DE1901734A1 - Process for obtaining dye pigments - Google Patents

Description

Verfahren zum Gewinnen von Farbstoffpigmenten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Gewinnen von Farbstoffpigmenten. Process for Obtaining Dye Pigments The invention relates to a method for obtaining dye pigments.

Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zum Gewinnen von Farbstoffpigmenten mit einem Träger aus Abwässern oder überschüssiger VerfahrensflUssigkeit, dio diese Pigmente und Träger enthält. Das Medium kann gegobenenfalls lösliche Salze enthalten.In particular, the invention relates to a method for obtaining Dye pigments with a carrier from waste water or excess process liquid, dio contains these pigments and carriers. The medium can optionally contain soluble salts contain.

In der deutschen Patentschrift (deutsche Patentanmeldung gleichen Datums und des gleichen Anmelders) ist ein Verfahren zum Herstellen modifizierter Farbstoffpigmente aus handelsüblichen Farbstoffpigmenten offenbart. Die vorliegende Erfindung betrifft ~teilweise das Gewinnen von Farbstoffpigmenten aus Dispersionen oder Abwässern oder überschüssiger Verfahrensflüssigkeiten, die Farbstoffpigmente und Träger enthalten, wie sie-vermittels des in der deutschen Patentschrift (deutsche Patentanmeldung gleichen Datums und des gleichen Anmelders) beschriebenen Verfahrens nergestellt worden sind.In the German patent specification (German patent application same Date and of the same applicant) is a method for producing modified Disclosed dye pigments made from commercially available dye pigments. The present The invention relates in part to the recovery of dye pigments from dispersions or waste water or excess process fluids, the dye pigments and carriers as they - by means of the in the German patent specification (German Patent application of the same date and by the same applicant) n have been created.

In der deutschen Patentschrift (deutsche patentanmeldung gleichen Datums und des gleichen Anoeldwrs) ist ein Verfahren zum Herstellen modifizierter Farbstoffpigmente mit einen Träger aus einem wässrigen Medium beschrieben, das eine Verbindung, bestehend aus rückgewinnbaren Farbstoffpigmenten und Träger enthält, wobei diese Nasse in situ ausgebildet oder getrennt zugesetzt wird. Dai Medium kann Salze enthalten oder frei von diesen sein, der Träger besteht aus einem Zusatzmittel oder einer Nasse, die dieses Zusatzmittel enthält, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Abtrennverbindung zugesetzt wird, die eine Abtrennung des Pigments und Trägers und/oder ein Selbsterzeugen dieser Abtrennverbindung in den Medium vermittels derjenigen Zusatzmittel bewirkt, die zu einer Selbeterzeugung fähig sind, wobei das Zusatzmittel eine Affinität gegenüber dem Farbstoffpigment besitzt, wenn es in den wässrigen Medium vorliegt und bei Zusatz oder Selbsterzeugen der Abtrennverbindung zu einer Agglomeration führen kann.In the German patent specification (German patent application same Date and the same anoeldwrs) is a method for producing modified Dye pigments described with a carrier from an aqueous medium which has a Compound consisting of recoverable dye pigments and carrier, this liquid being formed in situ or added separately. Dai medium can Contain or be free of salts, the carrier consists of an additive or a liquid containing this additive, this process thereby is characterized in that a separation compound is added, which is a separation of the pigment and vehicle and / or a self-production of this separation compound in causes the medium by means of those additives that lead to a self-generation capable, wherein the additive has an affinity for the dye pigment possesses when it is present in the aqueous medium and when added or self-generated the separation connection can lead to agglomeration.

Einer der Nachteile, die zur Zeit in der Industrie vorliegen, besteht in dem un@@tigen Verwerfen der verbrauchten Flüssigkeiten oder überschüs iger Verfahrensflüssigkeiten.One of the drawbacks currently in the industry is in the constant discarding of used liquids or excess process liquids.

Es ist in der Industrie üblich gewesen, verbrauchte Flüssigkeiten zu verwerfen, was zzi einer Kostenerhöhung Ser Färbt verfahren führt.It has been common in the industry to use used liquids to discard what currently leads to a cost increase Ser Dyeing proceedings.

