DE1903954A1 - Process for the preparation of allyl carboxylic acid esters - Google Patents
Process for the preparation of allyl carboxylic acid estersInfo
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Description
FARBWERKE HOECHST AG. vormals Meister Lucius & Brüning Aktenzeichen: FwFARBWERKE HOECHST AG. formerly Master Lucius & Brüning file number: Fw
Datum: 23. Januar I969
Dr.Bo/haDate: January 23, 1969
Dr.Bo/ha
Verfahren zur Herstellung von CarbonsäureallylesternProcess for the preparation of carboxylic acid allyl esters
Es ist bekannt, Allylacetat durch Umsetzung von Allylalkohol mit Essigsäure herzustellen. Ferner ist bekannt, Allylacetat durch Umsetzung von Propylen mit Essigsäure und molekularem Sauerstoff in Gegenwart von Edelmetallen der 8. Gruppe des periodischen Systems oder deren Verbindungen herzustellen, wobei Redoxsysteme, die aus den Salzen der Metalle der 1. Haupt- und Nebengruppe bestehen, sowie Alkalimetallacetate zugegen sein können. Dieses Verfahren kann beispielsweise in der Flüssigphase bei Temperaturen zwischen 6o° und l6o°C und Propylen-Partialdrucken von 5 bis 5o kg/cm durchgeführt werden. Jedoch werden bei derartigen Verfahren nur 7 bis 30 Mol-?4 des Propylene zu Allylacetat umgesetzt. Der Rest geht in Propenyl- oder Isopropenylacetat und andere Nebenprodukte, wie Acrolein, Aceton und Kohlenoxyde über.It is known to produce allyl acetate by reacting allyl alcohol with acetic acid. It is also known to use allyl acetate Reaction of propylene with acetic acid and molecular oxygen in the presence of noble metals of the 8th group of the periodic Systems or their compounds to produce, whereby redox systems, which consist of the salts of the metals of the 1st main group and subgroup, as well as alkali metal acetates can be present. This process can, for example, in the liquid phase at temperatures between 60 ° and 160 ° C and propylene partial pressures of 5 to 5o kg / cm. However, such Process converted only 7 to 30 mol-? 4 of the propylene to allyl acetate. The rest is converted into propenyl or isopropenyl acetate and other by-products such as acrolein, acetone and carbon oxides.
Weiterhin ist die Herstellung von Allylacetat aus Propylen, Sauerstoff und Essigsäure an Palladium-Metall-Katalysatoren bei Temperaturen von 5o bis 25o°C in der Riesel- und in der Gasphase bekannt, wobei jedoch beträchtliche Mengen Aceton als Nebenprodukt entstehen und die Lebensdauer der Katalysatoren durch die Abscheidung von braunen, harzartigen Produkten auf dem Katalysator unter den Reaktionsbedingungen nur gering ist.Furthermore, the production of allyl acetate from propylene, oxygen and acetic acid on palladium-metal catalysts at temperatures from 5o to 25o ° C in the trickle and in the gas phase known, however, considerable amounts of acetone are produced as a by-product and the life of the catalysts is increased by the deposition of brown, resinous products on the catalyst is only slight under the reaction conditions.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureallylestern durch Umsetzung von Propylen, Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen und Carbonsäuren beiThe invention now relates to a process for the preparation of allyl carboxylic acid esters by reacting propylene and oxygen or oxygen-containing gases and carboxylic acids
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erhöhten Temperaturen in der Gasphase in Gegenwart von edelmetallhaltigen Katalysatoren, die aus einem inerten Trägermaterial und gegebenenfalls Salzen der Metalle der 1. und 2. Hauptoder Nebengruppe des periodischen Systems bestehen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Ausgangssubstanzen über Katalysatoren leitet, die ein Edelmetall der 8. Nebengruppe des' periodischen Systems, vorzugsweise Palladium, und o,ol bis 2o Gew.-%, vorzugsweise o,l bis Io Gew.-9i, Wismut in elementarer oder gebundener Form enthalten·elevated temperatures in the gas phase in the presence of precious metals Catalysts made from an inert support material and optionally salts of the metals of the 1st and 2nd main or There are subgroups of the periodic system, which is characterized in that the starting substances are catalyzed conducts, which is a noble metal of the 8th subgroup of the 'periodic table, preferably palladium, and o, ol to 2o wt .-%, preferably 0.1 to 10 wt .-%, bismuth in elemental or in bound form
Das erfindungsgemäße Verfahren liefert bei hohen Raum-Zeitleistungen Ausbeuten von über 96 % an Carbonsäureallylestern, bezogen auf umgesetzes Propylen. Im Gegensatz zu den bekannten Katalysatoren zeigen die Katalysatoren nach der Erfindung überraschenderweise während des Betriebes keine Verharzung und keinen Leistungsabfall; sie sind nach z.B. 5oo Betriebsstunden noch voll leistungsfähig, während bekannte Kontakte nach dieser Zeit auf einen Bruchteil ihrer Anfangsleistung abgesunken sind.The process according to the invention gives yields of more than 96 % of carboxylic acid allyl esters, based on converted propylene, at high space-time outputs. In contrast to the known catalysts, the catalysts according to the invention surprisingly show no gumming and no drop in performance during operation; they are still fully efficient after, for example, 500 operating hours, while known contacts have dropped to a fraction of their initial output after this time.
