DE1907322A1

DE1907322A1 - Verfahren und Mittel zum Faerben menschlicher Haare

Info

Publication number: DE1907322A1
Application number: DE19691907322
Authority: DE
Inventors: Wiskott Dipl-Chem Dr Erik; Rehberg Dr Dipl-Chem Rolf
Original assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Current assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Priority date: 1969-02-14
Filing date: 1969-02-14
Publication date: 1970-09-03
Also published as: FR2032341B1; NL7000519A; CH544550A; GB1243325A; CA933469A; FR2032341A1; DK123458B; AT295750B; ES376530A1; BE745811A; JPS4843620B1

Description

Patentanmeldung

D 3771

"Verfahren und Mittel zum Färben menschlicher Haare"

Gegenstand der Erfindung sind Verfahren und Mittel zum Färben von menschlichen Haaren mit Hilfe von Oxydationsfarbstoffen, wobei als Entwicklerkomponente substituierte N-Aryl-sulfonamide verwendet werden.

Es ist seit langem bekannt, zum Färben von menschlichen Haaren Oxydationsfarbstoffe zu verwenden. Insbesondere werden als Farbstoffkomponenten Phenylendiamine verwendet. Weiterhin hat man auch schon vorgeschlagen, für diese Zwecke Diaminopyridine zu benutzen. Die genannten Verbindungen werden durch Oxydation entweder mit Luft oder insbesondere durch Zusatz von chemischen Oxydationsmitteln wie Wasserstoffperoxyd auf dem Haar in die Farbstoffe überführt. Diese bekannten Haarfärbemittel werden in erheblichem Umfange angewandt. Sie haben Jedoch unter anderem den Nachteil, daß die gebildeten Farbstoffe keine einheitlich definierten Verbindungen darstellen und bei verschiedener Einwirkungsdauer gegebenenfalls nachreagieren können. Auch Bind sie schwer wieder abziehbar.

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Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile weitgehend vermeiden kann, wenn man das nachstehend beschriebene Verfahren zum Färben menschlicher Haare, mit Lösungen, Emulsionen oder Cremes, die Oxydationsfarbstoffe und für Haarfärbemittel übliche Zusätze enthalten, durchführt. Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Haare in Gegenwart eines Oxydationsmittels und bei Temperaturen von IO bis hO° C mit substituierten N-Aryl-sulfonamiden der allgemeinen Formel (J) ,

(I)

NHSQoR

wobei R einen Kohlenwasserstoff rest, R- und Ro einen Alkyl rest mit 1 bis 4 C-Atomen und R~ ein Wasser stoff atom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit jeweils 1 bis h C-Atomen bedeuten und an sich für Haarfärbstoffe bekannten Kupplungskomponenten auf Basis von aromatischen Amino- und/oder Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen behandelt. Die in der obigen Formel angegebenen Alkylreste R-., Rp und R, kb'n=— nen gradkettig oder verzweigt, gleich oder verschieden sein.

Der Kohlenwasserstoffrest R kann in Form eines aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Restes vorliegen. Vorzugsweise kommen gradkettige oder ver-

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zweigte Alkylreste mit- 1-6 Kohlenstoffatomen oder ein aromatischer Rest in Betracht. Insbesondere werden die leicht zugänglichen N-Aryl-sulfonamide der allgemeinen Formel (II) verwendet

^R2 (II)

^R4

—Γ%

NHSO₂

wobei R- und. R_? einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen und R^ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit jeweils 1-4 C-Atomen bedeuten.

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Von den insebesondere leicht zugänglichen substituierten. N-Aryl-sulfonamiden sind die nachstehenden zu nennen:

3-Phenylsulfönamino-4-aminodimethylanilin - 3-Phenylsulfonamino-4-arainodiäthylanilin 3-Methylsulfonamino-4-aminodimethylariilin 3-Methylsulfonamino-4-aminodiäthylanilin 3-Methylsulfonamino^-amino-ö-methyldimethylanilin 3-Methylsulfonamino-4~amino-6~methyldiäthylanilin . 3-Butylsul.fonamino-4-aminodimethylanilin: 3-Butylnul.fonamino-A-am.inodinthylanilin - . .. ■ 3-Hexylsurfonamino-4-aminodimethylanllin : 3-Hexylsulfonamino-4-aminodiäthylanilin . 3-Äthylsulfonamino-4-amino-6-methoxydimethylanilin 3-CyclQhexylsulfonamino-4-aminodiäthylanilin 3-Methoxy-3-phenylsulfonamino-4-aminodimethylanilin. 3-Methoxy-3-*phenylsuif onamino-4-aminpdiäthylanilin 4-Methyl-3-phenylsulfonamino-4-aminodiäthylanilin

