DE1905224A1 - 2,5-bis (1-aziridinyl) -1,4-benzoquinone derivatives and processes for making the same - Google Patents

Description

PatentanwaltPatent attorney

1 Barila 18b Kateardanm 281 Barila 18b Kateardanm 28

28. Januar 1969 P.4960January 28, 1969 P.4960

Sankyo Company, Limited in Tokyo (Japan).Sankyo Company, Limited in Tokyo (Japan).

2,5-Bis~(1-aziridinyl)-1,4-benzochinonderivate und Verfahren zur Herstellung derselben.2,5-bis ~ (1-aziridinyl) -1,4-benzoquinone derivatives and methods of making the same.

Die Erfindung bezieht sich auf eine neue Klasse von 2,5-(1-Aziridinyl)-1,4-benzochinonverbindungen sowie auf ein Verfahren zur Herstellung derselben.The invention relates to a new class of 2,5- (1-aziridinyl) -1,4-benzoquinone compounds as well as to a method of making the same.

Sie bezieht sich insbesondere auf eine 2,5-O-Aziridinyl)~3,6-disubstituierte-1,4-benzochinonverbindung der FormelIn particular, it relates to a 2,5-O-aziridinyl) ~ 3,6-disubstituted-1,4-benzoquinone compound the formula

(D(D

worin R^ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist und R₂ eine 2-Carbamoyloxyäthylgruppe darstellt, deren Äthylteil substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder mit einer Alkoxygruppewherein R ^ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and R _{2 is} a 2-carbamoyloxyethyl group, the ethyl part of which can be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or with an alkoxy group

- 2 909836/1573 - 2 909836/1573

mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der 1-Stellung oder mit
einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der
2-Stellung; oder worin sowohl R^ als auch R^ je eine
2-(n,N-Di-(alkyl)-carbamoyloxy]-äthylgruppe mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, die 2-Hydroxyäthylgruppe oder eine 2-Alkoxyäthylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in jedem Alkoxyteil darstellen. Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung der
1,4-Benzochinonverbindung der obigen Formel (I).with 1 to 5 carbon atoms in the 1-position or with
an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms in the
2 position; or wherein both R ^ and R ^ are each one
2- (n, N-di (alkyl) carbamoyloxy] ethyl group with 1 to 5
Carbon atoms in each alkyl part represent the 2-hydroxyethyl group or a 2-alkoxyethyl group with 1 to 5 carbon atoms in each alkoxy part. The invention also relates to a method for producing the
1,4-benzoquinone compound of the above formula (I).

Wenn in der obigen Formel (I) die Gruppe R_x, eine von R₂ unterschiedliche Bedeutung hat, dann können die beiden Substituenten jeweils die folgenden Bedeutungen haben.
R. kann sein Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl,
n-Pentyl und dergleichen. Rp kann sein Carbamoyloxyäthyl; i-Alkoxy-2-carbamoyloxyäthylgruppen, wie 1-Methoxy-,
-Äthoxy-, -n-Propoxy-, -n-Butoxy-, oder -n-Pentoxy-2-carbamoyloxyäthyl; 2-Alkyl-2-carbamoyloxyäthylgruppen,
wie 2-Carbamoyloxypropyl, 2-Carbamoyloxybutyl, 2-Carbamoyloxypentyl, 2-Carbamoyloxyhexyl oder 2-Carbamoyloxyheptyl; i-Alkyl-2-carbamoyloxyäthylgruppen, wie i-Methyl-2-carbamoyloxyäthyl, i-Äthyl-2-carbamoyloxyäthyl, 1-n-Propyl-2-carbamoyloxyäthyl, 1-n-Butyl-2-carbamoyloxyäthyl oder
1-n-Pentyl-2-carbamoyloxyäthyl. _{If the group R x} in the above formula (I) has a meaning different from R ₂ , then the two substituents can each have the following meanings.
R. can be methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl,
n-pentyl and the like. Rp can be carbamoyloxyethyl; i-alkoxy-2-carbamoyloxyethyl groups, such as 1-methoxy,
Ethoxy, n-propoxy, -n-butoxy, or -n-pentoxy-2-carbamoyloxyethyl; 2-alkyl-2-carbamoyloxyethyl groups,
such as 2-carbamoyloxypropyl, 2-carbamoyloxybutyl, 2-carbamoyloxypentyl, 2-carbamoyloxyhexyl, or 2-carbamoyloxyheptyl; i-Alkyl-2-carbamoyloxyethyl groups, such as i-methyl-2-carbamoyloxyethyl, i-ethyl-2-carbamoyloxyethyl, 1-n-propyl-2-carbamoyloxyethyl, 1-n-butyl-2-carbamoyloxyethyl or
1-n-pentyl-2-carbamoyloxyethyl.

In der obigen Formel (I) kann die Gruppe R,, auch die gleiche Bedeutung haben wie die Gruppe Ro» wobei dann
sowohl R^ als auch R2 durch die folgenden Gruppen spezifiziert sein können: 2-N,N-Di-(alkyl)-carbamoyloxyäthylgruppen, wie 2-N,N-Dimethyl-, -Diäthyl-, -Di-(n-propyl)-, -Di-(tert.-butyl)- oder -Di-(n-pentyl)-carbamoyloxyäthyl; 2-Hydroxyäthyl; oder 2-Alkoxyäthy!gruppen, wie 2-Methoxyäthyl, 2-Äthoxyäthyl, 2-n-Propoxyäthyl, 2-i-Butoxyäthyl
oder 2-n-Pentoxyäthyl.In the above formula (I), the group R ,, can also have the same meaning as the group Ro »where then
Both R ^ and R2 can be specified by the following groups: 2-N, N-di- (alkyl) -carbamoyloxyethyl groups, such as 2-N, N-dimethyl-, -diethyl-, -di (n-propyl) -, -Di- (tert-butyl) - or -Di- (n-pentyl) -carbamoyloxyethyl; 2-hydroxyethyl; or 2-alkoxyethyl groups, such as 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-n-propoxyethyl, 2-i-butoxyethyl
or 2-n-pentoxyethyl.

