DE1813180B - Stable dispersions of water-soluble anionic dyes, their production and use - Google Patents

Description

Die meisten Textilfarbstoffe kommen in Form feingemahlener mehr oder weniger stark stäubender Pulver in den Handel. Das Arbeilen mit solchen stäubenden Farbstoflpulvern führt zu einer lästigen Verunreinigung der Umgebung und des mit der Handhabung beschäftigten Personals. Es erfordert daher die Verwendung entsprechender Schutzvorrichtungen, wie z. B. Ventilat'ionseinrichtungen. Die Verunreinigung der Luft durch Farbstoffteilchen kann zu einem Beflecken von anderen anfärbbaren Materialien führen und so beispielsweise farblose oder eintönig gefärbte Textilien unbrauchbar machen. Zudem neigen sehr fein gemahlene Farbstoffe bei der Lagerung in feuchter Atmosphäre leicht zur Bildung von Fiirbstoffklumpen.Most textile dyes come in finely ground form more or less highly dusting powder on the market. Working with them Dusty dye powders lead to an annoying contamination of the environment and of the Handling busy personnel. It therefore requires the use of appropriate protective devices, such as B. Ventilat'ionseinrichtung. The air pollution from dye particles can lead to staining of other dyeable materials and so for example colorless or Make monotonously colored textiles unusable. In addition, very finely ground dyes tend to be Storage in a humid atmosphere is likely to cause lumps of dye to form.

H.sbind daher schon seit langem Verfahren bekanntgeworden, die den Zweck haben, das Stäuben von Farbstoffpulvern zu unterdrücken. Durch Pressen oder Granulieren gelingt es zwar, Farbstoffe in eine staubfreie Form zu bringen, doch haben diese Präparate von den Ausgangsstoffen abweichende Eigenschaften. So lassen sich zu Granulaten, Tabletten oder Briketts zusammengepackte Pulver vielfach schlecht lösen oder dispergieren, weshalb die Anwendung dieses Verfahrens auf Farbstoffe mit Nachteilen behaftet ist. Daher wird in der Praxis am häufigsten der Zusatz \ on netzenden ölen oder von größeren Mengen ingroskopi.Ncher Flüssigkeiten, wie Glyzerin, empfohlen. Allein angewandt sind beide Methoden unbefriedigend, da. besonders bei stark staubenden Pulvern, das Stäuben /war vermindert, aber keineswegs aufgehoben wird und die Vermeidung der Klumpenbildung schwierig ist. Das gleiche gilt auch für das bloße Befeuchten mit Wasser. Deshalb wurden in neuerer Zeit die erwähnten Mittel in Kombination mit anderen Maßnahmen angewendet. So setzte man mehrwertige aliphatische Alkohole mit hygroskopischen Eigenschaften und Wasser ein, oder die Pulver wurden mit Paraffinöl benetzt und anschließend einer Nachverdichtung durch Entlüftung unterworfen. Während die erstgenannte Methode keine in allen Fällen zufriedenstellende Resultate liefert, ist die zweite Methode umständlich und erfordert spezielle Apparaturen, da die Nachverdichtung unter Vakuum erfolgt. Die ebenfalls bekannte Agglomeration der Pulverteilchen durch Befeuchtung mit Wasserdampf in einer Turbulenzzone führt nur zu einer Reduktion, nicht aber zu einer Verhinderung des Stäubens.H.sbind has therefore long been known to the process, which have the purpose of suppressing the dusting of dye powders. By pressing or granulating it is possible to bring dyes into a dust-free form, but these preparations have Properties differing from the starting materials. This can be used to make granules, tablets or Powders packed together with briquettes often dissolve or disperse poorly, which is why they are used this method has disadvantages on dyes. Therefore, in practice, the most common The addition of wetting oils or larger quantities of ingroscopic liquids such as glycerine is recommended. Both methods are unsatisfactory when used alone. especially with very dusty Powders, dusting / was reduced, but by no means is lifted and it is difficult to avoid clumping. The same is also true for just moistening with water. Therefore, in recent times, the means mentioned have been used in combination applied with other measures. So one put polyvalent aliphatic alcohols with hygroscopic alcohols Properties and water, or the powders were wetted with paraffin oil and then one Subsequent to compression by venting. While the former method fails in all cases delivers satisfactory results, the second method is cumbersome and requires special equipment, because the compression takes place under vacuum. The well-known agglomeration of the Powder particles by moistening with water vapor in a turbulence zone only leads to a reduction, but not to prevent dusting.