Der Erfindung iiegtnun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Gewinnen von Farbstoffpigmo@@@@ @@@ Trägern aus Dispersionen oder Abwässern oder überschüssigen Verfahrensflüssigkeiten zu schaffen, die Pigment farbstoffe enthalten, die vermittels des Verfahrens nach der deutschen Patentschrift (deutsche Patentanmeldung gleichen Datums und gleichen Anmelders) hergestellt worden sind.The invention is now based on the object of a method for obtaining of dye pigmo @@@@ @@@ carriers from dispersions or sewage or excess process fluids to create the pigment dyes contain, which by means of the method according to the German patent specification (German Patent application by the same date and by the same applicant).

Eine weitere derErfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, ein Verfahren zum Gewinnen von Farbstoffpigmenten mit einem Trägeroder Trägern aus Dispersionen oder Abwässern oder tiberschitssigen Verfahrens flüssigkeiten zu schaffen wobei diese gewonnenen Pigmente keine Agglomeration zeigen und erneut dispergiert werden können.Another object of the invention is to a method for obtaining dye pigments with a carrier or vehicles To create dispersions or wastewater or excess process fluids these pigments obtained showing no agglomeration and being redispersed can be.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen fertiger Produkte in trockener Pulverform, die kolloidale Suspenssionen oder Dispersionen in Wasser von Farbstoffteilchen entweder extrem feiner Teilchengröße oder makromolekularer Große ntlshilden können, die gegenüber Absetzen und Agglomeration beständig sind. Der Farbstoff wird bei einer bes timmten Teilchengröße in den Suspensionen oder Dispersionen in Wasser des fertigen trockenen Pulvers gehalten, wie er in den ursprtinglichen Suspensionen oder Dispersionen vorliegt, aus denen die fertigen trockenen Pulver hergestellt worden sind. Weiterhin besitzen die Farbstoffpigment-Teilchen die notwendigen kinetischen und/oder kapillaren Bewegungseigenschaften angenähert oder gleich denjenigen eines Wassermolekiils, des fliissigen Suspensionsmediums oder Trägers.The invention relates to a method for manufacturing finished products in dry powder form, the colloidal suspensions or dispersions in water of dye particles either extremely fine particle size or macromolecular Can form large layers that are resistant to settling and agglomeration. The dye is at a certain particle size in the suspensions or Dispersions in water of the finished dry powder kept as it was in the original Suspensions or dispersions are present that make up the finished dry powder have been manufactured. Furthermore, the dye pigment particles have the necessary kinetic and / or capillary movement properties approximated or equal to those of a water molecule, the liquid suspension medium or carrier.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein neuerartiges Verfahren zum Herstellen von Küpenfarbstoff einheitlicher makromolekularer Größe mit großer Leichtigkeit und in höchst wirtschaftlicher Weise, sowie Farbstoffpigmentpasten der Schwefel- oder weiterer Gruppen oder wasserdispergierbare trockene Pulver.The invention also relates to a novel method of manufacturing of vat dye more uniform macromolecular Greatness with great Ease and in a highly economical way, as well as dye pigment pastes the sulfur or other groups or water-dispersible dry powders.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zum Gewinnen vonFarbstoffpigmenten mit einem Träger oder Trägern aus einem wässrigen Medium, bestehend aus wässrigen Dispersionen, Abwässern oder übefschilssigen #erfahrensflüssigkeiten in Vorschlag gebracht, wobei in dem Medium das Pigment und der Träger oder Träger der hier beschriebenen Art und ggf. Salze vorliegen, der Träger der Art ist, die bereits eine Affinität gegenüber dem Pigment besitzt und lediglich zu einer Agglomeration nach Zusatz oder Selbsterzeugung der Abtrennverbindung führt, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Abtrennverbindung zugesetzt wird, die zu einem Abtrennen des Pigmentes und des Trägers oder der Träger und/oder einer Selbsterzeugung der Abtrennverbindung in dem Medium durch diejenigen Zusatzmittel führen, die dazu in der Lage sind, wenn sie in dem Medium vorliegen.According to the invention there is a method for obtaining dye pigments with a carrier or carriers from an aqueous medium consisting of aqueous Dispersions, sewage or excess process fluids in proposal brought, wherein in the medium the pigment and the carrier or vehicle described herein Type and optionally salts are present, the carrier is of the type that already has an affinity has compared to the pigment and only to an agglomeration after addition or Self-generation of the disconnecting connection leads, this method being characterized is that a release compound is added which causes the pigment to separate and of the carrier or carriers and / or a self-generation of the severable connection in the medium through those additives that are capable of doing so, if they are in the medium.