Die 1,4-Benzochinonverbindungen (I) gemäß der Erfindung sind neue und in der Technik bisher nicht verwendete
Substanzen. Sie besitzen ausgezeichnete Aktivitäten gegenThe 1,4-benzoquinone compounds (I) according to the invention are new and not used in the art
Substances. They have excellent activities against

909836/1573909836/1573

Leukämie und bilden daher nützliche Drogen gegen Leukämie zur Remission und Behandlung verschiedener Typen der Leukämie mit unterschiedlichen Schwierigkeitsgraden.Leukemia and therefore form useful drugs against leukemia for remission and treatment of various types of the Leukemia with varying degrees of difficulty.

Es ist daher ein Hauptmerkmal der Erfindung, eine neue 1,4—Benzochinonverbindung (I) aufzuzeigen, welche wirksam zur Remission und Behandlung der Leukämie eingesetzt werden kann.It is therefore a main feature of the invention to provide a novel 1,4-benzoquinone compound (I) which can be used effectively for remission and treatment of leukemia.

Ein weiteres Merkmal der Erfindung besteht darin, ein chemisches Verfahren für die Herstellung solcher nützlicher 1,4—Benzoehinonverbindungen (I) aufzuzeigen.Another feature of the invention is a chemical process useful for making such To indicate 1,4-benzoinone compounds (I).

Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden spezielleren Beschreibung.Further features of the invention will emerge from the more specific description that follows.

Eine Anzahl von 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-1,4—benzochinonderivaten ist bereits bekannt, und es wurde gefunden, daß einige von ihnen, nämlich 2,5,6-Tris-(1-aziridinyl)-1,4—benzochinon, 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3,6-dimethoxy-1,4—benzochinon und dergleichen, antileukämische Aktivitäten besitzen. Es wurden auch viele andere chemotherapeutische Mittel gefunden und entwickelt für die Remission und Behandlung der Leukämie im menschlichen Organismus.A number of 2,5-bis (1-aziridinyl) -1,4-benzoquinone derivatives is already known and it has been found that some of them, namely 2,5,6-tris- (1-aziridinyl) -1,4-benzoquinone, 2,5-bis (1-aziridinyl) -3,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone and the like, have antileukemic activities. There were many other chemotherapy treatments as well Means found and developed for remission and treatment of leukemia in the human organism.

Es besteht jedoch ein dringendes Bedürfnis nach wirksameren und zuverlässigeren antileukämisehen Mitteln.However, there is an urgent need for more effective and reliable anti-leukemic agents.

Es wurde gefunden, daß die 1,4—Benzochinonverbindungen der obigen Formel (I), soweit die Ergebnisse sich auf Tierversuche beziehen, mit Bezug auf lymphoide Leukämie L 1210 in Mäusen, im wesentlichen gemäß den Veröffentlichungen aus den Protokollen von Cancer Chemotherapy National Service Center in National Institute of Health, Bethesda 14-, Maryland, U.S.A., sowie bei anderen Tierversuchen mit Bezug auf Ehrlich Ascites-Tumor, Sarkoma 180, Adenocarcinoma 755 und dergleichen, eine ausgezeichnete antitumorische Wirksamkeit besitzen, was sich aus einem längeren Überleben der Versuchstiere ergibt, und überraschenderweise ergaben sich in einigen Fällen bedeutsame Heilwirkungen bei Tumoren.It has been found that the 1,4-benzoquinone compounds of the above formula (I), insofar as the results relate to animal experiments, with reference to lymphoid leukemia L 1210 in mice, essentially as published in the Cancer Chemotherapy National Service protocols Center at National Institute of Health, Bethesda 14-, Maryland, U.S.A., as well as other related animal studies on Ehrlich's ascites tumor, sarcoma 180, adenocarcinoma 755 and the like, have excellent anti-tumor efficacy, as evidenced by longer survival of the Results in experimental animals, and surprisingly, in some cases, there were significant curative effects on tumors.

_ 4. 909836/1573 _ 4. 909836/1573

Es ist für den Fachmann daher verständlich, daß die erfindungsgemäßen 1,4—Benzochinonverbindungen (I) als antileukämische Drogen für die Remission und Behandlung verschiedener !Typen und Schwierigkeitsgrade der Leukämie wirksam sind, wie bei akuter, subakuter oder chronischer lymphatischer oder myeloischer Leukämie im menschlichen Körper.It is therefore understandable to the person skilled in the art that the 1,4-benzoquinone compounds (I) according to the invention as antileukemic drugs for remission and treatment of various types and degrees of difficulty of leukemia are effective, as in acute, subacute or chronic lymphatic or myeloid leukemia in human Body.

Die 1,4—Benzochinonverbindungen (I) gemäß der Erfindung können üblicherweise auf parenteralem Wege, vorzugsweise durch intravenöse Injektion, verabreicht werden. Die erfindungsgemäßen aktiven Benzochinonverbindungen (I) können für die klinische Anwendung in verschiedenen Typen gleichmäßiger Dosierungsformen verwendet werden, jedoch ist es zweckmäßig und bevorzugt, eine einzelne Dosierung der gefriergetrockneten Form der 1,4—Benzochinonverbindungen (I) zu verwenden, die in einem geeigneten sterilen Behältnis eingeschlossen ist, beispielsweise in einer Ampulle, und deren Inhalt aseptisch in einem geeigneten physiologischen passenden Lösungsmittel, nämlich einem physiologischen Salz, unmittelbar vor der Verabreichung aufzulösen, wodurch eine flüssige Präparation, welche für die parenterale Verabfolgung geeignet ist, gebildet wird. Die einzelne Dosis der erfindungsgemäßen aktiven Benzochinonverbindungen (I) kann üblicherweise im Bereiche von etwa 0,05 bis 3 ^mS» und bevorzugt etwa 0,1 bis 1,5 mg beim Erwachsenen für eine Verabreichung betragen. Die erfindungsgemäßen aktiven Benzochinonverbindungen können den zu behandelnden Patienten mit Unterbrechungen im geeigneten Zyklus und in geeigneten Intervallen verabreicht werden, beispielsweise in mehreren Zyklen bei Intervallen von etwa 1 bis 10 Tagen, und es muß die Verabreichung sorgfältig unter Berücksichtigung der Typen und Schwierigkeitsgrade der Leukämie, möglicher Nebenwirkungen, der Toxizität und anderer Faktoren ausgeführt werden.The 1,4-benzoquinone compounds (I) according to the invention can usually be administered by parenteral route, preferably by intravenous injection. The active benzoquinone compounds (I) of the present invention can be used for clinical use in various types of uniform dosage forms, but it is convenient and preferred to use a single dosage of the freeze-dried form of the 1,4-benzoquinone compounds (I) which is in a suitable sterile Container is enclosed, for example in an ampoule, and the contents thereof to aseptically dissolve in a suitable physiological suitable solvent, namely a physiological salt, immediately prior to administration, whereby a liquid preparation which is suitable for parenteral administration is formed. The single dose of the active benzoquinone compounds (I) according to the invention can usually be in the range of about 0.05 to 3 ^m S »and preferably about 0.1 to 1.5 mg in adults for one administration. The active benzoquinone compounds of the present invention may be administered to the patient to be treated intermittently at the appropriate cycle and at appropriate intervals, for example, several cycles at intervals of about 1 to 10 days, and the administration must be carried out carefully, taking into account the types and degrees of difficulty of the leukemia, more possible Side effects, toxicity and other factors run.

