benzyl, monomethylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl, tetramethylbenzyl, monohalobenzyl or dihalobenzyl and Z ^{1 is} the same as Z but has a different value. 5. Elektrophotographisches Material gemäß Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Verbindung die allgemeine Formel hat:5. Electrophotographic material according to claim 1 or 2, characterized in that the photoconductive compound the general formula has: • Alkyl Alkyl• alkyl alkyl N-R-NN-R-N worin H 1,3-Phenylen, hethyl-1,3-phenylen, 4-Athyl-1,3-phenylen oder 4-Isopropyl-i,3-phenylen, Z Benzyl, honomethylbenzyl, Dimethylbenzyl, 'frimethylbenzyl, Tetramethylbenzyl, Monohalogenbenzyl oder Dihalogenbenzyl ist und Alkyl eine 0^_,--Alkylgruppe oder eine Oycloalkylgruppe rnit bis zu 6 Kohlenstoffatomen ist.wherein H is 1,3-phenylene, ethyl-1,3-phenylene, 4-ethyl-1,3-phenylene or 4-isopropyl-i, 3-phenylene, Z benzyl, honomethylbenzyl, Dimethylbenzyl, frimethylbenzyl, tetramethylbenzyl, Is monohalobenzyl or dihalobenzyl and alkyl is a 0 ^ _, alkyl group or an cycloalkyl group with up to 6 carbon atoms. 6. Elektrophotographisches Material gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß das Elektronen-aufnehmende sensibilisierende Mittel 9,10-Phenanthrendion ist.6. Electrophotographic material according to claim 2, characterized in that the electron-accepting sensitizing Agent is 9,10-phenanthrendione. -7. Elektrophotographisches Material gemäß. Anspruch G dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Verbindung-7. Electrophotographic material according to. Claim G characterized in that the photoconductive compound -36-909846/1254 -36- 909846/1254 Il ,!!,Η¹ ,ίί'-'i'etrabenzyl-1,3-phen;ylendiamin ist.Il, !!, Η ¹ , ίί '-'i'etrabenzyl-1,3-phen; ylenediamine is. Ü. KLektrophotograpuisclies Material gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß das Elektronon-aufnehmende sensitivierende Mittel 9-i'luorenon, 2,4,7--i'rinitrofluorenon oder 2-liitrofluorenon ist.Ü. KLektrophotograpuisclies material according to claim 2 characterized characterized in that the electron-accepting sensitizing Agent 9-i'luorenone, 2,4,7-i'rinitrofluorenone or is 2-liitrofluorenone. 9. KLektrophotographiscues Material gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeicrmefr, daß die photoleitfähige Verbindung ι. ,Ιί,ΐΡ ,U^l-'i'otra-(^-metu^lbenzyl)-1 ,^-plion^lendiamin odor ίι,ΐί,ΐί' ,υ '-'i¹etra(2,5-dir.iebhylbeirz,₁yl)-«1,5-phenylendiamin ist,9. KLektrophotographiscues material according to claim 2 characterized gekennzeicrmefr that the photoconductive compound ι. , Ιί, ΐΡ, U ^l -'i'otra - (^ - metu ^ lbenzyl) -1, ^ - plion ^ lenediamine odor ίι, ΐί, ΐί ', υ'-'i ¹ etra (2,5-dir. iebhylbeirz, ₁ yl) - «is 1,5-phenylenediamine, 10. Elektrophotographisches Material gemäß Anspruch 2 dadurch gekonnzeichnet, daß das Elektronen-aufnehmende sensitivierende Mittel 2,^,3'-Tririitrostilben, 2,4-Dinitrostilben oder 2,4,6-i'rinitrostilben ist.10. Electrophotographic material according to claim 2, characterized in that the electron-accepting sensitizing Middle 2, ^, 3'-tririitrostilbene, 2,4-dinitrostilbene or 2,4,6-i'rinitrostilbene. 11. Elektrophobographisches Material gemäß Anspruch 1 im wesentlichen wie unter Hinweis auf eines der Beispiele 6 bis 11 beschrieben.11. Electrophobographic material according to claim 1 im essentially as described with reference to one of Examples 6 to 11. ΪΤ^Γ,Η,ΓΡ ,N'-substituierte 1 ,^-Phenylendiamine, die einer der nachfolgenden Formeln entsprechen:ΪΤ ^ Γ, Η, ΓΡ, N'-substituted 1, ^ - phenylenediamines, the one correspond to the following formulas: ^z 2 Z Z Alkyl Alkyl ^N-H-N N-R-N N-H-N ^z 2 ZZ alkyl alkyl ^ NHN NRN NHN ζ ζ¹ ζ· ζ ζζ ζ ¹ ζ · ζ ζ -37-90 9846/12 54-37 -90 9846/12 54 worin Z oin ügebenenfalls aubiitituiörter ^enz^lruot, K ein fjo_;:ebenuiifcills substituierter 1 , ü-rheu./iu^recib, ^j¹ ein gegebenonfalls substituiert ei' ^er^lresb i^t, aber verschieden von 'Z icb und Alkyl eiue \j_a -ül-c^l^ruppe oder eine C./cloalkyl-Tuppe iüit uicirb υ uhr alü 6 Ko^lou citomun ifib u:.;. worin, coi'erii vier tieate 1J vorarnde Z nicht jjenziyl ist, wenn H Ί ,^-iiienylüLi i.