DE1916200A1 - Wiederaufladbare alkalische Zinkzelle - Google Patents
Wiederaufladbare alkalische ZinkzelleInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf wiederaufladbare alkalische
Zinkzellen und auf Verfahren zur Erzeugung elektrischer Energie und insbesondere auf solche Zinkzellen, die eine poröse Matrix
mit Auffangmaterialien besitzen, die als Teil der negativen Elektrode ausgebildet ist, öder die der negativen Elektrode
benachbart angeordnet ist, um einen Kurzschluß durch Zinkdendrite
während der Aufladung der Zelle auszuschließen, und auf Verfahren zur Erzeugung elektrischer Energie, ohne daß eine
Kurzschlußstörung durch Zinkdendrit auftritt.
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*■■ mit der Elektrode .
Wiederaufladbare alkalische Zinkzellen sind für die verschiedensten Anwendungszwecke geeignet, bei denen elektrische Energie
durch Entladung der Zelle erzeugt wird. Solche Zellen
sind ferner besonders nützlich, da sie nach der Entladung erneut aufgeladen werden können. Derartige Zellen bestehen z.B.
aus Silber-Zink, Nickel-Zink, Mangandioxid-Zink, Zink-Sauerstoff
und Zink-Luftzellen.
Ein Hauptproblem besteht gegenwärtig bei den wiederaufladbaren
alkalischen Zinkzellen in der ausgedehnten Bildung von Zinkdendriten während des Aufladeprozesses, die einen Kurzschluß
verursacht und dadurch die Zelle zerstört. Diese Dendrite werden durch Reduktion des gelösten Kaliumzinkates gebildet, das
in dem alkalischen Elektrolyten vorhanden ist, wenn die Zihkelektrode
vorher entladen worden ist.
Das obengenannte Problem der Entstehung eines Kurzschlusses durch Zinkdendrite in wiederaufladbaren alkalischen Zellen
ist von N.A. Zhulidov (UdSSR Autor Zertifikat Nr. 116 812,
eingereicht am 7. Marz 1958) und N.A. Zhulidov und E.I. Efremov
in einem Artikel "Ein neuer Nickel-Zink-Akkumulator" in Vest.
Elektroprom. 1963, 34 Nr. 2, Februar, 74 - 75 beschrieben worden. Die Autoren schlagen vor, als negative Elektrode in einer
alkalischen Zelle eine reversible negative Elektrode zu verwenden, die Kalziumzinkat enthält. In dem obengenannten Aufsatz wird eine Nickel-Zink-Batterie beschrieben, bei der die
negative Elektrode aus einem Gemisch von Zink und Hydroxydkomponenten
hergestellt wurde.
In alkalischen Primärzellen ist Kalziumhydroxyd verwendet worden,
um den Elektrolyten zu regenerieren, wodurch die Menge des Elektrolyten in der Zelle verringert wird. Dies wird z.B. in
dem USA-Patent 2 180 955 beschrieben, wo aus feinzerteiltem
Zellulosematerial, aus Kalziumhydroxyd, Natriumhydroxyd und Wasser eine feste blasse gebildet wird, die mit einem durchlässigen
Material bedeckt, ist und auf dem Boden der Zelle angeordnet
ist, ohnehin Kontakt zu stehen.
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Es wird eine verbesserte wiederaufladbare alkalische Zinkzelle nk ons truk tion, bei der eine Kurzschlußbildung durch Zinkdendrit
ausgeschlossen ist und ein verbessertes Verfahren zur Verhinderung der Kurzschlußbildung durch Zinkdendrit angestrebt.
Die vorliegende Erfindung i ... auf verbesserte wiederauf
ladbare alkalische Zinkzellen gerichtet, und auf verbesserte Verfahren zur Erzeugung elektrischer Energie aus wiederaufladbaren
alkalischen Zinkzellen, die nicht mehr den Nachteil der Kurzschlußbildung durch Zinkdendrit aufweisen.