Ferner ist es oft schwierig, pulverförmige anionische Farbstoffe in Wasser aufzulösen, da sie sich schlecht benetzen lassen und bei der Zugabe von Wasser. Klumpen bilden. Die Zubereitung von Färbeflotten wird hierdurch erschwert und gestaltet sich oft sehr zeitraubend.Furthermore, it is often difficult to dissolve powdery anionic dyes in water because they are difficult to dissolve let wet and when adding water. Form lumps. The preparation of dye liquors is made more difficult and often very time-consuming.

Es wurde bereits empfohlen, wäßrige Dispersionen von in Wasser unlöslichen Pigmenten oder in Wasser schwerlöslichen Dispersionsfarbstoffe!! herzustellen. Der Zweck dieser Maßnahme liegt aber nicht darin, das Stäuben der betreffenden Farbstoffe zu vermeiden, sondern man will dem Färber damit die bei diesen Färbeverfahren kritische Herstellung der Dispersionen abnehmen.It has already been recommended to use aqueous dispersions of pigments insoluble in water or in water poorly soluble disperse dyes !! to manufacture. The purpose of this measure, however, is not to avoid the dusting of the dyes in question, but one wants to give the dyer those with these Dyeing process decrease critical production of the dispersions.

Aus den bekanntgemachten Unterlagen des belgischen Patents 631 379 ist ferner die Herstellung von stabilen konzentrierten Lösungen von wasserunlösliehen Salzen anionischer Farbstoffe mil wasserlöslichen aliphatischen Diaminen oder Alkanolamine!! in mehrwertigen wasserlöslichen Alkoholen und/oder deren wasserlöslichen Äthern, Polyethern oder Amiden bekannt. Diese Lösungen sind mit Wasser mischbar, wobei die Farbsalze beim Verdünnen der Lösungen mit Wasser ausgefällt werden. Außerdem werden die färberischen Eigenschaften der eingesetzten anionischen Farbstoffe durch die Umsetzung mit den genannten Aminen verändert.From the published documents of the Belgian patent 631 379 is also the production of stable concentrated solutions of water-insoluble salts of anionic dyes with water-soluble aliphatic diamines or alkanolamines !! in polyhydric water-soluble alcohols and / or their water-soluble ethers, polyethers or amides are known. These solutions are miscible with water, whereby the color salts are precipitated when the solutions are diluted with water. In addition, the coloring properties of the anionic dyes used by the reaction with the named amines changed.

Schließlich beschreibt die britische Patentschrift 1 001 182 wäßrige Dispersionen von metallisierbaren, sulfonierten, sulfo-carboxylierten oder polycarboxylierten Farbstoffen, deren Teilchengröße 5 Mikron nicht übersteigen darf, mit anionischen Dispergiermitteln. Zwecks Erzielung der gewünschten Teilchengröße müssen die wäßrigen Farbstoffpasten einem Mahlprozeß unterworfen werden, um eine für die Erzielung gleichmäßiger Färbungen ausreichend feine Farbsloffsuspension zu erhalten.Finally, British patent specification 1 001 182 describes aqueous dispersions of metallizable, sulfonated, sulfo-carboxylated or polycarboxylated Dyes, the particle size of which must not exceed 5 microns, with anionic dispersants. In order to achieve the desired particle size, the aqueous dye pastes must be one Grinding process are subjected to a sufficiently fine for the achievement of uniform colorations Obtain dye suspension.

Es wurden nun neuartige stabile Dispersionen in Wasser löslicher anionischer Farbstoffe von konzentrierter, flüssiger Konsistenz gefunden, die in einfacher Weise und ohne Veränderung ihrer färberischen Eigenschaften herstellbar, in Wasser leicht auflösbar und im wesentlichen von den oben aufgezählten Nachteilen frei sind.Novel stable dispersions of water-soluble anionic dyes of concentrated, liquid consistency found in a simple manner and without changing their coloring Properties producible, easily soluble in water and essentially from those enumerated above Disadvantages are free.