-3t.where Z oin, if necessary, aubiitituiorte ^ enz ^ lruot, K a fjo _; : also substituted 1, ü-rheu. / iu ^ recib, ^ j ¹ a possibly substituted ei '^ er ^ lresb i ^ t, but different from ' Z icb and alkyl eiue \ j _a -ül-c ^ l ^ group or a C./cloalkyl group iüit uicirb υ uhr alü 6 Ko ^ lou citomun ifib u:.;. where, coi'erii four tieate 1J vorarnde Z is not jjenziyl if H Ί, ^ - iiienylüLi i.-3t. ^. Yorbincluih_.eii reraIuj Anspruch 'Yd der all .οί.ιοίηοη^. Yorbincluih_.eii reraIuj claim 'Yd the all .οί.ιοίηοη worin R 1,5-1'hüujflen, Kethyl-'1,3-phenylen, -t—^bhyl-'l ,^ phenylen, 4-Halo^en-1,5-phenylen, 4-Isopropyl-I,^-pheny 4-Methoxy-1 ,^-phenylen, 2-iialogen-i ,^-phen,/len oder 4,ü-Dimetuyl-1,^-phenylen und Z Benzyl, honoaebhylüenzyl, ^i raethylbenzyl, 'i'rira ethyl benzyl, 'x'etramethylberizyl, I-ionohalorrenbenzyl oder üihalogenbenzyl ist und worin κ nicht en ist, sofern Z .ßenzyH/lst.wherein R 1,5-1'hüujflen, Kethyl-'1,3-phenylene, -t- ^ ethyl-'l, ^ phenylene, 4-halo ^ ene-1,5-phenylene, 4-isopropyl-1, ^ -pheny 4-methoxy-1, ^ - phenylen, 2-iialogen-i, ^ - phen, / len or 4, ü-dimetuyl-1, ^ - phenylen and Z benzyl, honoaebhylüenzyl, ^ i raethylbenzyl, 'i'rira ethyl benzyl, 'x'etramethylberizyl, I-ionohalorrenbenzyl or üihalogenbenzyl and where κ is not en, provided that Z .ßenzyH / lst. . Verbindungen gemäß Anspruch 12 der allgemeinen jj'ormel. Compounds according to claim 12 of the general formula 'lT-Ä-N'IT-Ä-N -38-9098A6/12 54 -38- 9098A6 / 12 54 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL worin K 1,3-i^Jhenylen, Iiethyl-1,3-phenylen, 4—Äthyl-1 , 3-phenylen, 4~Halogen-1,3-phenylen, 4-Isopropyl-i,3-phenylen, 4-Methoxy-1,3-phenylen, 2-Halogen-1,3-phenylen oder 4,6-Dimethyl-1,3-phenylen und Z Benzyl, Monomethyl"benzyl, Diniethylbenzyl, l'rimethylbenzyl, Tetrarnethylbenzyl, Honohalo_b-enbenzyl oder Dihalogenbenzyl ist und worin Z' aus der gleichen Gruppe von Resten wie Z ausgewählt wird, aber einen vonZ unterschiedlichen Wert hat.wherein K 1,3-i ^J henylen, Iiethyl-1,3-phenylene, 4-ethyl-1, 3-phenylene, 4 ~ halo-1,3-phenylene, 4-isopropyl-i, 3-phenylene, 4- Methoxy-1,3-phenylene, 2-halo-1,3-phenylene or 4,6-dimethyl-1,3-phenylene and Z benzyl, monomethyl "benzyl, diniethylbenzyl, trimethylbenzyl, tetra-methylbenzyl, honohalo _b -enbenzyl or Is dihalobenzyl and wherein Z 'is selected from the same group of radicals as Z but has a value different from Z. 15· Verbindungen gemäß Anspruch 12 der allgemeinen Formel15 · Compounds according to claim 12 of the general formula Alkyl AlkylAlkyl alkyl H-ii-Z H-ii-Z worin Z üenzyl, Monoraethylbenzyl, Dimethylbenzyl, 'l'rimethylbenzyl, l'etrainethylbenzyl oder Dihalogenbenzyl, H 1,3-Phenylen, l-iethyl-1,3-phenylen, 4—Äthyl-1,3-phenylen oder ^—Isopropyl-1,3-phenylen ist und Alkyl G*ß-Alkyl oder Cycloalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen ist.wherein Z üenzyl, Monoraethylbenzyl, Dimethylbenzyl, 'l'rimethylbenzyl, l'etrainethylbenzyl or dihalogenobenzyl, H 1,3-phenylene, 1-ethyl-1,3-phenylene, 4-ethyl-1,3-phenylene or ^ -Isopropyl- Is 1,3-phenylene and alkyl is G * ß- alkyl or cycloalkyl of up to 6 carbon atoms. 16. Verbindung gemäß Anspruch 12 im wesentlichen v/ie hier und in den Beispielen beschrieben.16. A compound according to claim 12 essentially as described here and in the examples. 90 9 8-46/12 5490 9 8-46 / 12 54