Die Erfindung bezieht sich auch auf ein VerfaLrenThe invention also relates to a method

- 5 909836/157 3- 5 909836/157 3

zur Herstellung der 1,^—Benzochinonverbindungen der obigen Formel (I), und es umfasst das Verfahren die Reaktion einer 3,6-disubstituierten 1,4-Benzochinonverbindung der Formelfor the preparation of the 1, ^ - benzoquinone compounds of the above Formula (I), and the process comprises reacting a 3,6-disubstituted 1,4-benzoquinone compound of the formula

(II)(II)

worin R^ und Rp die oben beschriebene Bedeutung haben, mit Aziridin.where R ^ and Rp have the meaning described above, with aziridine.

Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Reaktion zweckmäßig durchgeführt durch inniges Zusammenbringen des Ausgangsbenzochinons (II) mit Aziridin in einem geeigneten inerten Lösungsmittel. Als Reaktionslösungsmittel können befriedigend angewendet werden irgend welche derjenigen Lösungsmittel, die sich inert verhalten und keine nachteiligen Wirkungen gegenüber der Reaktion des erfindungsgemäßen Verfahrens ausüben, und es können geeignete Beispiele der verwendbaren Lösungsmittel die folgenden sein: Niedere Alkanole, wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol; niedere Dialkylketone, wie Aceton oder Methyläthylketon; zyklische Äther, wie Dioxan oder Tetrahydrofuran; Amide, wie Dimethylacetamid; niedere Dialkylsulfoxyde, wie Dimethylsulfoxyd; wäßrige niedere Alkanole, wie wäßriges Methanol, Äthanol oder Isopropanol; wäßrige niedere Dialkylketone, wie wäßriges Aceton oder Tetrahydrofuran; wäßrige zyklische Äther, wie wäßriges Dioxan oder Tetrahydrofuran und dergleichen. Bevorzugt anwendbar sind niedere Alkanole. Die Reaktionstemperatur ist in dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht kritisch, es ist jedoch üblich und zweckmäßig, die Reaktion bei Raumtemperatur oder darunterIn practicing the process of the invention, the reaction is expediently carried out by intimate contacting of the starting benzoquinone (II) with aziridine in a suitable inert solvent. as Reaction solvents can be satisfactorily employed any of those solvents which stand behave inertly and have no adverse effects on the reaction of the method according to the invention, and suitable examples of the solvents which can be used may be the following: lower alkanols such as methanol, ethanol or isopropanol; lower dialkyl ketones such as acetone or methyl ethyl ketone; cyclic ethers such as dioxane or tetrahydrofuran; Amides such as dimethylacetamide; lower dialkyl sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide; aqueous lower alkanols, such as aqueous methanol, ethanol or isopropanol; aqueous lower dialkyl ketones such as aqueous acetone or tetrahydrofuran; aqueous cyclic ethers such as aqueous dioxane or tetrahydrofuran and the like. Are preferably applicable lower alkanols. The reaction temperature is in that of the present invention Process not critical, however, it is customary and convenient to carry out the reaction at room temperature or below

- 6 909 836/157 3- 6 909 836/157 3

auszuführen. Höhere Temperaturen können zwar angewendet werden, jedoch bringen sie keine weiteren'Vorteile. Auch die Reaktionsdauer ist nicht kritisch, und sie kann in einem weiten Bereiche variieren, hauptsächlich in Abhängigkeit von der Art des verwendeten Ausgangsmaterials. Im allgemeinen werden mehrere Stunden bis mehrere Tage benötigt, um die Reaktion zu beenden. 'to execute. Higher temperatures can be applied though but they do not bring any further advantages. Even the reaction time is not critical and it can vary within a wide range, mainly as a function on the type of raw material used. In general It takes several hours to several days to complete the reaction. '

Alternativ kann die Reaktion des vorliegenden Verfahrens befriedigend ausgeführt werden in Gegenwärt eines Kupfer-(II)-salzes einer anorganischen oder organischen Säure, beispielsweise Kupfer-(II)-sulfat oder Kupfer-(II)-acetat unter Sauerstoffatmosphäre, wobei man zu besseren Ergebnissen gelangt, insbesondere zu höherer Ausbeute des gewünschten Produktes, weil eine wirksamere Ausnutzung der Ausgangsbenzochinonverbindung (II) in der Reaktion bewirkt werden kann wegen der oxydativen Umwandlung des entsprechenden Hydrochinonnebenproduktes (erhalten aus der Reaktion der Ausgangsbenzochinonverbindung (II) mit Aziridin) in die Ausgangsbenzochinonverbindung (II).Alternatively, the reaction of the present process can be carried out satisfactorily in the presence of one Copper (II) salt of an inorganic or organic acid, for example copper (II) sulfate or copper (II) acetate under an oxygen atmosphere, which leads to better results, in particular to a higher yield of the desired product because of more efficient utilization of the starting benzoquinone compound (II) in the reaction can be effected because of the oxidative conversion of the corresponding hydroquinone by-product (obtained from Reaction of the starting benzoquinone compound (II) with aziridine) into the starting benzoquinone compound (II).