Diese neuartigen stabilen Dispersionen bestehen ausThese new stable dispersions consist of

a) in Wasser löslichem anionischem Farbstoff.a) water-soluble anionic dye.

b) mindestens einem wasserlöslichen Sulz aus dem Anion einer anorganischen oder organischen, ein- oder mehrbasischen Säure und aus dem Kaiion einer anorganischen, ein- oder mehrsäurigen Base.b) at least one water-soluble sulphate from the Anion of an inorganic or organic, mono- or polybasic acid and from the Kaiion of an inorganic, mono- or poly-acidic Base.

c) mindestens einem Dispergiermittel.c) at least one dispersant.

d) gegebenenfalls weiteren Hilfsmitteln undd) any other aids and

e) Wasser,e) water,

wobei die Salzkonzentration so hoch gewählt wird, daß der in Wasser lösliche Farbstoff im wesentlichen ungelöst ist und eine Rekristallisation des Farbstoffs und damit eine Änderung der Viskosität der Dispersion verhindert werden.the salt concentration being selected so high that the water-soluble dye is essentially is undissolved and a recrystallization of the dye and thus a change in the viscosity of the dispersion be prevented.

DieAnionen erfindungsgemäß verwendbarer wasserlöslicher Salze leiten sich in erster Linie von anorganischen, ein- oder mehrbasischen Mineralsäuren, beispielsweise von Chlorwasserstoffsäure, Brom wasserstoffsäure, von der Salpetersäure oder von der Schwefelsäure ab. Sie können jedoch auch organischen, ein- oder mehrbasischen, gegebenenfalls substituierten Carbonsäuren entstammen. Als solche kommen vor allem niedrigmolekulare, gegebenenfalls substituierte, z. B. hydroxylsubstituierte aliphatische Monocarbonsäuren, niedrigmolekulare, gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierte aliphatische Di- und Tricarbonsäuren und monocyclisch-aromatische Monocarbonsäuren in Betracht. Geeignete Anion-Donatoren sind im Falle niedrigmolekularer Fettsäuren beispielsweise die Ameisen-, die Essig- und die Glykolsäure, im Falle von unsubstituierten Dicarbonsäuren beispielsweise die Oxalsäure, die Malon-, Bernstein-, Malein-, Fumar-, Glutar- und Adipinsäure, im Falle von durch Hydroxylgruppen substituierten Di- und Tricarbonsäuren beispielsweise die Weinsäure und die Zitronensäure. Als Anionen einkerniger aromatischer Carbonsäuren eignen sich beispielsweise diejenigen der Benzoesäure, Chlorbenzoesäure, Methylbenzoesäure und der Salicylsäure.The anions of the water-soluble salts which can be used according to the invention derive primarily from inorganic, monobasic or polybasic mineral acids, for example hydrochloric acid, hydrobromic acid, from nitric acid or from sulfuric acid. However, you can also use organic, single or polybasic, optionally substituted carboxylic acids. As such occur all low molecular weight, optionally substituted, z. B. hydroxyl-substituted aliphatic monocarboxylic acids, low molecular weight, optionally substituted by hydroxyl groups, aliphatic di- and tricarboxylic acids and monocyclic-aromatic monocarboxylic acids into consideration. Suitable anion donors are in the case of low molecular weight fatty acids, for example, formic, acetic and glycolic acids, in the case of unsubstituted dicarboxylic acids, for example, oxalic acid, malonic, succinic, Maleic, fumaric, glutaric and adipic acid, in the case of di- and substituted by hydroxyl groups Tricarboxylic acids, for example, tartaric acid and citric acid. As anions of mononuclear aromatic Carboxylic acids are, for example, those of benzoic acid, chlorobenzoic acid and methylbenzoic acid and salicylic acid.

Als Kationen erfindungsgemäß verwendbarer wasserlöslicher Salze kommen Alkalimetallionen, wie Natrium- oder Kaliumionen, Ammoniumionen.The cations which can be used according to the invention are water-soluble salts, such as alkali metal ions Sodium or potassium ions, ammonium ions.

Mono-, Di- und Trialkylammoniuinionen, Erdalkalimetallionen, wie Magnesium-, Calcium- oder Zinkionen, sowie auch Aluminiunnionen, in Betracht.Mono-, Di- and Trialkylammoniuinionen, alkaline earth metal ions, such as magnesium, calcium or zinc ions, as well as aluminum ions, into consideration.