Die Lösung des aufgezeigten Problems besteht darin, daß gemäß
der Erfindung eine wiederaufladbare alkalische Zinkzelle vorgeschlagen
wird, die eine negative Zinkelektrode, eine positive Elektrode, die der negativen Elektrode zugeordnet ist,
besitzt und die mit einer chemisch-inaktiven porösen Matrix
und einem Auffangmaterial ausgerüstet ist, die Bestandteil der negativen Elektrode ist, oder die der negativen Elektrode
benachbart angeordnet ist. Weiterhin wird ein Verfahren zur Erzeugung elektrischer Energie aus solchen wiede rauf ladbaren
alkalischen Zinkzellen vorgeschlagen.
Die Erfindung wird anhand der Zeichnung näher beschrieben. Hierbei zeigen:
Figur 1 einen Querschnitt einer wiederauf ladbaren alkalischen
Zinkzelle als Naßelement mit den Merkmalen der Erfindung,
und
und
Figur 2 einen Querschnitt einer wiederauf ladbaren alkalischen Zinkzelle als Trockenelement mit den Merkmalen der
Erfinduni;.
In Figur 1 ist eine wiederauf ladbare alkalische Zinkzelle
als Naßelement dargestellt, das ein Gefäß 11 mit einem oberen Verschluß 12 besitzt, der eine Entlüftung aufweist. In dem
Gehäuse 11 befindet sich eine positive Elektrode 13 und eine
negative Zinkelektrode 14, die einander räumlich zugeordnet
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sind. Ein elektrischer Anschluß 15 befindet sich an der posi-.
tiven Elektrode 13 und ein elektrischer Anschluß 16 ist mit
der negativen Elektrode 14 verbunden. Diese Anschlüsse 15 und 16 sind mit einer entsprechenden elektrischen Belastung
(nicht dargestellt) verbunden, um während des Entladevorganges
der ZeIJLe elektrische Energie zu erzeugen. Eine poröse Matrix 17, die gegenüber dem verwendeten Elektrolyten und.den Elektroden 13 und 14 chemisch-inaktiv ist -, ist neben der negativen Elektrode 14 angebracht. Die Matrix 17 enthält Auffangmaterial in Form mikroskopischer Teilchenvon Kalziumhydrcxyd
(Ca(OH)2), Kalziumoxid (CaO) oder Kalziumzinkat (CaZn(OH)4 .
H2O). Ein alkalischer Elektrolyt 18 füllt .mindestens einen
Teil des Gehäuses 11, so daß die Elektroden 13 und 14 und die Matrix 17 mit ihm in Berührung stehen. Es ist natürlich vor-,
teilhaft, daß, wenn der alkalische Elektrolyt, wie z.B.
Kaliumhydroxyd, in das Gefäß 11 gefüllt wird, das Auffangmaterial aus Kalziumoxid sich in Kalziumhydroxyd umwandelt.
In Figur 2 ist eine wiederaufladbare alkalische Zinktrockenbatterie
20 wiedergegeben, die ein Gehäuse 21 besitzt, das aus einem elektrisch-isolierenden Material besteht. Der Oberfläche
einer negativen Zinkelektrode 15 ist eine poröse Matrix 17 benachbart zugeordnet. Ein chemisch-inaktives absorbierendes Material 22 befindet sich zwischen der Matrix 17 und der
positiven Elektrode 13, derart, daß die positive Elektrode
zur Matrix 17 einen gewissen Abstand besitzt. Elektrische Zuleitungen
15 und 16 sind mit der positiven und negativen Elektrode entsprechend verbunden. Die Elektroden 13 und 14, die Matrix
17 und das Material 22 sind von einem alkalisehen Elektrolyten, wie Kaliumhydroxyd, durchtränkt.
Es wurde festgestellt, daß eine wiederaufladbare alkalische .