Nach Beendigung der Reaktion kann das Reaktionsprodukt (I) aus dem Reaktionsgemisch durch eine der üblichen Methoden gewonnen werden. Beispielsweise kann das kristalline Endprodukt, welches in situ abgeschieden wird, durch Eiltration gewonnen und, falls erforderlich, kann das so erhaltene Produkt weiter gereinigt werden durch ümkristallisation aus einem geeigneten Lösungsmittel, wie Äthanol.After the reaction has ended, the reaction product (I) can be obtained from the reaction mixture by one of the customary methods. For example, the crystalline end product, which is deposited in situ , can be recovered by filtration and, if necessary, the product thus obtained can be further purified by recrystallization from a suitable solvent, such as ethanol.

Die 1,4-Benzochinonverbindungen der obigen Formel (II), welche als Ausgangsmaterial in dem vorliegenden Verfahren verwendet werden können, sind neue chemische Stoffe mit Ausnahme der 1,4—Benzochinonverbindung der Formel (II), worin sowohl R^ als auch R₂ die 2-Hydroxyäthylgruppe sind.The 1,4-benzoquinone compounds of the above formula (II) which can be used as the starting material in the present process are novel chemicals with the exception of the 1,4-benzoquinone compound of the formula (II) in which both R 1 and R ₂ are the 2-hydroxyethyl group.

Solche neue Ausgangsbenzochinonverbindungen können leicht auf den folgenden Wegen hergestellt werden:Such new starting benzoquinone compounds can can easily be made in the following ways:

— 7 — 90983671573 ^l - 7 - 90983671573 ^l

(a) Die 1,4—Benzochinonverbindungen (II), worin R. eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R₂ eine 2-Carbamoyloxyäthy!gruppe ist, deren Äthylteil substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der 1-Stellung oder mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der 2-Stellung, können hergestellt werden durch Reaktion einer Hydrochinonverbindung der Formel(a) The 1,4-benzoquinone compounds (II) in which R. is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and R _{2 is} a 2-carbamoyloxyethy group, the ethyl part of which can be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or with one Alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms in the 1-position or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms in the 2-position can be prepared by reacting a hydroquinone compound of the formula

(in)(in)

worin R,, · eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Rp¹ eine 2-Hydroxyäthylgruppe ist, deren Äthylteil substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einer Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der 1-Stellung oder mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der 2-Stellung, mit Phosgen oder einem Arylchlorformiat mit anschließender Reaktion mit Ammoniak, um einen Hydrochinondimethyläther der Formelwherein R ,, · is an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms and Rp ^{1 is} a 2-hydroxyethyl group, the ethyl part of which can be substituted with an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group with 1 to 5 carbon atoms in the 1-position or with a Alkyl group with 1 to 5 carbon atoms in the 2-position, with phosgene or an aryl chloroformate with subsequent reaction with ammonia to form a hydroquinone dimethyl ether of the formula

(IV)(IV)

909836/1573909836/1573

zu bilden, worin R^' die oben beschriebene Bedeutung hat und R₂" eine 2-Carbamoyloxyäthylgruppe ist, deren Äthylteil substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder mit einer Aikoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der 1>-Stellung oder mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der 2-Stellung, mit anschließender Oxydation des letzteren Äthers (IV) mit Salpetersäure, (b) Die 1,4-Benzochinonverbindungen (II), bei denen sowohlto form, wherein R ^ 'has the meaning described above and R ₂ "is a 2-carbamoyloxyethyl group, the ethyl part of which can be substituted with an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms or with an alkoxy group with 1 to 3 carbon atoms in the 1> position or with an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms in the 2-position, with subsequent oxidation of the latter ether (IV) with nitric acid, (b) The 1,4-benzoquinone compounds (II), in which both

" R^ als auch R₂ eine 2->Alkoxy äthy !gruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil darstellen, können hergestellt werden durch Reaktion von 2,5-Bis-(2~ hydroxyäthyl)-hydrochinondimethyläther mit einem Alkyl-Jodid und anschließende Oxydation mit Salpetersäure, (e) Die 1,4-Benzochinonverbindungen (II), worin sowohl R^ als auch R₂ eine 2-[n,N-Di-(alkyl)-earbamoyloxy)-äthylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in Jedem Alkylteil darstellen, können hergestellt werden durch Reaktion von 2,5-Bis-(2-hydroxyäthyl)-hydrochinondimethyläther mit Phosgen oder einem Arylchlorformiat und anschließende Reaktion mit einem Dialkylamin,"R ^ as well as R _{2 represent} a 2-> alkoxy ethy group with 1 to carbon atoms in the alkoxy part, can be prepared by reacting 2,5-bis- (2 ~ hydroxyethyl) -hydroquinone dimethyl ether with an alkyl iodide and subsequent oxidation with nitric acid, (e) The 1,4-benzoquinone compounds (II) wherein both R ^ and R _{2 are} 2- [n, N-di (alkyl) -earbamoyloxy) -ethyl having 1 to 5 carbon atoms in each alkyl part represent, can be prepared by reacting 2,5-bis- (2-hydroxyethyl) -hydroquinone dimethyl ether with phosgene or an aryl chloroformate and subsequent reaction with a dialkylamine,

k um einen Hydrochinondimethyläther der Formelk is a hydroquinone dimethyl ether of the formula

(V)(V)

herzustellen, worin R eine 2-[n,N-Di-(alkyl)-oarbamoyloxy}-äthylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil darstellt, und durcliproduce, wherein R is a 2- [n, N-di- (alkyl) -oarbamoyloxy} -ethyl group having 1 to 5 carbon atoms in each alkyl moiety, and durcli

- 9 909836/1573- 9 909836/1573

anschließende Oxydation des letzteren Produktes (V) mit Salpetersäure.subsequent oxidation of the latter product (V) with nitric acid.