Als wasserlösliche Salze anorganischer und organischer mehrbasiger Säuren können auch deren saure Salze erfindungsgemäß verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch die Neutralsalze. Beispiele geeigneter anorganischer Salze sind besonders die neutralen Alkalimetall-. Ammonium- oder Erdalkalimetallsalze starker anorganischer, ein- oder mehrbasischer Säuren, wie z. B. Natrium-, Kalium- und Ammoniumchlorid: Magnesium-, Calcium- oder Zinkchlorid; Natrium-, Kalium- und Ammoniumbromid: Natrium-, Kulium- und Ammoniumnitrat: Natrium-, Kalium- und Ammoniumsulfat; Natrium-, Kalium- und Ammoniumphosphat bzw. Gemische derselben; Beispiele geeigneter Salze organischer Sauren sind besonders die Alkalimetallsalzc niedrigmolekularer Fettsäuren, vor allem Natrium- und Kaliumacetat, -citral- und -tartrat. Besonders bevorzugt sind wasserlösliche, neutrale Alkalimetall- oder Ammoniumsalze starker anorganischer, ein- oder mehrbasischer Säuren, insbesondere Natriumchlorid.As water-soluble salts of inorganic and organic Polybasic acids can also be used according to the invention, their acidic salts. Preferred however, the neutral salts become. Examples of suitable inorganic salts are especially the neutral ones Alkali metal. Ammonium or alkaline earth metal salts of strong inorganic, monobasic or polybasic acids, such as B. Sodium, potassium and ammonium chloride: magnesium, calcium or zinc chloride; Sodium-, Potassium and ammonium bromide: sodium, Kulium and ammonium nitrate: sodium, potassium and ammonium sulfate; Sodium, potassium and ammonium phosphate or mixtures thereof; Examples of suitable salts of organic acids are particularly the alkali metal salts of low molecular weight fatty acids, especially sodium and potassium acetate, citral and -tartrate. Water-soluble, neutral alkali metal or ammonium salts are particularly preferred inorganic, monobasic or polybasic acids, especially sodium chloride.

AIn in erfindungM>emäßen Dispersionen verwendbare wasserlösliche anionische Farbstoffe kommen sowohl saure Wollfarbstoffe als auch reaktive oder substanthe Farbstoffe in Betracht, deren fäiberischer Bestandteil ein Anion ist. wie die Alkali- oder Ammoniumsalze \on FarbstoffsLilfon- oder -carbonsäuren oder von 2:I-Metallkomple\farh.stoffcn. namentlich meiallfreie oder mei.illisierte Mono-. Di.s- (einschließlich ForiTM/«n-)oder Polyazofarbstoffe.deren Chrom-. Kobalt-. Nickel- und Kupferkomplexe und metallisierte Monoazofarbstoffe, besonders die an ein Atom (ibindiges Schwermetall 2 Moleküle Azofarbstoff gebunden enthalten, sowie Anthrachinone Nitro- wie auch Phthalocyaninfarbstoffe. Es eignen sich aber auch Chromfarbstoffe, besonders chromierbare Azofarbstoffe, welch letztere z. B. zusammen mit Chrom(IlI)-salzen odcrlösiichen Chromalen in saurem Medium Anwendung finden. Als Reaktivfarbstoffe kommen solche, die mit der WoIII- und Baumwollfaser reagieren und sich besonders von den Azo-, Anlhrachinon- oder Phthalocyaninfarbstoffe!! ableiten, in Frage.Dispersions which can be used in the invention Water-soluble anionic dyes include both acidic wool dyes and reactive or Substantial dyestuffs are considered, their fibrous Component is an anion. such as the alkali or ammonium salts of dye, silicone or carboxylic acids or of 2: I-metal complexes. namely meiall-free or mei.illized mono-. Tue.- (including ForiTM / «n-) or polyazo dyes, whose chromium. Cobalt-. Nickel and copper complexes and metallized Monoazo dyes, especially those bound to an atom (i-bonded heavy metal 2 molecules azo dye contain, as well as anthraquinones, nitro and phthalocyanine dyes. But it is suitable also chromium dyes, especially chromable azo dyes, the latter z. B. together with Chromium (III) salts or soluble chromals are used in an acidic medium. As reactive dyes come those that react with the wool and cotton fibers and are particularly different from the azo, anlhraquinone or phthalocyanine dyes !! deduce in question.

Erfindungsgemäße Dispersionen enthalten ferner mindestens ein Dispergiermittel vorzugsweise einen anionaktiven und/oder nichtionogenen, gegebenenfalls auch einen kationaktiven Dispergator.Dispersions according to the invention also contain at least one dispersant, preferably one anion-active and / or non-ionic, optionally also a cation-active dispersant.