Die,-Herstellung ,der substituierten N-Aryl-sulfonamide ,r (Entwicfclerkomponente) der in Betracht kommenden Art erfolgt"nach an sich bekannten Methoden. So kann bei- ■ spielsweis.e J-Alkylsulfonaminodialkylanilin oder Aryl- .. sulfonBminodialkylanilin nitrosiert und die Nitroso-' :■."."/ verbindung: zu dem gewünscht en Amin reduziert werden; ■-;-. oder es können derartige Dialkylaniline nitriert und dann reduziert werden. ^r '

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Häufig ist es zweckmäßig, von vornherein anstatt der . substituierten N-Aryl-sulfonamide die im Alkylrest eine Aminogruppe enthalten, die .entsprechenden Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, insbesondere Salzsäure, herzustellen.

Als Kupplungskomponente kommen aromatische Amine und Diamine, Phenole, Naphthole sowie Aminophenole in Betracht. Vorzugsweise werden bei den..Diaminen, Aminphenolen und Phenolen die Metaverbindungen verwendet. Soweit Diamine Anwendung finden, können auch solche benutzt werden, bei denen die Wasserstoffatome der Aminogruppen durch niedere Alkylreste (Cj - C^) substituiert sind.

Als Beispiele für die genannten Kupplungskomponenten sind folgende Verbindungen zu nennen: m-Phenylendiamin,'m-Aminophenol, Anisidin, 2,4-Diaminoanisol, m-Toluylendiarain, Resorcin, Brenzcatechin, Resorcinmonoäthylätherjm-Aminoresorcin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxvnaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Aminö- bzw. 1,8-Aminohydroxynaphthälin, o^-Naphthol, 8-Hydroxy-Ghinolin und 1,8-Di amirt onäphthal in».

Die Kupplungokomponenten werden zweckmäßigerweise in etwa, molnron Mengen in bezug auf die N-Aryl-oulfonamide verwendet* Es ist jedoch itn allgemeinen nicht nachteilig, wenn die zuletzt genannten Verbindungen in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorliegen. Auch können Gemische der einzelnen Farbstöffkömponenten verwendet werden. Es ist häufig zweckmäßig, die N^Aryl-sulfonamide in

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Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, insbesondere kommen die Salze der Schwefelsäure, der Oxalsäure und der Salzsäure in Betracht, zu .verwenden.

Die Farbstoffbildung kann durch die folgenden Formeln, wobei als Entwicklerkomponente 3-Phenyl-sulfonamino-4-aminodiäthylanilin und als Kupplungskomponente 1.5-Dioxynaphthalin verwendet wurde, dargestellt

werden:

HO

H₂O

Das obige Schema zeigt, daß sich Phenazinfarbstoffe bilden und der in der allgemeinen Formel I angegebene -Kohlenwasserstoff rest R nicht charakteristisch 1st, da er bei der Farbstoffbildung abgespalten wird. Die Farbstoffbildung muß im übrigen auf dem' Haar selbst vorgenommen.werden-, da sonst keine brauchbare Anfärbung erfolgt.

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Die Färbung kann, wie bei anderen Oxydationsfarbstoffen, sowohl durch Luftsauerstoff als auch durch chemische Oxydationsmittel, wie vorzugsweise Yiasserstoffperoxyd oder dessen Anlagerungsprodukte, insbesondere an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, entwickelt werden. Das Färben der Haare erfolgt bei Temperatüren von 15 bis 40 C, vorzugsweise bei Raumtemperatur.

Die Haarfärbemittel können in Form wäßriger Lösungen, insbesondere jedoch in Creme- oder Emulsionsform, Anwendung finden. Zu diesem Zweck können die N-Arylsulfonamide sowie die KupplungskompOnenten mit beliebigen Netzmitteln bzw. Waschmitteln, insbesondere anionischen oder nichtionogenen, vermischt werden. Als Netz- bzw. Waschmittel kommen dabei insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäureäthanolamirie, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettsäuren und Fettalkohole sowie Fettalkoholäthersulfate in Frage. . ■

Das Aufziehvermögen der obengenannten Farbstoffe ist auch Im Gemisch mit derartigen Mitteln gut. Man kann die Haarfärbemittel somit in Form von Shampoos, insbesondere von eremeförmigen Shampoos, ,die vielfach in der Praxis erwünscht sind, herstellen.

Den erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Verdickungsmittel wie z.B. Methylcellulose, .Stärke, höhere Fettalkohole, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie Parfümöl oder Haarpflegemittel wie z.B. Pantothensäure und Cholesterin zügemischt werden.