Die Erfindung wird durch die folgenden Bespiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

Beispiel 1example 1

Herstellung von 2_t5-Bis-(1-aziridinyl)-3-(2-carbamoyloxyäthyl)-6-methyl-1,4—benzochinonPreparation of 2 _{tons of} 5-bis (1-aziridinyl) -3- (2-carbamoyloxyethyl) -6-methyl-1,4-benzoquinone

Zu einer Lösung von 1 g 2-Methyl-5-(2-carbamoyloxyäthyl)-1,4~benzochinon in 150 ml Äthanol wurde 1 ml Aziridin hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wurde 4 Tage bei Raumtemperatur stehengelassen. Die kristalline Substanz, die sich in situ abschied, wurde durch Filtration gewonnen und dann aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 0,3 g des gewünschten Produktes als rötlich-orangefarbige Kristalle erhielt, die bei 196 ⁰C (unter Zersetzung) schmelzen. Analysenwerte:1 ml of aziridine was added to a solution of 1 g of 2-methyl-5- (2-carbamoyloxyethyl) -1,4-benzoquinone in 150 ml of ethanol. The resulting mixture was allowed to stand at room temperature for 4 days. The crystalline substance, which separated out in situ , was obtained by filtration and then recrystallized from ethanol, 0.3 g of the desired product being obtained as reddish-orange crystals which ^{melt at 196 °} C. (with decomposition). Analysis values:

Berechnet für C₁₄H₁₇O₄N₃ : C=57,72#; H=5,88#; Ν»14·,4-3#. Gefunden : C=57,54#; H=6,09#; N«14-,50#.Calculated for C ₁₄ H ₁₇ O ₄ N ₃ : C = 57.72 #; H = 5.88 #; Ν »14 ·, 4-3 #. Found: C = 57.54 #; H = 6.09 #; N «14-, 50 #.

Beispiel 2Example 2

Herstellung von 2«5-Bls-(1-aziridinyl)-3-(1-niethoxy-2-carbamoyloxyäthyl)-6-methyl-1,4—benzochinonPreparation of 2 «5-Bls- (1-aziridinyl) -3- (1-niethoxy-2-carbamoyloxyethyl) -6-methyl-1,4-benzoquinone

In 10 ml Äthanol wurden 200 mg 2-Methyl-5-(1-methoxy-2-carbamoyloxyäthyl)-1,4--benzochinon unter Erhitzen gelöst, und die erhaltene Lösung wurde abgekühlt. Zu der abgekühlten Lösung wurden 0,5 ml Aziridin hinzugefügt, und dann wurde : das erhaltene Gemisch 4 Tage bei 5 bis 8 ⁰C in einem Kühl- j schrank stehengelassen· Danach wurde die kristalline Substanz, welche sich in situ abschied, durch Filtration gewonnen und mit Äthanol gewaschen, wobei man 50 mg des200 mg of 2-methyl-5- (1-methoxy-2-carbamoyloxyethyl) -1,4-benzoquinone were dissolved in 10 ml of ethanol with heating, and the resulting solution was cooled. To the cooled solution was added 0.5 ml of aziridine, and then has been the resulting mixture j 4 days at 5 to 8 ⁰ C in a cooling cabinet · allowed to stand Thereafter, the crystalline substance which separated out in situ, recovered by filtration and washed with ethanol, 50 mg of des

- 10 909836/1573 - 10 909836/1573

• it» • it »

gewünschten Produktes als rote Kristalle erhielt, die bei 200 ⁰C (unter Zersetzung) schmelzen.desired product was obtained as red crystals which ^{melt at 200 °} C. (with decomposition).

Analysenwerte: ^Analysis values: ^

Berechnet für C₁₅H₁₉O₅N₃ j 0=56,06; H=5,96#; N=*13,08#.For C ₁₅ H ₁₉ O ₅ N ₃ j 0 = 56.06; H = 5.96 #; N = * 13.08 #.

Gefunden : C=»55,94#; H»6,15#; N=13,11#.Found: C = »55.94 #; H »6.15 #; N = 13.11 #.

Beispiel 5Example 5

Herstellung von 2,5-Bis-(1^aziridinyl)-3-(2-carbamoyloxypropyl)-6-methyl-1 _f4-benzochinonPreparation of 2,5-bis (1 ^ aziridinyl) -3- (2-carbamoyloxypropyl) -6-methyl-1 _f 4-benzoquinone

Zu einer Lösung von 23Ο mg 2-Methyl-5-(2-carbamoyloxypropyl)-1,4-benzochinon in 4 ml Äthanol wurden 0,2 ml Aziridin hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wurde 4 Stunden bei Raumtemperatur und danach weitere 2 Tage in einem Kühlschrank stehengelassen. Die kristalline Substanz, welche sich in situ abschied, wurde durch Filtration gewonnen und dann aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 80 mg des gewünschten Produktes als rötlich-orangefarbige Nadeln erhielt, die bei 183 ⁰C schmelzen.
Analysenwerte:0.2 ml of aziridine were added to a solution of 23Ο mg of 2-methyl-5- (2-carbamoyloxypropyl) -1,4-benzoquinone in 4 ml of ethanol. The resulting mixture was left to stand at room temperature for 4 hours and then in a refrigerator for an additional 2 days. The crystalline substance which separated out in situ, was recovered by filtration and then recrystallized from ethanol to give 80 mg of the desired product as a reddish-orange needles obtained, melting at 183 ⁰ C.
Analysis values:

Berechnet für C₁₅H₁₉O₄N₃ : C=59,OO#; H»6,27#; N=»13,76#. Gefunden : C»59_f19#; H«6,23#j N»13,51#.For C ₁₅ H ₁₉ O ₄ N ₃ : C = 59, OO #; H »6.27 #; N = »13.76 #. Found: C »59 _f 19 #; H "6.23 # j N" 13.51 #.