Zinkzelle in einem aufgeladenen Zustand hergestellt werden kann, die eine negative Zinkelektrode, einen alkalischen
Elektrolyten, eine chemisch-inaktive poröse Matrix mit Auffangmaterialien, die sich neben der negativen Elektrode befindet
und eine positive Elektrode, die von der Matrix räumlich
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-5-entfernt angeordnet ist, besitzt.
Die negative Zinkelektrode erfordert ein Substrat, das eine
elektronische Leitfähigkeit und eine große Zinkoberfläche besitzt. Verschiedene elektronisch leitfähige Substrate, die
verwendet werden können, bestehen aus Silber, Kupfer, Blei, Zinn und Zink. Es ist vorteilhaft, diese Substrate zu amalgamieren,
wodurch die Selbstentladerate der Zelle, in der das Substrat verwendet wird, sich verringert. Ferner ist erforderlich, daß
das Zink eine große Oberfläche auf dem Substrat besitzt, damit die Elektrode in einer Zelle wirkungsvoll arbeiten kann.
Die negative Elektrode" kann aus Zink bestehen; vorteilhafter
jedoch ist es, eines der oben angegebenen Substrate mit einer großen Zinkoberf lache zu verwenden, das in Form von Zinkteilchen
oder Zinkdendriten hinzugegeben wird. Das Zinkmaterial kann mit dem Substrat verwendet werden, in dem es darauf geklebt
wird, oder in dem das Zinkmaterial einfach darauf gelagertwird. Vorteilhaft ist es, die Zinkteilchen oder Dendrite
durch Hinzufügen von feinverteiltem Quecksilberoxid zu amalgamieren.
Die positive Elektrode kann aus den verschiedensten Elektroden, wie Silber, Nickel, Mangandioxid oder Luftkathoden,
bestehen. Es wurde festgestellt, daß eine poröse Matrix mit Auffangmaterial eine Zementierung des Kalziumzinkates in den
Elektrolyten während des Entladevorganges der Zelle verhindert. Eine solche Matrix mit kleinen Poren muß neben der negativen
Elektrode angeordnet oder in der negativen Elektrode eingearbeitet sein. Ferner muß die Matrix chemisch-inaktiv sowohl
zum Elektrolyten als auch zum Elektrodenmaterial sein.
Verschiedene poröse Matrizes, die für die praktische Anwendung gemäß der Erfindung geeignet sind, bestehen aus Nylon, Dynel,
Polypropylen, Polyäthylen oder Kaliumtitanat. Wenn Materialien der obengenannten Art, ausgenommen Kaliumtitanat, verwendet
werden, ist es vorteilhaft, ein Samtgewebe aus diesen Materialien zu verwenden. Der kurze Längsfaden (Kettfaden) des Samtes
wirkt als Matrix, während der gewebte Teil (Schußfaden) als .
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ein Trenner oder Abstandhalter wirkt. Es hat sich herausgestellt, daß durch die Verwendung eines samtartigen Gewebes
eine Matrix mit einem kurzen Längsfaden (Kettfaden) entsteht,
die ein Auffangmaterial gleichförmig haiten kannj wodurch ■
der Zementierungseffekt verzögert und eine gleichförmige Porösität erhalten wird. Die Auffangmaterialieh, deren Verwendung
gemäß der Erfindung sehr vorteilhaft ist, bestehen aus
Kalziumhydroxyd, Kalziumoxid und Kalziurazinkat. Wenn dieses
Auffangmaterial verwendet wird, ist es normalerweise notwendig,
eine genügende Menge Kalzium in dem Auffangmaterial vorzusehen, das sich bis zu 100 % mit dem reagierenden Zink verbindet,
das in den Elektrolyten während des Entladevorganges
der Zelle eindringt. Auf diese Weise erzeugt das Auffangmaterial
bei der Entladung der Zelle Kalziumzinkat. Die vorliegende
Zelle macht es weiterhin erforderlich, daß die positive Elektrode von der Matrix, die das Auffangmaterial enthält, in
einem gewissen Abstand angeordnet wird; dies kann zusätzlich
zur Verwendung eines gewebten Teiles eines Samtgewebes auf verschiedene Weise erreicht werden. So wird z.B. zwischen der
Matrix undd3r positiven Elektrode ein Abstand vorgesehen, indem
dazwischen ein Abstandhalter angeordnet wird, oder es wird zwischen der Matrix und der positiven Elektrode für den
Elektrolyten ein absorbierendes Polster angeordnet.
