DE184661C

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Publication number: DE184661C
Application number: DENDAT184661D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22 c. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung blauer Wollfarbstoffe.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. März 1906 ab.

Nach dem Verfahren des Patents 185986 erhält man durch Einwirkung von p-Nitrosop-acetaminodiphenylamin-o-sulfosäure

N0-< >-

auf ι · 3 - Diaryl-naphtylendiamin^o · 8-disulf osäure und nachfolgender Verseifung grünlich-' blaue Wollfarbstoffe, die sich durch hervorragende Wasch- und Lichtechtheit auszeichnen. Es wurde nun gefunden, daß man die gleichen Farbstoffe auch dann erhält, wenn man die Monoacetyl - ρ - diaminodiphenylamin - osulfosäure

- NH-

- NHCO CH₃

zusammen mit der 1 ·3-Diphenyl-naphtylendiamin-6 · 8-disulfosäure der Einwirkung oxydierender Agentien unterwirft und dann verseift. Verwendet man an Stelle jener Acetylverbindung ihre Isomere

CO CH₃ NH-<( >- NH-j >- NH₂

S
oder die freie Diaminosäure

- NH-

oder aber die entsprechenden Phenyl-toluylaminderivate, so gelangt man zu analogen Farbstoffen. Statt der Acetylverbindungen können mit gleichem Erfolge auch·die Formylverbindungen verwendet werden. .>....

Es ist bisher nicht bekannt gewesen, daß durch Oxydation des Acet-p-p-diaminodiphenylamins mit Diarylnaphtylendiaminsulfosäure oder irgendwelchen anderen Körpern Farbstoffe entstehen und es war auch ungewiß, ob eine solche gemeinschaftliche Oxydation zu einem Azöniumfarbstoff führen würde. Das Diaminodiphenylamin selbst geht bekanntlich zunächst bei der Oxydation für sich allein in das nicht reaktionsfähige Indamin über, und auch das Acetdiaminodiphenylamin liefert ein Acetindamin (analog den Acetylindöphenolen). Im D. R. P. 86224 ^smd nur einfache Körper wie Dialkyl- oder Phenylp-phenylendiamin zu analogen Oxydationen benutzt. Daß auch Diaminodiphenylamin und Acetdiaminodiphenylamin bezw. deren Sulfosäuren ohne Indaminbildung und ohne Verseifung bei der Oxydation glatt zu Azoniumkörpern führen würden, war überraschend.

Beispiel I. _6q

51,4 kg ι · 3-diphenylnaphtylendiamin-6 · 8-disulfosaures Natrium werden zusammen mit 34,3 kg monoacetyl-p-diaminodiphenylaminsulfosaurem Natron folgender Formel

>- NHCO C H

SO₃Na

in etwa 2000 1 Wasser gelöst und bei etwa 50⁰ eine Lösung von 30 kg Chromat und hierauf 60 kg Essigsäure (50 prozentig) unter Rühren zugesetzt. Man erwärmt auf 100 °, setzt nach 1 Stunde 180 kg konzentrierte Schwefelsäure zu, rührt 3 Stunden bei Siedetemperatur und salzt dann den Farbstoff mit Kochsalz aus. Zur Reinigung wird das Pro-

dukt in Wasser nochmals gelöst und auf Zusatz von Soda als neutrales Natriumsalz mit Kochsalz wieder abgeschieden. Der Farbstoff ist in trockenem Zustande ein braunes Pulver und leicht löslich in Wasser. In konzentrierter H₂ SO_A ist er löslich mit grüner Farbe, die sich auf Zusatz von Wasser über Blau in Violettblau verändert. Auf Wolle färbt er ein grünstichiges Blau,
ίο Verwendet man statt der oben angewandten Acetyldiaminodiphenylaminsulfosäure die isomere Säure

COCH₃ NH-ζ >- JV H-< >- NH₂

so_sn/

und verfährt man im übrigen genau in gleicher Weise, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff. Er unterscheidet sich durch etwas geringere Löslichkeit der freien Farbstoffsäure und färbt Wolle in reinem Blau an.

Beispiel II.

Zu einer Lösung von 51,4 kg 1 ^-diphenylnaphtylendiamin-6 · 8-disulfosaurem Natron und 30,1 kg p-diaminodiphenylamin-o-sulfosaurem Natron in etwa 20001 Wasser werden bei etwa 50 ° eine Lösung von 30 kg Chromät und dann 60 kg Essigsäure (50 prozentig) zugegeben. Man erwärmt auf IOO °, setzt nach ι Stunde Salzsäure zu, bis eben ein Überschuß von Mineralsäure nachgewiesen werden kann und salzt dann den Farbstoff aus. Zum Zwecke der Reinigung wird er in heißem Wasser gelöst, filtriert und aus der Lösung nach Zusatz von Soda als Natriumsalz ausgesalzen.

Der Farbstoff ist mit dem im ersten Beispiel beschriebenen identisch.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung blauer Wollfarbstoffe, darin bestehend, daß man die ι · 3 - Diarylnaphtylendiamin - 6 · 8 - disulfosäure zusammen mit p-Diamifiodiphenylamin-o-sulfosäure oder p-Diaminophenyltoluylamin-o-sulfosäure oder mit 'einer Monoacidylverbindung dieser Diaminosäuren durch Oxydation in Azoniumfarbstoffe bezw. deren Acidylverbindungen überführt und letztere dann verseift.