Erfindungsgemäßi besteht das Medium aus kolloidalen Farbstoff-Pigmentteiichen und einem Trägerin Wasser und gegebenenfalls Salzen. Das zu behandelnde Medium kann lediglich dergestalt sein, daß dasselbe ein Zusatzmittel aufweist, eine Affinität gegenüber Farbstoffpigmentteilchen aufweist und ebenfalls zur Aggloneration bei Zusatz oder Selbsterzeugung der Abtrennverbindung führt. Es ist zu beachten, daß die Erfindung lediglich auf dasjenige Medium anwendbar ist, das bereits das Parbstoffpigment und die, die obigen Eigenschaften aufweisenden Zusatzmittel enthält. Ein derartiges, die Zusatzmittel enthaltendes Farbstoffpigment wird in der in der deutschen Patentschrift (deutsche Patentanmeldung gleichen Datums und gleichen Anmelders) beschriebenen Weise hergestellt. Das Medium, das die verbrauchte Flflssigkeit oder überschüssige Verfahrensflüssigkeit darstellt, wird mit einer Abtrennverbindung behandelt.According to the invention, the medium consists of colloidal dye-pigment parts and a carrier water and optionally salts. The medium to be treated can only be such that it has an additive, an affinity has compared to dye pigment particles and also contributes to aggloneration Addition or self-generation of the separating connection leads. It should be noted that the invention is only applicable to that medium is this already the paraffin pigment and the additives having the above properties contains. Such a dye pigment containing the additives is in that in the German patent specification (German patent application of the same date and by the same applicant) as described. The medium that consumed them Liquid or excess process liquid is treated with a Disconnect treated.

Die erfindungsgemäß angewandte Abtrennverbindung kann aus organischen Säuren, Mineralsäuren, Salzen dieser Säuren und deren Kombinationen ausgewählt sein. Nach dem Zusatz der Abtrennverbindung wird der pH-Wert des Mediums auf einen Punkt verringert, der eine Agglomeration bewirkt und weiterhin, gegebenenfalls, entweder ein Koagulieren oder Ausfällen der Zusatznittel bewirkt.In d Fall einer #oagulation werden die Salze und Wasser vermittels bekannter Verfahrensweisen entfernt. Wenn die Farbstoffpigmente und die Zusatzmittel gelagert werden sollen, wird der die P igniente und Zusatzmittel enthaltende Rückstand getrocknet und sodann gelagert. Wenn jedoch der die Farbstoffpigmenttsilchen und das Zusatzmittel enthaltende Rückstand sofort wieder angewandt werden soll, wird die übliche Verfahrensweise zum Herstellen eines Farbbades angewandt. Wenn eine Dispersion des gewonnenen Rückstandes angestrebt wird, wird derselbe in Wasser suspendiert und eine adequate Alkalimenge unter Ausbilden löslicher Salze der Zusatznittel zugesetzt.The separating compound used according to the invention can be selected from organic Acids, mineral acids, salts of these acids and their combinations can be selected. After the addition of the separating compound, the pH of the medium drops to one point which causes agglomeration and continues, optionally, either causes coagulation or precipitation of the additional agent, in the case of #oagulation the salts and water are removed using known procedures. if the dye pigments and the additives are to be stored, the the Pigniente and additive containing residue dried and then stored. However, if the residue containing the dye pigment particles and the additive should be used again immediately, the usual procedure for manufacturing a dye bath applied. If a dispersion of the residue obtained is sought it is suspended in water and an adequate amount of alkali is formed soluble salts of the additional agents added.

In dem Fall eines Ausfällens wird die Trennverbindung dem Medium unter Erzielen einer Agglomeration der Zusatzmittel zugesetzt. Wenn die Trennverbindung stufenweise zugeset?t wird, tritt eine Agglomeration ein. Wenn jedoch die Trenriverbindung schnell zugesetzt wird, unter gleichzeitigem Verringern des pH-Wertes auf den isoelektrischen Punkt, tritt ein Ausfällen ein.In the event of a precipitation, the separating compound will be exposed to the medium Achieving agglomeration of the additives added. When the separation connection is gradually added, an agglomeration occurs. However, if the trenriver connection is added quickly while reducing the pH to the isoelectric Period, if there is a failure.