Für die Reaktion geeignete Edelmetalle der 8. Gruppe des periodischen System sind Ruthenium, Rhodium, Platin, Iridium und insbesondere Palladium. Die Edelmetalle können einzeln oder in Mischung miteinander eingesetzt werden.Precious metals suitable for the reaction of group 8 of the periodic The system is ruthenium, rhodium, platinum, iridium and, in particular, palladium. The precious metals can be used individually or in Mixture are used with each other.
Die Edelmetall enthaltenden Trägerkatalysatoren werden in an sich bekannter Weise hergestellt. Beispielsweise können die Edelmetalle aus wässrigen oder organischen Lösungen in Form ihrer anorganischen oder organischen Salze, beispielsweise Chloride, Nitrate oder Carboxylate wie Acetate auf den Träger aufgebracht, gegebenenfalls in die Oxyde oder Hydroxyde umgewandelt und entweder in der Gasphase mit reduzierenden Gasen, beispielsweise Wasserstoff, Olefinen, wie Äthylen, Propylen, Kohlenmonoxyd oder Alkoholen, wie Methanoldämpfen, in die metallische Form übergeführt oder durch Einbringen in eine reduzierende Lösung wie alkalische Natriumformiatlösung oder Hydrazinhydratlösung in die Metalle umgewandelt werden. Nach der Reduktion werden störende Verbindungen wie Chloride, Amine, Ammoniak durch Waschen von dem Katalysator entfernt, sodann kannThe noble metal-containing supported catalysts are produced in a manner known per se. For example, the precious metals from aqueous or organic solutions in the form of their inorganic or organic salts, for example chlorides, nitrates or carboxylates such as acetates applied to the carrier, optionally converted into the oxides or hydroxides and either in the gas phase with reducing gases, for example hydrogen, olefins such as ethylene, propylene, carbon monoxide or alcohols such as methanol vapors, converted into the metallic form or by introduction converted into the metals in a reducing solution such as alkaline sodium formate solution or hydrazine hydrate solution. To After the reduction, interfering compounds such as chlorides, amines and ammonia are removed from the catalyst by washing, then can
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ein Acetat der Metalle der 1. oder 2. Hauptgruppe des periodischen Systems, vorzugsweise Kaliumacetat, auf den Katalysator aufgebracht werden.an acetate of the metals of the 1st or 2nd main group of the periodic System, preferably potassium acetate, are applied to the catalyst.
Das Wismut kann bei dem Verfahren nach der Erfindung in metal* lischer Form verwendet werden, indem beispielsweise Palladium- und Wismutsalze gemeinsam mit Wasserstoff oder Äthylen reduziert werden« Eine andere Ausführungsform des Verfahrene besteht darin, daß man das Wismut nachträglich in Form eines Salzes, beispielsweise als Wismutacetat, auf den edelmetallhaltigen Katalysator aufbringt. Jedoch lassen sich auch Wismutoxyde oder Hydroxyde, die dem Katalysator zugegeben oder auf dem Katalysator erzeugt werden, verwenden.The bismuth can be used in the method according to the invention in metallic form by, for example, palladium and bismuth salts are reduced together with hydrogen or ethylene «Another embodiment of the process consists in that the bismuth is subsequently added in the form of a salt, for example as bismuth acetate, to the noble metal-containing catalyst brings up. However, bismuth oxides or hydroxides, which are added to the catalyst or generated on the catalyst, can also be used will use.