Als erfindungsgemäß verwendbare anionaktive Dispergatoren seien beispielsweise genannt:Anion-active dispersants which can be used according to the invention include, for example:

1. die als Seifen bezeichneten Natrium-, Kalium-, Ammonium-, N-Alkyl-, N-Hydnoxyalkyl-, N-Alkoxyalkyl- oder N-Cyclohexylammonium- bzw. Hydrazinium- und Morpholiniumsalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Laurin-, Palmilin-, Stearin- oder ölsäure;1. the sodium, potassium, ammonium, N-alkyl, N-hydoxyalkyl, N-alkoxyalkyl, known as soaps or N-cyclohexylammonium or hydrazinium and morpholinium salts of fatty acids with 10 to 20 carbon atoms, such as lauric, palmilin, Stearic or oleic acid;

2. sulfaticrte primäre oder sekundäre rein aliphatische Alkohole, deren Alkylkctte 8 bis 18 Kohlenstoffatomc aufweist, z. B. Natriumlaurylsulfat, Natrium-(/-methylstearylsulfat, Natriumtridecylsulfat, Natriumolcylsulfat, Kaliumstearylsulfat oder die Natriumsalze der Cocosfettalkoholsulfate;2. Sulphate primary or secondary purely aliphatic Alcohols, the alkyl of which are 8 to 18 carbon atoms has, e.g. B. Sodium lauryl sulfate, sodium (/ - methylstearyl sulfate, Sodium tridecyl sulfate, sodium olcyl sulfate, potassium stearyl sulfate or the sodium salts the coconut fatty alcohol sulfates;

3. sulfatiert ungesättigte höhere Fettsäuren oder Fettsäureester, wie ölsäure. Elaidinsäure oder Ricinolsäure bzw. deren niedrigmolekularc Alkylester, z. B. Äthyl-, Propyl- oder Butylestcr, und die solche Fettsäuren enthaltenden öle, wie Olivenöl, Ricinusöl oder Rüböl;3. Sulphated unsaturated higher fatty acids or fatty acid esters, such as oleic acid. Elaidic acid or ricinoleic acid or their low molecular weight alkyl esters, e.g. B. ethyl, propyl or butyl esters, and those fatty acids containing oils, such as olive oil, castor oil or rapeseed oil;

4. sulfatierte Äthylenoxydaddukte, wie sulfaticrlc Anlagerungsprodukte von I bis IO Mol Äthylenoxyd an Fettsäureamtde, Mercaptane oder Amine, besonders aber an Fettsäuren, aliphatischc Alkohole oder Alkylphenole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, z. B. an Stearinsäure, ölsäure, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Stcarylalkohol, Olcylalkohol, Octylphenol oder Nonylphenol;4. sulfated ethylene oxide adducts such as sulfaticrlc Addition products of 1 to 10 moles of ethylene oxide with fatty acids, mercaptans or amines, especially but in fatty acids, aliphatic alcohols or alkylphenols with 8 to 20 carbon atoms in the Alkyl chain, e.g. B. stearic acid, oleic acid, lauryl alcohol, myristyl alcohol, stcaryl alcohol, olcyl alcohol, Octylphenol or nonylphenol;

5. Sulfate N-acylierter Alkanolamine, z. B. die sulfatierten Amide von Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Laurin-, Myristin- oder Stearinsäure oder von durch Alkylphenoxygruppen substituierten niedrigmolekularen Fettsäuren, wie Octyl- oder Nonylphcnox\- essigsäure, mit Mono- oder Bis-hydroxyalkylaminen. wie ß- Hydroxyäthylamin, ■·- Hydroxypropylamin. /<',;· - Dihydroxypropylamin, Bis - (/* - hydroxyäthyl)-amin oder mit N-Alkyl-N-hydroxyalk.vl-aminen, wie N-Methyl- bzw. N-Äthyl-N-(/Miydroxyäthyl)-amin;5. Sulphates of N-acylated alkanolamines, e.g. B. the sulfated amides of caprylic, pelargonic, capric, lauric, myristic or stearic acid or of low molecular weight fatty acids substituted by alkylphenoxy groups, such as octyl- or nonylphnox \ - acetic acid, with mono- or bis-hydroxyalkylamines. such as ß- hydroxyethylamine, ■ · - hydroxypropylamine. / <',;-amine;

6. sulfatierte veresterte Polyhydroxyverbindungen, z. B. sulfatierte partiell veresterte mehrwertige Alkohole, wie das Natriumsalz des sulfatierten Monoglyccrids der Palmitinsäure;6. sulfated esterified polyhydroxy compounds, e.g. B. sulfated partially esterified polyhydric alcohols, such as the sodium salt of the sulfated monoglyceride of palmitic acid;