Bei der vorliegenden Zelle können verschiedene alkalische Elektrolyten
verwendet werden. Vorzugsweise eignet sich dafür Ka1iumhydroxyd.
Die poröse Matrix mit dem Aüffangmaterial muß der negativen
Elektrode benachbart angeordnet sein, oder muß in ihr eingearbeitet sein, wobei das Kalzium aus dem Auffangmaterial das
Kaliumzinkat in der Elektrolytlösung beim Entladen der Zelle in Kalziumzinkat umwandelt. Bei einer späteren Ladung der Zelle
wird das Kalziumzinkat in Kaliumzinkat umgewandelt. Die ausgedehnten Zinkdendritformationen, die bei diesen Zellentypen
normalerweise vorkommen und die zu ihrer Zerstörung führen, werden vermieden.
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Bei der Verwendung eines Kaliumhydroxydelektrolyten wurde festgestellt, daß die Löslichkeit des Kalziumzinkates in dem
Kaliumzinkat enthaltenden Elektrolyten niedriger gehalten
werden muß* als die Löslichkeit des iinkoxids im Elektrolyten.
Eine solche Bedingung wird theoretisch dadurch erreicht,
daß nicht mehr als 40 Gew.% Kaliumhydroxyd verwendet werden. Es wird vorgezogen,.die Konzentrat ions des Elektrolyten auf
nicht mehr als 30 Gew.% zu halten, um günstige Ergebnisse zu erzielen. Während die obengenannten Bedingungen der Löslichkeit
mit einer sehr geringen Konzentration an Kaliumhydroxyd
erreicht werden, beispielsweise mit weniger als 1 Gew.%, so
entsteht jedoch ein zweites Problem. Wenn weniger als etwa 5 Gew.% verwendet werden, wird es schwierig die Zelle wieder
aufzuladen. Daher sollte wegen der oben geforderten Bedingungen die bevorzugte Konzentration des Kaliumhydroxyds zwischen
5 bis 30 Gew.% Kaliumhydroxyd liegen. Erforderlich ist es natürlich,
daß bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung der
Elektrolyt rein und frisch sein muß.
Wenn Kalziumhydroxydpulver als Auffanimaterial in einer porösen
Matrix verwendet wird, muß es nicht leicht passiviert Bein. Ein solches Material ist häufig mit einer sehr dünnen Schicht
Kalziumkarbonat bedeckt. Wenn eine geringe Menge Kalziumkarbonat vorhanden ist, kann eine Kalziumpassivierung wegen der
Karbonatverunreinigung durch einen nachfolgenden Ionenstrom
in der Zelle eliminiert werden. Wenn ,jedoch die Karbonatsverschmutzung
außerordentlich hoch ist, gelingt es dem Auffangmaterial
nicht, eine ausgedehnte Dendritbildung zu verhindern.
Es wurde weiter festgestellt', daß das obengenannte Auffangmaterial,
das sich in der porösen Matrix befindet, von mikroskopischer Größe sein muß und muß bei der Anwendung der Erfindung
klein bleiben. Das Auffangmaterial muß neben der negativen Elektrode
angeordnet und von der positiven Elektrode entfernt sein. Wenn das Auffangmaterial der positiven Elektrode benachbart
ist, ergibt sich ein Zellenkurzschluß. Die Erzielung eines
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Abstandes zwischen dem Auffangmaterial und der positiven Elektrode
kann dadurch erreicht werden, daß die positive Elektrode in einem Zwischenraum zur Matrix, die das Auffangmaterial enthält,
angeordnet wird. Falls erforderlich kann ein chemischinaktiver poröser Trennkörper verwendet werden, der zwischen
der Matrix und der positiven Elektrode angeordnet wird, um diesen Abstand oder die Trennung zu erreichen. Ferner kann
ein absorbierendes Material, das bezogen auf die Zellkomponenten und den Elektrolyten chemisch-inaktiv ist, zwischen der
positiven Elektrode und der Matrix angeordnet werden, um die notwendige Trennung zu erreichen. Ein solcher Abstand zwischen
der positiven Elektrode und dem Auffangmaterial erzeugt einen
Raum, in dem Sauerstoff der positiven Elektrode das in diesem
Bereich anwesende Zink oxydieren kann.