Wie weiter oben beschrieben, hängt die Agglomerationseigenschaft des Zusatzmittels von der Verringerung des pH-Wertes des Mediums auf den isoelektrischen Punkt ab Es ergibt sich für den Fachmann, daß der isoelektrische Punkt von der Art des Zusatzmittels abhängt und der isoelektrische Punkt somit in jedem Fall unterschiedlich ist.As described above, the agglomeration property of the Additive from reducing the pH of the medium to the isoelectric Point ab It will be apparent to those skilled in the art that the isoelectric point of the type depends on the additive and the isoelectric point is therefore different in each case is.

Ua die ##gerungsfähigkeit der Farbstoffpigmente und des Zusatzmittels zu erhöhen, kann ein Konservierungemittel für das Zusatzmittel zugesetzt werden. Ein derartiges Konservierungsmittel kann z.B. sein: 1. Salicylsäure und/oder deren Abkömmlinge, 2. Benzoesäure und/oder deren Abkömmlinge, 3. Phenol oder dessen Abkönnlinge.Among other things, the ability of the dye pigments and the additive to produce To increase, a preservative may be added for the additive. Such a preservative can be, for example: 1. Salicylic acid and / or its Derivatives, 2. benzoic acid and / or its derivatives, 3. phenol or its derivatives.

Die Ausdrücke "Pigrentfarbstoffe" und "dispergierbare Farbstoffpigmente" schließen alle in Wasser unlöslichen Farbstoffe ein und können sich auf jede Gruppe der folgenden Farbstoffe beziehen: Küpon-Farbstoffe, dispergierte Acetatfarbstoffe, Beiz-?arbstoffe, unlösliche gedeckte Pigmentfarbstoffe, anorganische Farbstoffpignente und natürliche oder Schwefelfarbstoffe.The terms "pigrent dyes" and "dispersible dye pigments" include all water-insoluble dyes and can apply to any group of the following dyes: Küpon dyes, dispersed acetate dyes, Mordant dyes, insoluble opaque pigments, inorganic dye pigments and natural or sulfur dyes.

Die Erfindung wird im folgenden anhand eines Ausfilhrungsbeispieles erläutert: Beispiel 1 Einem Abwasser-Farbbadt das lösliche Salze, Wasser und Farbstoffpigment sowie einen Träger enthält, wie nach der deutschen Patentschrift (deutsche Patentanmeldung gleichen Datums und gleichen Anielders)hergestellt, wird eine Trennverbindung, svB. Essigsäure zugesetzt und der pH-Wert auf 4,5 eingestellt. Das angewandte Zusatzmittel ist Natriumkaseinat und es bilden sich grobe Niederschläge.The invention is illustrated below with the aid of an exemplary embodiment explained: Example 1 A wastewater dye bath, the soluble salts, water and dye pigment as well as a carrier, as according to the German patent specification (German patent application same date and same number of fields), a separation connection, svB. Acetic acid was added and the pH was adjusted to 4.5. The applied additive is sodium caseinate and coarse precipitates form.

Die Niederschläge werden vermittels Filtration durch ein Gewebe mittlerer Struktur abgetrennt, gewaschen und getrocknet. Die Farbstoffgewinnung beläuft sich auf 100%. Das trockene fertige Produkt wird in Nasser suspendiert und der pH-Wert auf 8 eingestellt. Das suspendierte, getrocknete, fertige Produkt bildet eine beständige Dispersion. Es werden die Eigenschaften der Dispersion untersucht. Es wird ein Filterwert von75% erhalten. Die mikroskopische Untersuchung zeigt, daß die Dispersion aus sehr feiner Teilchengröße bis zu gemischter Teilchengröße an Farbstoffpigmenten besteht. Filterpapierfleok.n und optische Dichtemessungen des Fleckes auf den Filterpapier zeigen eine einheitliche Verteilung der Farbstoffteilchen bis zu den äußersten Enden des Flecks an. Es wird hieraus der Schluß gezogen, daß die Pigmentfarbstoffteilchen in Dispersion die gleichen kinetischen Bewegungs- und kapillaren Bewegungseigenschaften wie ein Wasseriolektil besitzen.The precipitates become medium by filtration through a fabric Structure separated, washed and dried. The dye recovery amounts to to 100%. The dry finished product is suspended in water and the pH value set to 8. The suspended, dried, finished product forms a persistent one Dispersion. The properties of the dispersion are examined. It becomes a filter value received by 75%. Microscopic examination shows that the dispersion is very fine particle size up to mixed particle size of dye pigments. Filter paper fleok.n and optical density measurements of the stain on the filter paper show a uniform distribution of the dye particles to the extreme ends of the stain. It is concluded that the pigment particles the same kinetic and capillary motion properties in dispersion like having a water iolectile.