7. primäre und sekundäre Alkylsulfonate, deren Alkylketle IO bi.s 20 Kohlenstoffatome enthält z. B. Natriumdodccvlsulfoniit, Nalriumhex.ideean sulfonal-8. NatriumsteanKulfonat;7. Primary and secondary alkyl sulfonates, the alkyl chains of which contain 10 to 20 carbon atoms z. B. Sodium dodecyl sulphonite, Nalriumhex.ideean sulfonal-8. Sodium stean sulfonate;

S. Alkvlarylsulfonato. vue Alk\lben/olsiillY>iuiie mn geradkcttiger oder verzweigter Alk\lke(te mit mindcstcns 7 Kohlenstoffatomen, z. B. Natriumdodecxlbenzolsulfonat. 1.3,5.7-Tetramethvloetvlhen/olMillO-nat. Nalriumoctadecylbcnzolsulfonat. wie Alkvlnaph-Ihalinsulfonaie.z. B. Nairiuin-l-isopropsl-naphthalin-2-sulfonat, Natriumdibuulnaphthalinsulfonat;S. Alkvlarylsulfonato. vue Alk \ lben / olsiillY> iuiie mn straight or branched alkene (te with at least 7 carbon atoms, e.g. B. Sodium dodecyl benzene sulfonate. 1.3,5.7-Tetramethvloetvlhen / olMillO-nat. Sodium octadecylbenzenesulfonate. like Alkvlnaph-Ihalinsulfonaie.z. B. Nairiuin-1-isopropsl-naphthalene-2-sulfonate, Sodium dibuulnaphthalene sulfonate;

9. Sulfonate von Polycarbonsäureester!·», z. B. Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumdihexylsulfophlhalat. 9. Sulfonates of polycarboxylic acid esters! · », E.g. B. Sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dihexyl sulfophthalate.

An Stelle der Sulfate können auch Ester mit anderen mehrwertigen Mineralsäuren, z. B. Phosphate, verwendet werden.Instead of the sulfates, esters with other polybasic mineral acids, e.g. B. phosphates are used will.

10. Kondensationsprodukte von Arylsulfonsäuren mit Formaldehyd, wie Dinaphthylmethiinsulfonate. z. B. das Dinatriumsalz des Di-(6-sulfonaphlhyl-2|- methans.10. Condensation products of arylsulfonic acids with formaldehyde, such as Dinaphthylmethiinsulfonate. z. B. the disodium salt of di- (6-sulfonaphlhyl-2 | - methane.

Als erfindungsgemäß verwendbare nicht ionogene Dispergatoren seien beispielsweise genannt:Examples of non-ionic dispersants that can be used according to the invention are:

1. Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden. insbesondere von Äthylenoxyd, an höhermolekulare Fettsäuren, Fettsäureamide, aliphatische Alkohole, Mercaptane oder Amine, an Alkylphenole oder Alkylthiophenole, deren Alkylreste mindestens 7 Kohlenstoffatome aufweisen. Bevorzugt sind Polyplykolmono-alkyl-phenyläther mit 2 bis 20 gegebenenfalls substituierten Glykoleinheiten, deren Alkylgruppe 8 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, wie Tri-( 1,2-propylenglykol)-mono-nonylphenyläther, Pentaäthylenglykol - mono - octylphenyläther oder Decaäthylenglykol-mono-nonylphenyläther; 1. Addition products of alkylene oxides. in particular of ethylene oxide, of higher molecular weight fatty acids, fatty acid amides, aliphatic alcohols, Mercaptans or amines, to alkylphenols or alkylthiophenols, whose alkyl radicals have at least 7 carbon atoms. Polyplycol mono-alkyl-phenyl ethers are preferred with 2 to 20 optionally substituted glycol units, the alkyl group of which has 8 to 12 carbon atoms, such as tri- (1,2-propylene glycol) mono-nonylphenyl ether, Pentaethylene glycol - mono - octylphenyl ether or decaethylene glycol mono-nonylphenyl ether;

2. Ester von Polyalkoholen, insbesondere Monoglyceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. die Monoglyceride der Laurin-, Stearinoder Ölsäure;2. Esters of polyalcohols, in particular monoglycerides of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, z. B. the monoglycerides of lauric, stearic or oleic acid;