Ss wurde festgestellt, daß eine wiederaufladbare alkalische
3SinkselJu3 in eines entladenden Zustand hergestellt werden kann,
die ein elektronisch leitendes Substrat, einen alkalischen Elektrolyten, eine chemisch-inaktive poröse Matrix mit Auffaqgmaterial,
Zinkoxid, das neben dem elektronisch leitenden Substrat angeordnet ist, und eine positive Elektrode, die sich
von der Matrix entfernt befindet, enthält. Verschiedene elektronisch leitende Substrate, die hierfür verwendet werden können,
bestehen aus Silber, Kupfer, Blei, Zinn und Zink. Vorteilhaft
ist es, diese Substrate zu amalgamieren, wodurch die Selbstentladerate der Zelle, in der sich das Substrat befindet,
reduziert wird. Es wird eine poröse Matrix, mit einem darin . befindlichen Auffangmaterial, verwendet und neben dem Substrat
angeordnet. Sowohl die Matrix, als auch das Auffangmaterial,
sind von gleicher Art, wie bereits für Zellen, die in'einem.
geladenen Zustand hergestellt werden, oben beschrieben wurde.
Eine ähnliche positive Elektrode und Abstandhalterung zwischen
der Matrix und der positiven Elektrode sind von gleicher Art
wie bei der Zelle, die sich in einem geladenen Zustand befindet» Zusätzlich wird Zinkoxid zur Matrix hinzugegeben. Diese in einem
entladenen Zustand befindliche Zelle kann, wie oben beschrieben,
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hergestellt werden.
hergestellt werden.
Es mag* jedoch wünschenswert sein, die oben angegebene Zelle
viel mehr in einem geladenen als in einem ungeladenen Zustand vorzusehen. In einem solchen Falle wird ein alkalischer
Elektrolyt, wie oben beschrieben, zur Zelle hinzugegeben und die Zelle geladen. Bei der Ladung wächst Zink aus dem Zinkoxid
in der porösen Matrix auf dem Substrat in Form von porösem Zink. Während des AufladeVorganges reagieren einige Elektrolyten
mit dem Zinkoxid und Kalziumhydroxjrd und erzeugen
Kaliumzinkat. Beim Wachsen des porösen Zinks wird das elektronisch
leitfähige Substrat zu einer negativen Elektrode gebildet, die ein elektronisch leitfähiges Substrat, eine große
Oberfläche des Zinks auf dem Substrat und eine inaktive poröse Matrix mit darin befindlichem Auffangmaterial besitzt, wobei
die Matrix im Zink eingebettet ist.
Es v/urde ferner festgestellt, daß aus einer solchen Zelle elektrische Energie gewonnen werden kann, ohne daß die nachteilige
ausgedehnte Zinkdendrit- und Kurzschlußbildung auftritt, in dem eine negative Zinkelektrode, ein alkalischer
Elektrolyt, der mit der negativen Elektrode in Kontakt steht, eine positive Elektrode, die in Kontakt mit dem Elektrolyten
steht, und die von der negativen Elektrode entfernt angeordnet ist, eine chemisch-inaktive poröse Matrix mit einem darin
befindlichen Auffangmaterial, wobei die Matrix neben der negativen
Elektrode von der positiven Elektrode entfernt angeordnet ist, vorgesehen werden und in dem eine elektrische
Last an die Elektroden angelegt wird.