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Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angewandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 bis 30 % Gew.-% und als Verdickungsmittelzusätze Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-$, jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in Betracht. Die Konzentration der Färbstoffkomponenten (Entwickler- bzw. Kupplungskomponente) ist In ' gewissem Umfang von dem Verwendungszweck abhängig und" beträgt jeweils 0,3-5 Gew.-% , vorzugsweise0,5-~ " 2,5 Gew.-%. Die Mengen beziehen sich ebenfalls'auf die Gesamtkomposition.

Die Haarfärbemittel werden alkalisch, vorzugsweise auf einen pH-Wert von 8 - 10, eingestellt. Die mit den oben beschriebenen Haarfärbemitteln erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und"Reibeigenschaf ten und lassen sich im Gegensatz zju den gebräuchlichen Mitteln auf Basis von Oxydationsfarbstoffen;- -mit RedukMonsmitteln wie" Natrium-hydroxy-methansulfinat, leicht; abziehen. . ^: -^ - ^::, . - ■ .

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Beispiel 1

2 Gew.-Teile 3-Phenylsulfonamino-A-aminodiäthylanilindihydrochlorid und 1 Gew.-Teil 1.5-Dioxynapthalin werden in Wasser gelöst, 50 Gew.-Teile einer Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkohol (Kohlenstoffkettenlänge C- β - C₁₈), 26 Gew.-Teilen Natriumlauryläthersulfat und 64 Gew.-Teilen Wasser zugegeben, auf pH 9,5 eingestellt danach mit 1 Gew.-Teil Wasserstoffperoxid versetzt und auf 100 Gew.-Teile mit Wasser aufgefüllt'.

Die so erhaltene Färbecreme färbt graue Haare bei 25° C innerhalb 30 Minuten braun.

Beispiel 2

2 Gew.-,Teile 3-Methylsulfonamino- A-amino-6-mcthyldirnothyinniTin und 0,8 Gew.-Teile m-Toluylen diamin jwerden in eine Fmulsion wie unter Beispiel 1 eingearbeitet, auf pH 9,5 eingestellt, mit 1 Gew.-Teil Wasserstoffperoxid versetzt und auf 100 Gew.-Teile aufgefüllt.

Die so

!erhaltene Färbecreme färbt graue Haare bei 30 C

innerhailb 20 Minuten intensiv gelb.

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Beispiel 3

Es werden Färbecremes hergestellt, wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei jedoch als substituierte N-Arylsulfonamide (Entwicklerkomponente) bzw. Kupplungskomponente die in den nachfolgenden Tabellen 1 und 2 aufgeführten Verbindungen verwendet werden. Unter analogen Bedingungen erhält man bei einer Einwirkungsdauer von etwa 25 Minuten und einer Temperatur von 35° C die in der rechten Spalte der Tabellen angegebenen Färbungen.

Die gleichen Ergebnisse erhält man, wenn die als Entwicklerkomponente angeführten substituierten N-Arylsulfonamide in Form der entsprechenden Salze mit Oxal- · säure, Maleinsäure, Schwefelsäure oder Salzsäure verwendet werden.

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Tabelle

Lfd. I J- Aryl Mr. mil fonnmifi

Kupplungskomponente Fnrbo

3-Phenylsulfonamino-4-aminodiäthylanilin

3-Methylsulfonamino-4-amino-6-methyldiäthylani- lin

Brenzkatechin

1.8-Naphthylendiamin

Oi-Naphthol

1.5-Dioxynaphthalin

3-Methylsulfonamino-4- Brenzkatechin

amino-6-methyldiäthylanilin

3-Methylsulfonamino-4- 1.5-Diaminonaphthalin

amino-6-methyldiäthylanilin

3-Methylsulfonamino-4- 2.4-Diaminoanisol amino-6-methyldiäthylanilin

3-Methylsulfonamino-4-amino-diäthylanilin

3-Me thy1sulfonamino-4-amino-diäthylanilin

3-Methylsulfonaraino-4-amino-diäthylanilin

3-Methylsulfonamino-4-amino-diäthylanilin

3-Methylsulfonamino-4-amino-diäthylanilin 1.5-Dioxynaphthalin

Brenzkatechin

1.8-Naphthylendiamin

2.4-Diaminoanisol

m-Toluylendi amln

graubraun

schwarz braun

rotbraun braun

kupferbraun

braun

dunkelgrün braunrot

violettbraun

graubraun

graugrün

braungrün

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Tabelle 2

Lfd. N-Aryl-Nr. sulfonamid

Kupplungskomponente Farbe

^-Methylsulfonaraino-^— amino-6-methyldimethyl·- anilin

3-Methylsulfonamino-4-

mnino-'6-methyldimethylnnilin

3-Mothylsulfonnmino-4-amino-6-methyldimethyl anilin .