Beispiel 4Example 4

Herstellung von «2«5-Bis-(1-aziridinyl)-5-(1-äthoxy-2-c*rbamoyloxyäthyl)-6-methyl-1«4-benzochinonPreparation of "2" 5-bis (1-aziridinyl) -5- (1-ethoxy-2-c * rbamoyloxyethyl) -6-methyl-1 "4-benzoquinone

Zu einer Lösung von 0,5 g 2-Hethyl-5-(1-äthoxy-2-carbamoyloxyäthyl)-1,4-benzochinon in 10 ml Äthanol wurden 0,5 ml Aziridin hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wurde 2 Tage bei Raumtemperatur stehengelassen. Die kristalline Substanz, welche sich in situ abschied, wurde durch Filtration gewonnen und dann aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 0,1 g des gewünschten Produktes als rötlichorangefarbige Kristalle erhielt, die bei 199 ⁰C (unter Zersetzung) schmelzen.0.5 ml of aziridine was added to a solution of 0.5 g of 2-methyl-5- (1-ethoxy-2-carbamoyloxyethyl) -1,4-benzoquinone in 10 ml of ethanol. The resulting mixture was allowed to stand at room temperature for 2 days. The crystalline substance, which separated out in situ , was obtained by filtration and then recrystallized from ethanol, 0.1 g of the desired product being obtained as reddish-orange crystals which ^{melt at 199 °} C. (with decomposition).

- 11 90 9836/1573- 11 90 9836/1573

- 11 -- 11 -

Analysenwerte;Analysis values;

Berechnet für O₁₆H₂₁O₅N₅ : 0*57,30$; H=6,31$; N=12,53$.Calculated for O ₁₆ H ₂₁ O ₅ N ₅ : 0 * $ 57.30; H = $ 6.31; N = $ 12.53.

Gefunden ; 0=57,31$; H=6,28$; N=12,39$.Found ; 0 = $ 57.31; H = $ 6.28; N = $ 12.39.

Nach dem gleichen Verfahren, wie oben beschrieben, wurden die 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-1,4—benzochinone in ähnlicher Weise aus den entsprechenden 1,4-Benzochinonen erhalten:Using the same procedure as described above, the 2,5-bis (1-aziridinyl) -1,4-benzoquinones in similarly from the corresponding 1,4-benzoquinones obtain:

2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3-(1-methoxy-2-carbamoyloxyäthyl)-6-äthyl-1,4-benzochinon, 2,5-bis- (1-aziridinyl) -3- (1-methoxy-2-carbamoyloxyethyl) -6-ethyl-1,4-benzoquinone,

rötlich-orangefarbige Kristalle (Schmelzpunkt 148 ⁰C ).reddish-orange crystals (melting point 148 ^° C.).

Analysenwerte:Analysis values:

Berechnet für C₁₆H₂₁O₅N₅ : 0=57,30$; H=6,31$; N=12,53$.For C ₁₆ H ₂₁ O ₅ N ₅ : 0 = $ 57.30; H = $ 6.31; N = $ 12.53.

Gefunden : 0=57,10$; H=6,39$; N=12,52$.Found: 0 = $ 57.10; H = $ 6.39; N = $ 12.52.

undand

2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3-(2-carbamoyloxyäthyl)-6-äthyl-1,4-benzochinon, 2,5-bis- (1-aziridinyl) -3- (2-carbamoyloxyethyl) -6-ethyl-1,4-benzoquinone,

rötlich-orangefarbige Kristalle (Schmelzpunkt 184 °C).reddish-orange crystals (melting point 184 ° C).

Analysenwerte:Analysis values:

Berechnet für C₁₅H₁₉O₄N₅ : C=59,OO$; H=6,27$; N=13,76$.For C ₁₅ H ₁₉ O ₄ N ₅ : C = 59, OO $; H = $ 6.27; N = $ 13.76.

Gefunden : 0=59,44$; H=6,61$; N=13,67$.Found: 0 = $ 59.44; H = $ 6.61; N = $ 13.67.

Beispiel 5Example 5

Herstellung von 2»5-Bis-(1 -aziridinyl)-3-(2-carbamo.yloxyäthyl)-6-n-propyl-1.4-benzochinonPreparation of 2 »5-bis (1 -aziridinyl) -3- (2-carbamo.yloxyethyl) -6-n-propyl-1,4-benzoquinone

Zu einer Lösung von 1 g 2-n-Propyl-5-(2-carbamoyloxyäthyl)-1,4-benzochinon in 20 ml Äthanol wurde 1 ml Aziridin hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wurde 2 Tage bei Raumtemperatur stehengelassen. Danach wurde das Äthanol unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 0,2 g des gewünschten Produktes als rötlich-orangefarbige Kristalle erhielt, die bei 176 ⁰C schmelzen.1 ml of aziridine was added to a solution of 1 g of 2-n-propyl-5- (2-carbamoyloxyethyl) -1,4-benzoquinone in 20 ml of ethanol. The resulting mixture was allowed to stand at room temperature for 2 days. Thereafter, the ethanol was distilled off under reduced pressure and the residue recrystallized from ethanol to give 0.2 g of the desired product as a reddish-orange colored crystals obtained, melting at 176 ⁰ C.

- /12 909836/1573 - / 12 909836/1573

Analysenwerte:Analysis values:

Berechnet für C₁₆H₂₁O₄N₃ : 0=60,17$; H=6,63#; N=13,16#.Calculated for C ₁₆ H ₂₁ O ₄ N ₃ : 0 = 60.17 $; H = 6.63 #; N = 13.16 #.

Gefunden : C=60,60#; H=6,85#; N=13»59#.Found: C = 60.60 #; H = 6.85 #; N = 13 »59 #.