Für den Betrieb der alkalischen Zinkzelle 10, die in Figur 1
dargestellt ist, ist ein Gehäuse 11 mit einem oberen Verschluß 12 vorgesehen, der eine Entlüftung aufweist. Eine positive
Nickelelektrode 13 und eine negative Zinkelektrode 14 befinden
sich im Gehäuse 11 und sind voneinander getrennt angeordnet. Elektrische Zuführungen 15 und 16 von den Elektroden 13
und 14 sind über nicht-dargestellte Schalter mit einer elek-
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trischen Last, beispielsweise einer elektrischen Birne,
verbunden. Eine chemisch-inaktive poröse Matrix 17, die ein
Auffangmaterial von mikroskopischem Kalziumhydroxyd enthält,
ist der negativen Elektrode 14 benachbart -angeordnet und befindet
sich von der positiven Elektrode 13 entfernt. Ein alkalischer Elektrolyt'13 mit 20 Gew.% Kalium, füllt das Gehäuse 11 teilweise, so daß die Elektroden 13 und 14 und die
Matrix 17 davon berührt werden« Wenn der Schalter geschlossen wird, wodurch sich die Zelle entlädt, reagiert das Kalziumhydroxyd
mit dem Kaliumzinkat in der elektrolytischen Lösung,
um festes -Ka-lziumzinkat zu bilden, wobei jedoch eine Zementierung
verhindert wird. Wenn die Zelle nachfolgend wieder aufgeladen wirdj wird das Kalziumzinkat in Kaliumzinkat umgewandelt.
Hierbei ergibt sich die früher auftretende ausgedehnte Zinkdendritbildung nicht mehr,, so daß auch in der Zelle kein
Kurzschluß mehr auftritt«
Die wiederaufladbare alkalische Zinkzelle 20, die in Figur 2
dargestellt ist, arbeitet in gleicher Weise wie die in Figur 1 dargestellte Zelle. Jedoch ist hier ein chemisch-inaktives
absorbierendes Material. 22 zwischen der Matrix 17 undder positiven Elektrode 13 angeordnet, wodurch die positive Elektrode
von der Matrix 17 sich entfernt befindet.
Ein Herstellungsbeispiel einer wiederaufladbaren alkalischen
Zinkzelle und ein Verfahren &ur Erzeugung elektrischer Energie
gemäß der Erfindung wird im folgenden beschrieben.
Eine hermetisch geschlossene horizontal gelagerte wiederauf-'
ladbare alkalische Hickel-Zink-Zelle, die einen eingedickten
Elektrolyten verwendet, wurde wie folgt aufgebaut.-Eine negative
Zinkelektrode enthält eine Zinksufrstanz mit einer Ober-
fläche von 10 cm . Ein damit verbundener elektrischer Anschluß
wurde am oberen Ende eines horizontal liegenden Luzidhalters (Kunststoffglas) befestigt. Peinserteiltes Zinkpulver
wurde gleichförmig über die aktive Oberfläche verteilt, um
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ein aktives Zinkelektrodenmateriäl zu bilden. Ein Stück Nylonsamt,
das geringförmig größer ist als die Zinkelektrode, wurde
mit Kalziumhydroxydpulver gefüllt und oberhalb des Zinkpulvers mit der Kalziumhydroxydschicht näc unten gerichtet angeordnet.
Eine ungewebte NylontrennscMcht wurde oberhalb des gewebten
Teiles des Nylonsamtes angebracht. Diese Trennschicht erstreckte sich abwärts bis unterhalb der Breite der Zellfläche,
um mit dem ^aliumhydroxydelektrolyten einen körperlichen Kontakt herzustellen, das in einem kleinen Behälter
unterhalb der Zellhöhe angeordnet war. Die Kapillarwirkung dieser Trennschicht stellte eine gleichförmige Verteilung
dieses Elektrolyten, der 20 Gew.% Kaliumhydroxyd enthielt, über die Teilkomponenten der Zelle sicher« Eine positive Nickelelektrode,
wie sie in einem Nickelkadiniumsammler verwendet
wird, deren Oberfläche gleich derjenigen der Zinkelektrode war und die mit einem elektrischen Anschluß versehen wurde,
wurde oberhalb dieses Paketes angebracht. Durch einen mechanischen Druck wurde sichergestellt, daß ein Berührungskontakt
zwischen den verschiedenen Schichten in allen Lagen erreicht wurde.