^-Methylsulfonamino-A-

amino-'6-methyldimethylanilin

1.5-Dioxynaphthalin braun 1.5-Diaminonaphthälin braun Brenzkatechin

2.4-Diaminoanisol

kupferbraun

dunkelgrün

VJl	3-Phenylsulfonamino-4- aminodimethylanilin	1.8-Naphthylendiamin	schwarz- . braun
6	3-Phenylsulfonamino-4- aminodimethylanilin	^K -Naphthol	rotbraun
7	3-Phenylsulfonamino-4- aminodimethylanilin	Brenzkatechin .	graubraun
8	3-Methylsulfonamino-4- afflino-äimethylanilin	2.4-Diaminoanisol	graugrün
9	3-Methylsulfonaraino-4- . araino-dimethylanilin	m-Toluylendiamin .-	braungrün
10	3-Methylsulfonamino-4- amino-dimethylanilin	Brenzkatechin	; violett- braun
11	3-Methyisulfonamino-4- amino-dimethylanilin	1.8-Naphthylendiamin	graubraun
12	3-Methylsul.fonamino-4- amino-dimethylanilin	1.5-Dioxynaphthalin	braunrot

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Claims

Pnton hnnr.prHche

-Verfahren zum Färben menschlicher Haare mit Lösungen, Emulsionen oder Cremes, die Oxydationsfarbstoffe und für Haarfärbemittel übliche Zusätze enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Haare in Gegenwart eines Oxydationsmittels und bei Temperaturen von 10 bis 40° C mit substituierten N-Aryl-sulfonamiden der allgemeinen Formel (i)

(D

MPISO₂R

wobei R einen Kohlenv/asserstoffrest, R. und R_? einen Alkylrest mit. 1 bis 4 C-Atomen und R^ ein Wasserstoff atom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit jeweils 1 "bis -4· C-Atomen bedeuten und an sich für Haarfarbstoffe bekannten Kupplungskomponenten auf Basis von aromatischen Amino- und/oder Hydroxylgruppen" enthaltenden Verbindungen behandelt.

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Tberachenie chemisch t h π r η ρ out 1 s ch e O e s. mbH D 3771 "
2) Verfahren gernriß Anspruch 1, dadurch j^eic net, daß man die Haare mit N-Aryl-sulfonamiden der alicemeinen Formel (II)

(II)

NHSO

wobei R., und Rp einen Alkylrest mit 1 -4 C-Atomen und Ra ein Wasserstoff atom oder eine. Alkyl- bzw. " eine Alkoxygruppe mit jeweils 1-4 C-Atomen bedeuten und an sich für Haarfarbstoffe bekannten Kupplungskomponenten 'auf Basis von^: aromatischen Amino- tmd/oder' Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen, behandeTtl··
3) Mittel zum Färben menschlicher Haare auf Basis von Oxydationsfarbstoffen und für Haarfärbemittel üblichen Zusätzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt von jeweils etwa 0,3-5 Gew.-?·.' an a) einer Verbindung der allgemeinen Formel (I)

-■■15 -

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BAD ORIGINAL

Thernchemie chemisch' thr-rrnpeutis-che Ges.mbH D 3771 .

(D

NHSO₂R

R*
ein

wobei R einen Kohl env/asser stoff rest, R^ und einen Alkylrest mit. 1 bis 4 C-Atomen und R, V/asserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit jev/eils 1 bis 4 C-Atomen bedeuten, sowie b) an sich für Haarfarbstoffe bekannten Kupplungskomponenten auf Basis von aromatischen Amino- und/oder Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen.
4) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt von jeweils 0,3 - 5 Gevr.-?6 an
a) einer Verbindung der allgemeinen Formel (II)

NHSO^

(H)

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wobei R^ und Rp einen Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen. und R^ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- bzw« eine Alkoxygruppe mit jeweils 1-4 C-Atomen bedeutenρ sowie

b) an sich für Haarfarbstoffe bekannte Kupplungskomponente auf Basis von aromatischen Amino- und/ oder Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen„
5) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß An·=

spruch 3 --4j gekennzeichnet durch einen Gehalt W an N-Aryl-sulfonamiden der Formel (l) und (II) in Form ihrer Salze mit organischen oder anorganischen Säuren^ vorzugsweise der Salzsäure,,·

Henkel & CIe

Haas) (Dr₀ ArnoMy)

ORIGINAL IHSPEQJEO