Vorzugsweise wird das Wismut zusammen mit den Edelmetallen auf den Träger aufgebracht und reduziert, wobei es bevorzugt an das gleiche Anion gebunden ist wie die Edelmetalle, beispielsweise in Form des Chlorids, Nitrats oder Acetats. Jedoch läßt sich Wismut auch nach der Reduktion zusammen mit den Acetaten der Metalle der 1. oder 2. Hauptgruppe, vorzugsweise dem Kaliumacetat, in Form seines Acetats auf den Katalysator aufbringen.The bismuth is preferably applied to the carrier together with the noble metals and reduced, it preferably being attached to the the same anion is bound as the noble metals, for example in the form of chloride, nitrate or acetate. However, bismuth can be used also after the reduction together with the acetates of the metals of the 1st or 2nd main group, preferably the potassium acetate, in the form Apply its acetate to the catalyst.
Man kann auch den Träger mit Wismut, beispielsweise in Form von Wismutnur at, beladen und anschließend das Wismmt als Hydroxyd, Oxyd oder Metall auf dem Träger fixieren und dann Edelmetalle und Alkaliacetate wie beschrieben aufbringen.You can also use the bismuth carrier, for example in the form of Bismuth only at, loaded and then the bismuth as hydroxide, Fix the oxide or metal on the carrier and then apply noble metals and alkali acetates as described.
Der Katalysator soll O,Ol bis 2O Gew-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-S Wismut in elementarer oder gebundener Form enthalten, wobei der Wismutgehalt auf das Gesamtsystem aus katalytisch aktiven Substanzen und Trägermaterial bezogen istτThe catalyst should be 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight Gew.-S contain bismuth in elemental or bound form, the bismuth content being based on the overall system of catalytically active substances and carrier material
Als Trägermaterial für den Katalysator können die verschiedensten inerten Materialien verwendet werden, beispielsweise Aktivkohle, Titandioxyd, Titansilikat, Zirkonoxyd, Zirkonsilikat, Zirkonphosphat, Aluminiumoxyd, farner Silikate wie gebrannter Ton oder Alumosilikat«, Siliciumcarbid und Kieselsäure. Als besonders vorteil-The most varied of supports can be used as the support material for the catalyst inert materials are used, for example activated carbon, titanium dioxide, titanium silicate, zirconium oxide, zirconium silicate, zirconium phosphate, aluminum oxide, farner silicates such as burnt clay or aluminosilicate, silicon carbide and silica. As a particularly advantageous
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haft hat sich eine Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche zwischen kO und 300 m /g sowie einem mittleren Porenradius zwischen 10 und 2.000 A erwiesen. Der Träger kann in Form von Tabletten, Kugeln, Strangpresslingen oder Granulat verwendet werden, wobei sich die Dimensioiyhach den Verfahrensbedingungen richten. Beispielsweise sind für Festbettreaktoren Kugeln von 3 bis 6 mm Durchmesser besonders geeignet,- wogegen für Wirbelschicht- und Fließbettreaktoren Korngrößen zwischen 1 und 0,01 mm geeignet sind, besonders vorteilhaft werden mikrosphäroidale Träger mit einer Korngröße um 0,1 mm verwendetA silica with a specific surface area between kO and 300 m / g and a mean pore radius between 10 and 2,000 Å has been shown to be liable. The carrier can be used in the form of tablets, spheres, extrudates or granules, the dimensions depending on the process conditions. For example, spheres with a diameter of 3 to 6 mm are particularly suitable for fixed bed reactors, whereas particle sizes between 1 and 0.01 mm are suitable for fluidized bed reactors, and microspheroidal supports with a particle size of 0.1 mm are particularly advantageous
Erfindungsgemäß können gesättigte aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Carbonsäuren umgesetzt werden, die eine oder mehrere Carboxylgruppen besitzen. Wesentlich ist jedoch, daß die betreffende Carbonsäure unter den Reaktionsbedingungen verdampfbar ist und keine olefinischen Doppelbindungen enthält. Die Carbonsäure soll daher im allgemeinen nicht mehr als 10 Kohlenstoffatome besitzen. Bevorzugt werden unsubstituierte, gesättigte, aliphatische Monocarbonsäuren mit 2 bis k Kohlenstoffatomen, wie Propionsäure, n-Buttersäure und i-Buttersäure, besonders bevorzugt Essigsäure, verwendet.According to the invention, saturated aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic carboxylic acids which have one or more carboxyl groups can be reacted. However, it is essential that the carboxylic acid in question can be vaporized under the reaction conditions and does not contain any olefinic double bonds. The carboxylic acid should therefore generally not have more than 10 carbon atoms. Preference is given to using unsubstituted, saturated, aliphatic monocarboxylic acids having 2 to k carbon atoms, such as propionic acid, n-butyric acid and i-butyric acid, particularly preferably acetic acid.