Beispiel 6Example 6

Herstellung; von 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-^,6-bis-(2-methoxyäthyl)-1,4—benzochinonManufacture; of 2,5-bis (1-aziridinyl) - ^, 6-bis (2-methoxyethyl) -1,4-benzoquinone

Zu einer Lösung von 0,5 g 2,5-Bis-(2-methoxyäthyl)-1,4—benzochinon in 5 ml Äthanol wurden 0,3 ml Aziridin fc hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen. Die kristalline Substanz, welche sich in situ abschied, wurde durch Filtration gewonnen und dann aus Äthanol umkristallxsiert, wobei man das gewünschte Produkt als rötlich-orangefarbige Kristalle erhielt, die bei 144 ⁰C schmelzen. Analysenwerte:0.3 ml of aziridine fc was added to a solution of 0.5 g of 2,5-bis (2-methoxyethyl) -1,4-benzoquinone in 5 ml of ethanol. The resulting mixture was left to stand at room temperature overnight. The crystalline substance which separated out in situ, was recovered by filtration and then umkristallxsiert from ethanol to give the desired product as a reddish-orange crystals, melting at 144 ⁰ C. Analysis values:

Berechnet für C₁₆H₂₂O^N₂ : C=62,72#; H«7,24#;N=9 Gefunden ; C=62,63#; H=7,5Q#; N=9For C ₁₆ H ₂₂ O 1 N ₂ : C = 62.72 #; H «7.24 #; N = 9 Found; C = 62.63 #; H = 7.5Q #; N = 9

Alternativ wurde zu einem Gemisch von 2 g Kupfer-(II)-acetatpulver, 50 ml Methanol und 2 ml Aziridin unter beständigem Durchleiten von Sauerstoffgas tropfenweise eine Lösung von 2 g 2,5-Bis-(2-methoxyäthyl)-benzochinon in 20 ml Methanol unter Rühren hinzugefügt, wobei in dem Reaktionssystem eine innere Temperatur von 20 bis 30 ⁰C aufrechterhalten wird. Nach Beendigung des tropfenweisen Hinzufügens wurde das Durchleiten von Sauerstoffgas unter Rühren bei Raumtemperatur für weitere 2,5 Stunden fortgesetzt. Dann wurde das Lösungsmittel aus dem Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck bei Raumtemperatur entfernt. Der Rückstand wurde in mehreren Portionen Chloroform extrahiert«, die vereinigten Extrakte wurden über wasserfreiem Natrium= sulfat getrocknet, und dann wurde das Chloroform durch Destillation entfernt. Nach der Umkristailisation <ä©r kristallinen Substanz aus Äthanol erhielt man dasAlternatively, a solution of 2 g of 2,5-bis (2-methoxyethyl) benzoquinone in 20 ml was added dropwise to a mixture of 2 g of copper (II) acetate powder, 50 ml of methanol and 2 ml of aziridine while constantly passing oxygen gas through Added methanol with stirring, an internal temperature of 20 to 30 ^° C. being maintained in the reaction system. After the completion of the dropwise addition, the bubbling of oxygen gas was continued with stirring at room temperature for further 2.5 hours. Then the solvent was removed from the reaction mixture under reduced pressure at room temperature. The residue was extracted in several portions of chloroform, the combined extracts were dried over anhydrous sodium sulfate, and then the chloroform was removed by distillation. This was obtained after recrystallization of the crystalline substance from ethanol

0 9 8 3 6/15730 9 8 3 6/1573

Produkt (Schmelzpunkt bei 144 °C), welches mit demjenigen, welches vorangehend erhalten wurde, durch die Mischschmelzpunktmethode identifiziert wurde.Product (melting point at 144 ° C) which corresponds to that which was previously obtained was identified by the mixed melting point method.

Beispiel 7Example 7

Herstellung von 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3«6-bis-(2-hydroxyäthyl)-1«4-benzochinonPreparation of 2,5-bis (1-aziridinyl) -3 «6-bis (2-hydroxyethyl) -1« 4-benzoquinone

Zu einer Lösung von 0,9 g 2,5-Bis-(2-hydroxyäthyl)-1,4-benzochinon in 5 nil Äthanol wurden 0,5 ml Aziridin hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wurde bei etwa 5 °C über Nacht in einem Kühlschrank stehengelassen. Die kristalline Substanz, welche sich in situ abschied, wurde durch Filtration gewonnen und dann aus Äthanol umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt als rötlich-braune Kristalle erhielt, die bei 185 ⁰C (unter Zersetzung) schmelzen. Analysenwerte:0.5 ml of aziridine was added to a solution of 0.9 g of 2,5-bis (2-hydroxyethyl) -1,4-benzoquinone in 5 nil of ethanol. The resulting mixture was left to stand in a refrigerator at about 5 ° C. overnight. The crystalline substance, which separated out in situ , was obtained by filtration and then recrystallized from ethanol, the desired product being obtained as reddish-brown crystals which ^{melt at 185 °} C. (with decomposition). Analysis values:

Berechnet für C₁₄H₁₃O₄N₂ : C=60,42#; H=6,52#; N=10,07#. Gefunden : C=60,57#; H=6,79#; N«10,19#.For C ₁₄ H ₁₃ O ₄ N ₂ : C = 60.42 #; H = 6.52 #; N = 10.07 #. Found: C = 60.57 #; H = 6.79 #; N «10.19 #.

Beispiel 8Example 8

Herstellung von 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3«6-bis-[2-(N,N-dimethylcarbamoyloxy)-äthyl] -1,4-benzochinonPreparation of 2,5-bis (1-aziridinyl) -3 «6-bis [2- (N, N-dimethylcarbamoyloxy) ethyl] -1,4-benzoquinone

Zu einer Lösung von 0,5 g 2,5-Bis-[2-N,N-dimethylcarbamoyloxy)-äthyi| -1,4-benzochinon in 10 ml Äthanol wurden 0,3 ml Aziridin hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wurde 5 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Die kristalline Substanz, welche sich in aitu abschied, wurde durch Filtration gewonnen. Zu der so erhaltenen Substanz wurden 10 ml Chloroform hinzugefügt, und nach schwachem Rühren wurde die unlösliche Substanz durch Filtration entfernt. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck von dem Filtrat abdestilliert und der Rückstand aus ÄthanolTo a solution of 0.5 g of 2,5-bis- [2-N, N-dimethylcarbamoyloxy) -ethyi | -1,4-benzoquinone in 10 ml of ethanol was added to 0.3 ml of aziridine. The resulting mixture was allowed to stand at room temperature for 5 hours. The crystalline substance which separated out in aitu was recovered by filtration. To the substance thus obtained, 10 ml of chloroform was added and, after gently stirring, the insoluble substance was removed by filtration. Then, the solvent was distilled off from the filtrate under reduced pressure, and the residue was distilled off from ethanol

- 14 909836/1573 - 14 909836/1573

- 14 - "- 14 - "

umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt als rötlich-braune Nadeln erhielt, die bei I75 ⁰C schmelzen.recrystallized to give the desired product as a reddish-brown needles, melting at I75 C ^0.