Die obengenannte Zelle wurde durch Verbindung der Zuleitungen
von den entsprechenden Elektroden mit einem elektrischen Lastwiderstand betrieben. Die Zelle wurde mit 0,1 Amp. 100 Minuten
lang entladen. Die Zelle wurde unter Verwendung einer konstanten Spannungsquelle, die auf 2,025 V eingestellt wurde,
5 Stunden lang wieder aufgeladen. Noch nach 1000 Zyklen arbeitete
die Zelle einwandfrei. Die Zelle wurde dann auseinander genommen und geprüft« Es wurde kein Anzeichen einer ausgedehnten
Zinkdendritbildimg in der Nähe der positiven Elektrode festgestellt.
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Claims (7)
1. Wiederaufladbare alkalische Zinkzelle, die eine negative
Zinkelektrode und eine positive Elektrode, die von der negativen
Elektrode entfernt angebracht ist, besitzt,' dadurch gekennzeichnet, daß eine chemischinaktive poröse Matrix mit einem darin befindlichen Auffangmaterial
vorhanden ist, wobei die Matrix neben der negativen Elektrode und von der positiven Elektrode entfernt angeordnet
ist.
i.. Wiederauf ladbare alkalische Zinkzelle nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die poröse
Matrix durch den kurzen Längsfaden (Kettfaden) einesSfemtgewebes
gebildet wird und daß der Abstand zwischen der Matrix uncl
der positiven Elektrode durch die gewebten Teile des Samtgewebes gebildet wird. .
3. Wiederaufladbare alkalische Zinkzelle nach Anspruch 1 oder
2, dadurch gekennzeichnet, daß ein alkalischer Elektrolyt mit beiden Elektroden und der Matrix
in Berührung steht.
4. Wiederaufladbare alkalische Zinkzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt Kaliumhydroxyd mit einer Konzentration von 5 bis 30
•Gew.% verwendet wird.
5. Wiederaufladbare alkalische Zinkzelle nach den Ansprüchen
Ib is 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die negative Zinkelektrode aus einer elektronisch leitenden Substanz besteht, die eine große Z ink oberfläche auf der
Substanz besitzt, wobei die Matrix inder Zinkoberfläche eingebettet
ist.
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6AO OHiUiMAL
6. Wiederaufladbare alkalische Zinkzelle nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet, daß ein alkalischer Elektrolyt in Kontakt mit beiden Elektroden steht.
7. Verfahren zur Erzeugung elektrischer Energie aus einer
wiederaufladbaren alkalischen Zinkzelle nach den Ansprüchen
Ib is 6, dadurch gekennzeichnet,
daß eine negative Zinkelektrode, ein alkalischer Elektrolyt, der in Kontakt mit der negativen und der positiven Elektrode
steht j die von der negativen Elektrode entfernt angeordnet ist, vorhanden sind, daß eine chemisch-inaktive poröse Matrix
mit einem darin befindlichen Auffangmaterial vorgesehen ist,
wobei die Matrix neben der negativen Elektrode und von der positiven Elektrode entfernt angeordnet ist und daß an den
Elektroden eine elektrische Last liegt.