Als Oxydationsmittel können Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltende Gase, wie Luft oder Sauerstoff im Gemisch mit Inertgasen eingesetzt werden.Oxygen or oxygen-containing agents can be used as the oxidizing agent Gases such as air or oxygen can be used in a mixture with inert gases.
Vorteilhaft ist bei der technischen Durchführung ein Kreislaufverfahren, bei dem eine kontinuierliche Rückführung der nicht umgesetzten Einsatzprodukte in den Reaktor nach völliger oder teilweiser Entfernung der Reaktionsprodukte stattfindet. Der verbrauchte Anteil der Reaktionsprodukte wird jeweüs ersetzt. Als Inertgas eignet sich das bei der Reaktion entstehende Kohlendioxyd, das durch Teilauswasch'en auf einer gewünschten Konzentration, beispielsweise 5 bis 50 % dee im Kreis gefahrenen Propylene, gehalten wird.In technical implementation, it is advantageous to use a cycle process in which the unconverted starting products are continuously returned to the reactor after all or some of the reaction products have been removed. The consumed portion of the reaction products is replaced in each case. A suitable inert gas is the carbon dioxide formed during the reaction, which is kept at a desired concentration, for example 5 to 50 % of the circulated propylene, by partial washing.
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Es ist zweckmäßig, die Umsetzung in Gegenwart eines oder mehrerer Alkalisalze der verwendeten Carbonsäure durchzuführen. Geeignet sind die Natriumsalze und besonders die Kaliumsalze. Die bevorzugten Mengen der Carbonsäure-Alkalisalze liegen zwischen 0,1 und 25 Gew.-%, besonders zwischen 1 und 10 Gew.-96, bezogen auf das Gewicht des aus Trägermaterial und katalytisch aktiven Substanzen bestehenden Mischkatalysators.It is advantageous to carry out the reaction in the presence of one or more alkali metal salts of the carboxylic acid used. Suitable are the sodium salts and especially the potassium salts. The preferred amounts of the carboxylic acid alkali salts are between 0.1 and 25% by weight, especially between 1 and 10% by weight, based on the Weight of the mixed catalyst consisting of carrier material and catalytically active substances.
Eine besonders günstige technische Ausführungsform besteht darin, die Alkalisalze der Carbonsäuren kontinuierlich oder diskontinuierlich dem Mischkatalysator während der Reaktion zuzuführen, wobei die kontinuierliche Zugabe der Alkalisalze der Carbonsäuren zwischen 0,1 bis 400 ppm, vorteilhaft zwischen 1 und 100 ppm der eingesetzten Carbonsäure beträgt.A particularly favorable technical embodiment consists in to feed the alkali metal salts of the carboxylic acids continuously or discontinuously to the mixed catalyst during the reaction, wherein the continuous addition of the alkali metal salts of the carboxylic acids between 0.1 and 400 ppm, advantageously between 1 and 100 ppm used carboxylic acid is.