Analysenwerte:Analysis values:

Berechnet für O₂₀H₂₈O₆N₄ : C=57,13#; Η=6,·71#; N=13,33#.For O ₂₀ H ₂₈ O ₆ N ₄ : C = 57.13 #; Η = 6, * 71 #; N = 13.33 #.

Gefunden : C=56,89^; H=6,75^; N=13Found: C = 56.89 ^; H = 6.75 ^; N = 13

Patentansprüche;Claims;

- 15 909836/1573 - 15 909836/1573

Claims (1)

Patentansprüche :Patent claims: 1. Eine Verbindung der Formel1. A compound of the formula worin R^, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, und R₂ eine 2-Carbamoyloxyäthylgruppe ist, deren Äthylteil substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der 1-Stellung oder mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der 2-Stellung; oder worin sowohl R^ als auch R₂ eine 2-(n,N-Di-(alkyl)-carbamoyloxy}-äthylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, die 2-Hydroxyäthylgruppe oder eine 2-Alkoxyäthylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in dem Alkoxyteil darstellen.wherein R ^ is an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms, and R _{2 is} a 2-carbamoyloxyethyl group, the ethyl part of which can be substituted with an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms or with an alkoxy group with 1 to 5 carbon atoms in the 1-position or with an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms in the 2-position; or wherein both R ^ and R _{2 are} a 2- (n, N-di- (alkyl) -carbamoyloxy} -ethyl group with 1 to 5 carbon atoms in each alkyl part, the 2-hydroxyethyl group or a 2-alkoxyethyl group with 1 to 5 carbon atoms represent in the alkoxy part. 2. 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3-(1-methoxy-2-carbamoyloxyäthyl)-6-methyl-1,4-benzochinon. 2. 2,5-bis (1-aziridinyl) -3- (1-methoxy-2-carbamoyloxyethyl) -6-methyl-1,4-benzoquinone. 5. 2,5-Bis-(1-azlridinyl)-3-(1-äthoxy-2-carbamoy1-oxyäthy1)-6-methy1-1, 4—benzochinon.5. 2,5-bis (1-azlridinyl) -3- (1-ethoxy-2-carbamoy1-oxyäthy1) -6-methy1-1, 4-benzoquinone. 4-. 2,5-Bis-( 1-aziridinyl)-3- (1-methoxy-2-carbamoyloxyäthyl)-6-äthyl-1,4—benzochinon. 4-. 2,5-bis (1-aziridinyl) -3- (1-methoxy-2-carbamoyloxyethyl) -6-ethyl-1,4-benzoquinone. 5. 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3-(2-carbamoyloxypropyl)-6-methyl-1,4~benzochinon. 5. 2,5-bis (1-aziridinyl) -3- (2-carbamoyloxypropyl) -6-methyl-1,4-benzoquinone. 6. 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3-(2-carbamoyloxyäthyl)-6-methyl-1,4—benzochinon. 6. 2,5-bis (1-aziridinyl) -3- (2-carbamoyloxyethyl) -6-methyl-1,4-benzoquinone. 7. 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3-(2-carbamoyloxyäthy1)-6-äthyl-1,4-benzochinon. 7. 2,5-bis (1-aziridinyl) -3- (2-carbamoyloxyethy1) -6-ethyl-1,4-benzoquinone. - 16 909836/1573 - 16 909836/1573 8. 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3,6-bis[2-(N,N-dimethylcarbamoyloxy)-äthyl)-1,4-benzochinon. 8. 2,5-bis (1-aziridinyl) -3,6-bis [2- (N, N-dimethylcarbamoyloxy) ethyl) -1,4-benzoquinone. 9. 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3,6-bis-(2-hydroxyäthyl)-1,4-benzochinon. 9. 2,5-bis (1-aziridinyl) -3,6-bis (2-hydroxyethyl) -1,4-benzoquinone. 10.. 2,5-Bis-(1-aziridinyl)-3,6-bis-(2-methoxyäthyi)-1,4—benzochinon. 10 .. 2,5-bis (1-aziridinyl) -3,6-bis (2-methoxyethyi) -1,4-benzoquinone. 11. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel11. Process for the preparation of a compound of the formula worin R,. eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, und R₂ eine 2-Carbamoyloxyäthylgruppe ist, deren Äthylteil substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der 1-Stellung oder mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der 2-Stellung; oder worin sowohl R^ als auch R₂ eine 2-[n,N-Di-(alkyl)-carbamoyloxy} -äthylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in Jedem Alkylteil, die 2-Hydroxyäthylgruppe oder eine 2-Alkoxyäthylgruppe mit 1 bis $ Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil darstellen, gekennzeichnet durch die Reaktion einer Verbindung der Formelwherein R ,. is an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms, and R _{2 is} a 2-carbamoyloxyäthylgruppe, the ethyl part of which can be substituted with an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms or with an alkoxy group with 1 to 5 carbon atoms in the 1-position or with an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms in the 2-position; or wherein both R ^ and R _{2 are} a 2- [n, N-di- (alkyl) -carbamoyloxy} -ethyl group with 1 to 5 carbon atoms in each alkyl part, the 2-hydroxyethyl group or a 2-alkoxyethyl group with 1 to $ carbon atoms represent in the alkoxy part, characterized by the reaction of a compound of the formula - 17 -909836/1573- 17 -909836/1573 ι»ι » worin R^ und R₂ die oben beschriebenen Bedeutungen haben, mit Aziridin.wherein R ^ and R _{2 have} the meanings described above, with aziridine. 12. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion ausgeführt wird in Gegenwart eines Kupfer-(II)-salzes einer anorganischen oder organischen Säure unter Sauerstoffatmosphäre.12. The method according to claim 11, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a Copper (II) salt of an inorganic or organic acid under an oxygen atmosphere. 909836/15 7 3909836/15 7 3