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^^c
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FR2058096A5 (de) * | 1969-08-16 | 1971-05-21 | Rheinisch Westpalisches | |
JPS4813775B1 (de) * | 1970-04-17 | 1973-04-28 | ||
US3873367A (en) * | 1970-08-17 | 1975-03-25 | Rhein Westfael Elect Werk Ag | Zinc-container electrode |
BE795338A (fr) * | 1972-02-24 | 1973-08-13 | D Comp Gen | Generateur electrochimique a electrode de zinc |
US4145482A (en) * | 1972-06-30 | 1979-03-20 | Firma Deutsche Automobilgesellschaft Mbh | Galvanic cell having rechargeable zinc electrode |
US3876470A (en) * | 1972-11-29 | 1975-04-08 | Gen Motors Corp | Zinc plate shape change inhibition |
JPS5461B2 (de) * | 1973-11-21 | 1979-01-05 | ||
US3976502A (en) * | 1974-12-17 | 1976-08-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Nickel-zinc alkaline storage battery |
JPS5626108B2 (de) * | 1975-01-20 | 1981-06-16 | ||
IL53611A (en) * | 1977-12-14 | 1982-12-31 | Scientific Res Foundation | Separators for secondary cells |
US4312931A (en) * | 1980-09-02 | 1982-01-26 | General Motors Corporation | Zinc electrode containing porous calcium silicate |
WO1993000683A1 (en) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Electric Power Research Institute, Inc. | Apparatus for producing heat from deuterated film-coated palladium |
US5556720A (en) * | 1994-08-18 | 1996-09-17 | Energy Research Corporation | Sealed zinc secondary battery and zinc electrode therefor |
US5460899A (en) * | 1994-08-18 | 1995-10-24 | Energy Research Corporation | Sealed zinc secondary battery and zinc electrode therefor |
US5863676A (en) * | 1997-03-27 | 1999-01-26 | Energy Research Corporation | Calcium-zincate electrode for alkaline batteries and method for making same |
US20030077512A1 (en) * | 2001-10-18 | 2003-04-24 | Allen Charkey | Electrolyte for alkaline rechargeable batteries |
CN100355120C (zh) * | 2004-09-24 | 2007-12-12 | 比亚迪股份有限公司 | 碱性蓄电池负极活性物质锌酸钙的制备方法 |
US9048512B2 (en) | 2006-04-12 | 2015-06-02 | Thothathri Sampath Kumar | Nanosized electrochemical dispersion for rechargeable alkaline zinc batteries |
CA2685277A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-11-06 | Power Air Corporation | Electrolyte management in zinc/air systems |
CN107980187A (zh) | 2015-03-19 | 2018-05-01 | 普里默斯电力公司 | 含有螯合剂和金属电镀增强剂的液流电池组电解质组合物 |
US11283112B2 (en) | 2020-01-03 | 2022-03-22 | City University Of Hong Kong | Method for manipulating an energy storage device |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1864652A (en) * | 1925-05-15 | 1932-06-28 | Nat Carbon Co Inc | Primary cell and electrolyte therefor |
US2880258A (en) * | 1955-01-07 | 1959-03-31 | Electric Storage Battery Co | Method of making negative electrodes for electric batteries |
FR1227237A (fr) * | 1958-11-26 | 1960-08-19 | Yardney International Corp | Perfectionnements aux accumulateurs électriques |
DE1284501B (de) * | 1961-06-27 | 1968-12-05 | Yardney International Corp | Elektrodensatz fuer alkalische Akkumulatoren |
US3201281A (en) * | 1962-03-20 | 1965-08-17 | Yardney International Corp | Negative electrode, method and machine for making the same |
US3226260A (en) * | 1963-03-01 | 1965-12-28 | Union Carbide Corp | Rechargeable alkaline cell |
US3333986A (en) * | 1964-06-26 | 1967-08-01 | Electric Storage Battery Co | Battery utilizing bibulous material wick means to feed electrolyte by capillary action |
-
1968
- 1968-04-01 US US717499A patent/US3516862A/en not_active Expired - Lifetime
-
1969
- 1969-03-05 FR FR6906073A patent/FR2005234A1/fr not_active Withdrawn
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FR2005234A1 (en) | 1969-12-12 |
US3516862A (en) | 1970-06-23 |
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