Wenn auch für die erfindungsgemäße Umsetzung Aktivatoren oder Moderatoren nicht erforderlich sind, erreicht man durch die Gegenwart solcher Stoffe doch häufig noch eine weitere Steigerung des Umsatzes und der Ausbeute. Als geeignete organische oder anorganische Stoffe seien z.B. Metalle oder deren Salze genannt, z.B. Kupfer, Gold, Eisen, Mangan, Cer, Vanadium, Antimon, Chrom und Titan. Bevorzugt sind im vorliegenden Fall besonders die Kupfer- und die Cersalze organischer Säuren,insbesondere die Acetate.If also activators or for the implementation according to the invention Moderators are not required, the presence of such substances often leads to a further increase in the Conversion and the yield. Suitable organic or inorganic substances are, for example, metals or their salts, e.g. Copper, gold, iron, manganese, cerium, vanadium, antimony, chromium and titanium. In the present case, the copper and the cerium salts of organic acids, especially the acetates.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder erhöhtem Druck durchgeführt werden, wobei das Arbeiten unter einem Druck von 1 atü bis zu 15 atü bevorzugt ist. Temperaturen von 100 bis 25O C, vorzugsweise I300 bis 200°C, können bei der Reaktion verwendet werden. Bevorzugt wird der Druck so geregelt, daß unter den Reaktionsbedingungen die Essigsäure gasförmig vorliegt.The reaction can be carried out at normal pressure or elevated pressure, working under a pressure of 1 to 15 atm being preferred. Temperatures of 100 to 25O C, preferably I30 0 to 200 ° C, can be used in the reaction. The pressure is preferably regulated so that the acetic acid is in gaseous form under the reaction conditions.
Die folgenden Beispiele sollen die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem Vergleichsbeispiel, bei dem ein bekannter Katalysator benutzt wird, deutlich machen.The following examples are intended to demonstrate the advantages of the invention Make the method over the comparative example, in which a known catalyst is used, clear.
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Bei Einsatz eines Katalysators, der 0,7 6ew.-9i Palladiummetall, 0,3 Qev.-% Gold und 4 Gew.-96 Kaliumacetat auf einem Kieselsäureträger enthält, ergibt sich unter sonst gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 eine maximale Katalysatorleistung von 210 g Allylacetat pro Liter Katalysator und Stunde. Nach 100 Betriebsstunden beträgt die Katalysatorleistung nur noch 135 g und nach 500 Betriebsstunden 45 g Allylacetat pro Liter Kontakt und Stunde. Der Katalysator war stark verharzt und dunkelbraun gefärbt.When using a catalyst which contains 0.7 % by weight of palladium metal, 0.3% by weight of gold and 4% by weight of potassium acetate on a silica support, under otherwise the same conditions as in Example 1, a maximum catalyst performance of 210 is obtained g of allyl acetate per liter of catalyst per hour. After 100 hours of operation the catalyst output is only 135 g and after 500 hours of operation 45 g of allyl acetate per liter of contact and hour. The catalyst was very gummy and dark brown in color.
970 g eines Kieselsäure-Trägers werden mit einer Lösung von 20 g Wismutnitrat in 67 ml konzentrierter Salpetersäure und 735 ml Wasser imprägniert. Der getrocknete Trägerkatalysator wird in ein Gefäß mit 2 1 einer 5 96igen Kaliumhydxrxydlösung gebracht. Die überstehende Kalilauge wird abdekantiert und durch Wasser ersetzt. Anschließend wird der Katalysator abgesaugt und getrocknet. Nun wird eine Lösung von 21,5 g Palladiumacetat und 4o g Kaliumacetat in 73O ml Essigsäure aufgezogen und wiederum getrocknet. Der trockene Katalysator wird anschließend 5 Stunden mit Wasserstoff bei 180 C reduziert. Der fertige Mischkatalysator enthält etwa 0,95 Gew. -% Palladium, 1,56 Gew.-9i Wismut und 6,5 % Kaliumacetat. 2 1 des vorstehend beschriebenen Katalysators werden in ein Reaktionsrohr von 33 mm Innendurchmesser und 3 n* Länge gefüllt. Bei einem Druck von 5 atü und einer Temperatur von I70 C leitet man über den Katalysator stündlich ein Gemisch von 450 NL Stickstoff, 2.000 Nl Propylen, 262 Nl Sauerstoff und I.500 g Essigsäure und erhält unter diesen Bedingungen eine Katalysatörleistung von 190 g Allylacetat pro Liter Kontakt und Stunde. Die Propylenausbeute, bezogen auf umgesetztes Propylen, beträgt 96,5 %· Nach 500 Betriebsstunden sind die Raum-Zeit-Leistung und die Äthylenausbeute unverändert. Der gebrauchte Katalysator ist nach dieser Zeit frei von Harzabscheidungen und hat eine hellgraue Farbe.970 g of a silica carrier are impregnated with a solution of 20 g of bismuth nitrate in 67 ml of concentrated nitric acid and 735 ml of water. The dried supported catalyst is placed in a vessel with 2 liters of a 5% potassium hydroxide solution. The supernatant potassium hydroxide solution is decanted off and replaced with water. The catalyst is then filtered off with suction and dried. A solution of 21.5 g of palladium acetate and 40 g of potassium acetate in 730 ml of acetic acid is then drawn up and dried again. The dry catalyst is then reduced with hydrogen at 180 ° C. for 5 hours. The finished composite catalyst contains about 0.95 wt -.% Palladium, 1.56 wt 9i bismuth and 6.5% potassium acetate. 2 l of the catalyst described above are placed in a reaction tube with an internal diameter of 33 mm and a length of 3 n *. A mixture of 450 NL nitrogen, 2,000 Nl propylene, 262 Nl oxygen and 1,500 g acetic acid is passed over the catalyst every hour at a pressure of 5 a tü and a temperature of 170 ° C. and a catalyst performance of 190 g of allyl acetate is obtained under these conditions per liter of contact and hour. The propylene yield, based on converted propylene, is 96.5 %. After 500 hours of operation, the space-time output and the ethylene yield are unchanged. After this time, the used catalyst is free from resin deposits and has a light gray color.