3. N-acylierte Alkanolamine des gleichen Typs wie bei den Sulfaten dieser Verbindungen erwähnt, so z..B.. die N,N-Bis-((»-hydroxyalkyl)-amide der unter dem Sammelbegriff »Kokosölfettsäuren« zusammen-3. N-acylated alkanolamines of the same type as mentioned for the sulfates of these compounds, see above z..B .. the N, N-bis - ((»- hydroxyalkyl) amides of the below the collective term "coconut oil fatty acids"

gefaßten Säuregemische, vor allem N,N-Bis-(/f-hydroxyäthyl)-oder N,N-Bis-(y-hydroxypropyl)-amide, ferner die AnlagerungSjprodukte von Äthylenoxyd an diese N-acylierten Alkanolamine;Composite acid mixtures, especially N, N-bis - (/ f-hydroxyethyl) -or N, N-bis (y-hydroxypropyl) amides, and also the addition products of ethylene oxide these N-acylated alkanolamines;

4. Reaktionsprodukte aus höhermolekularen Fettsäuren mit einem Alkanolamin, wobei das Molveriiültnis Alkanolamin zu Fettsäure größer als 1, z. B. 2, ibt. Als Fettsäuren kommen vor allem solche mit 8 bis 18 Kohlenstoffatome sowie die als Kokosölfettsäuren bezeichneten Gemische, als Alkanolamine insbesondere Diäthanolamin, in Betracht.4. Reaction products of higher molecular weight fatty acids with an alkanolamine, the molar ratio Alkanolamine to fatty acid greater than 1, e.g. B. 2, ibt. The main fatty acids are those 8 to 18 carbon atoms as well as those as coconut oil fatty acids designated mixtures, as alkanolamines in particular diethanolamine, into consideration.

Solche Stoffe sind in der USA.-Patenlschrift 2 089 212 beschrieben. Diese Verbindungen sind nicht einheitlich und haben zum Teil kationaktiven Charakter.Such substances are in U.S. Patent No. 2,089,212 described. These compounds are not uniform and some of them have a cation-active character.

Als erfindungsgemäß verwendbare kationaktive Dispergatoren kommen neben diesen zuletztgenannten Gemischen auch quaternäre Ammoniumsalze, wie das Trimethylphenylammoniumchlorid oder quaternierte Alkylammoniumpolyglykoläther, wie sie in der schweizerischen Patentschrift 409 991 beschrieben sind, Alkylpyridiniumsalze, wie das Cetylpyridiniumchlorid, oder Imidazoliniumsalze, wie das 1-Methyl-I -hydroxyäthyl-2-hcptadecenyl-imidazolinium-methylsulfat, in Betracht.In addition to these last-mentioned, cation-active dispersants which can be used according to the invention Mixtures of quaternary ammonium salts, such as trimethylphenylammonium chloride or quaternized Alkylammonium polyglycol ethers, as described in Swiss patent 409 991 are, alkylpyridinium salts, such as cetylpyridinium chloride, or imidazolinium salts, such as 1-methyl-I -hydroxyethyl-2-hcptadecenyl-imidazolinium-methyl sulfate, into consideration.

Bei den technisch zugänglichen Dispergatoren der genannten Klassen handelt es sich meistens nicht um einheitliche Produkte, sondern um Homologengemische der erwähnten Verbindungen.The technically accessible dispersants of the classes mentioned are mostly not uniform products, but rather mixtures of homologues of the compounds mentioned.

Bevorzugt sind anionaktive und/oder nicht ionogene Dispergatoren, insbesondere Kondensationsprodukte ausArylsulfonsäurenund Formaldehyd, Sulfate höhermolekularer Alkanole oder Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an höhermolekulare aliphatische Alkohole oder Alkylphenole.Anion-active and / or non-ionic dispersants, in particular condensation products, are preferred from aryl sulfonic acids and formaldehyde, sulfates of higher molecular weight Alkanols or addition products of ethylene oxide with higher molecular weight aliphatic alcohols or alkyl phenols.

Als weitere Hilfsmittel können die erfindungsgemäßen Dispersionen vor allem Verdicker, wie Alginate, Johannisbrotkernmehl, Alkylcellulosen oder Kristallgummi, Antischaummittel, wie beispielsweise höhermolekulare Fettalkohole, höhermolekulare Fettsäureester oder Siliconöle; netzende und waschaktive Substanzen oder Textilveredlungsmittel, z. B. Antistatika, wie quaternäre Ammoniumverbindungen oder Fettsäurekondensationsprodukte, und Weichmacher, z. B. Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Polyhydroxyverbindungen, enthalten.The dispersions according to the invention can be used as further auxiliaries, especially thickeners, such as Alginates, locust bean gum, alkyl celluloses or crystal gums, antifoams such as higher molecular weight fatty alcohols, higher molecular weight fatty acid esters or silicone oils; wetting and washing active Substances or textile finishing agents, e.g. B. antistatic agents such as quaternary ammonium compounds or Fatty acid condensation products, and plasticizers, e.g. B. Condensation products of fatty acids with Polyhydroxy compounds contain.