Der Träger oder Zusatzmittel, der bezüglich des Farbstoffpgigmentteilchen bereits Affinität aufweist und als Ausgangsverbindung in Verbindung mit dem Farbstoffpigment bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewandt wird, ist aus denjenigen Substanzen ausgewählt, die bei dem isoelektrischen pH-können Wert agglomerieren; wie Kasein, Leim, Natriumalginat und weiteren, die Abkömmlinge derselben, Kondensationsprodukte und deren Massen mit oder ohne synthetische oder natürliche Aminoverbindungen oder Ligninsulfonat oder handelsübliche synthetischer Dispergiermittel.The carrier or additive that is related to the dye pigment particle already has affinity and as a starting compound in connection with the dye pigment is used in the method according to the invention is from those substances selected that can agglomerate at the isoelectric pH; like casein, Glue, sodium alginate and others, their derivatives, condensation products and their masses with or without synthetic or natural amino compounds or Lignosulfonate or commercially available synthetic dispersants.

Claims (8)

Patentansprüche Claims 1, Verfahren zum Gewinnen von Farbstoffpigmenten mit einem Träger oder Trägern aus einem wässrigen Medium, bestehend aus wässrigen Dispersionen, Abwässern oder überschüssigen Verfahrensflüssigkeiten, wobei in dem Medium das Pigment und der Träger oder Träger der beschriebenen Art und ggf.1, Method of obtaining dye pigments with a carrier or carriers from an aqueous medium, consisting of aqueous dispersions, waste waters or excess process fluids, wherein in the medium the pigment and the carrier or carrier of the type described and possibly Salze vorliegen, der Träger der Art ist, die bereits eine Affinität gegenüber dem Pigment besitzt und lediglich zu einer Agglomeration nach Zusatz oder Selbsterzeugung der Abtrennverbindung führt, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß eine Abtrennverbindung zugesetzt wird, die zu einem Abtrennen des Pigmentes und des Trägers oder der Träger und/oder einer Selbsterzeugung der Abtrennverbindung in dem Medium durch diejenigen Zusatzmittel führt, die dazu in der Lage sind, wenn sie in dem Medium vorliegen.Salts are present, the carrier is of the kind that already has an affinity has compared to the pigment and only to an agglomeration after addition or Self-generation of the separation connection leads, thereby g e k e n n n z e i c h n e t that a separating compound is added, which leads to the separation of the pigment and of the carrier or carriers and / or a self-generation of the severable connection in the medium by those additives that are capable of doing so, if they are in the medium. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß das Abtrennen durch Lösen des Ttägers vermittels Wasserzusatz erfolgt.2. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n z e i c h -n e t that the separation is carried out by dissolving the carrier by means of the addition of water. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß das Abtrennen vermittels eines Ausfällen des Trägers und des Pigmentes erfolgt.3. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n z e i c h -n e t that the separation takes place by means of precipitation of the carrier and the pigment. 4.1 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e ic hn e t , daß das Abtrennen vermittels Koagulation und Ausfällen des Trägers und des Pigmentes erfolgt.4.1 The method according to claim 1, characterized in that it is not indicated, that the separation by means of coagulation and precipitation of the carrier and the pigment he follows. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z p L o hn e t , daß das Abtrennen vermittels Soagtllation und anschlißandem Abtrennen vermittels bekannter Verfahrensweisen erft>1 rr,t.5. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n z p L o hn e t, that the separation by means of Soagtllation and then by means of separation known procedures erft> 1 rr, t. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e l c h n e t , daß das Abtrennen vermittels Agglomeration des Trägers erfolgt.6. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e l c h n e t that the separation takes place by means of agglomeration of the carrier. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Abtrennverbindung aus organiscelen Säuren, Mineralsäuren, Salzen dieser Säuren und deren Kombinationen ausgewählt ist.7. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the separation compound from organic acids, mineral acids, salts of these Acids and their combinations is selected. 8. Farbstoff-Pigmente, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß dieselben nach dem Verfahren der Anspruche 1 bis 7 gewonnen worden sind.8. Dye pigments, thereby g e k e n n z e i c h -n e t that the same have been obtained by the method of claims 1 to 7.