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970 g eines Kieselsäure-Trägers werden mit einer Lösung von 17)8 g Palladiumchlorid und 26 g Wismutchlorid in 730 ml verdünnter Salzsäure imprägniert und getrocknet. Der getrocknete Katalysator wird in eine 60 C warme Lösung von 100 g Kaliumhydroxyd und 60 g Hydrazinhydrat in 2 1 Wasser eingetragen, nach Beendigung der Reduktion gewaschen, bis kein Chlorid mehr nachweisbar ist, abgesaugt und mit einer Lösung von 80 g Kaliumacetat in 730 ml Wasser versetzt. Nach 2 Stunden wird die überstehende Flüssigkeit abgegessen und der Katalysator getrocknet. Über 2 1 des vorstehend beschriebenen Katalysators werden unter den in Beispiel 1 aufgeführten Bedingungen die gleichen Mengen Stickstoff, Propylen, Sauerstoff und Essigsäure geleitet. Man erhält eine Katalysatorleistung von 210 g Allylacetat pro Liter Kontakt und Stunde bei einer Propylenausbeute von 96 %, die ebenfalls im Verlauf von 5OO Betriebsstunden unverändert bleiben. Auch dieser Katalysator zeigt nach dieser Zeit keine Harzablagerungen und ist hellgrau gefärbt.970 g of a silica carrier are impregnated with a solution of 17) 8 g of palladium chloride and 26 g of bismuth chloride in 730 ml of dilute hydrochloric acid and dried. The dried catalyst is introduced into a 60 ° C. solution of 100 g of potassium hydroxide and 60 g of hydrazine hydrate in 2 l of water, washed after the reduction until no more chloride can be detected, filtered off with suction and with a solution of 80 g of potassium acetate in 730 ml of water offset. After 2 hours, the supernatant liquid is poured off and the catalyst is dried. The same amounts of nitrogen, propylene, oxygen and acetic acid are passed over 2 liters of the above-described catalyst under the conditions listed in Example 1. A catalyst output of 210 g of allyl acetate per liter of contact and hour is obtained with a propylene yield of 96%, which likewise remains unchanged over the course of 500 operating hours. This catalyst also shows no resin deposits after this time and is light gray in color.
Ein Liter des im Vergleichsbeispiel verwendeten Katalysators wird mit einer Lösung von 20 g Wismutacetat in 350 ml Essigsäure getränkt und getrocknet. Unter den gleichen Bedingungen wie im Vergleichsbeispiel ergab sich eine Raum-Zeitleistung von 215 g Allylacetat pro Liter Katalysator und Stunde bei einer Ausbeute von 97 %, bezogen auf umgesetztes Propylen. Nach 500 Betriebsstunden waren Leistung und Ausbeute unverändert. Der Katalysator zeigte keine Harzabscheidungen und war hellgrau.One liter of the catalyst used in the comparative example is impregnated with a solution of 20 g of bismuth acetate in 350 ml of acetic acid and dried. Under the same conditions as in the comparative example, there was a space-time output of 215 g of allyl acetate per liter of catalyst and hour with a yield of 97 %, based on converted propylene. After 500 hours of operation, the performance and yield were unchanged. The catalyst showed no gum deposits and was light gray.
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