Der mengenmäßige Anteil an anionischem Farbstoffin erfindungsgemäßen Dispersionen soll möglichst hoch sein und beträgt mindestens etwa 10% und vorzugsweise 30 bis 60%. Die obere Grenze ist dadurch gegeben, daß die Präparate noch fiießbar sein sollen.The quantitative proportion of anionic dye Dispersions according to the invention should be as high as possible and amount to at least about 10% and preferably 30 to 60%. The upper limit is given by the fact that the preparations can still be flowed should.

Der mengenmäßige Salzgehalt in der Dispersion soll mindestens so hoch gewählt werden, daß der wasserlösliche anionisdhe Farbstoff im wesentlichen ungelöst vorliegt. Der zur Herstellung erfindungsgemäßer stabiler Dispersionen erforderliche Mindestgehalt hängt einerseits von der Wasserlöslichkeit des verwendeten anionischen Farbstoffs und andererseits von den Solvatationseigenschaften des verwendeten Salzes ab. In gewissen Fällen genügt eine Salzkonzentration von 3%. Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Präparate einen Salzgehalt von etwa 5 bis 40% auf. Eine hohe Salzkonzentration kann die Fließeigenschaften des Präparates, besonders bei längerem Lagern, verbessern; andererseits können dadurch aber Schwierigkeiten in der Löslichkeit der Präparate beim Verdünnen mit Wasser entstehen.The quantitative salt content in the dispersion should be chosen at least so high that the water-soluble anionic dye is essentially undissolved. The for the production of the invention The minimum content required for stable dispersions depends on the one hand on the water solubility of the anionic dye used and on the other hand on the solvation properties of the used Off the salt. In certain cases a salt concentration of 3% is sufficient. Preferably, the invention Preparations have a salt content of about 5 to 40%. A high concentration of salt can cause the Improve the flow properties of the preparation, especially when stored for a longer period of time; on the other hand can However, this creates difficulties in the solubility of the preparations when diluted with water.

Die optimale Salzkonzentration muß empirisch ermittelt werden.The optimal salt concentration must be determined empirically.

Der mengenmäßige Anteil an Dispergator in erfindungsgemäßen Dispersionen beträgt etwa 0,2 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise jedoch 0,5 bis 10 Gewichtsprozent.The quantitative proportion of dispersant in dispersions according to the invention is about 0.2 to 15 percent by weight, but preferably 0.5 to 10 percent by weight.

Der mengenmäßige Wassergehalt erfindungsgemäßer stabiler Dispersionen liegt gewöhnlich zwischen 40 und 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 50 und 70 Gewichtsprozent.The quantitative water content of stable dispersions according to the invention is usually between 40 and 90 percent by weight, preferably between 50 and 70 percent by weight.

Die Dispersionen gemäß der Erfindung werden zweckmäßig durch Einrühren des anionischen Farbstoffes, vorzugsweise in Form eines feuchten Preßkuchens oder auch als Pulver oder als wiißrige Lösung bzw. Suspension in die Mischung der anderen Komponenten, bestehend aus einer wäßrigen Salzlösung (b). dem Dispergator (c) und gegebenenfalls weiteren Hilfsmitteln (d) bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur von vorzugsweise nicht über 50"C, unter Verwendung von in der Technik üblichen Mischvorrichtungen, wie Rührwerken, Homogenisatoren oder Knetapparaten, z. B. Schnellrührcr, Turbomischer oder Kneter, hergestellt. In vielen Fällen ist es vorteilhaft, die Hauptmenge des Dispergators erst nach der Homogenisierung der Komponenten in das Präparat einzurühren. Oft erweist es sich auch als zweckmäßig, gleichzeitig eine mechanische Zerteilung des anionischen Farbstoffes unter der Einwirkung von Scherkräften durchzuführen, beispielsweise unter Verwendung von Mahlkörpern, wie Quarzsand oder Glasperlen. Die Mischoperulion ist beendet, sobald vollständige Homogenisierung erreicht ist, was gewöhnlich nach 4 bis 6 Stunden der Fall ist.The dispersions according to the invention are expediently prepared by stirring in the anionic dye, preferably in the form of a moist press cake or as a powder or as an aqueous solution or suspension in the mixture of the other components, consisting of an aqueous salt solution (b). the dispersant (c) and optionally further auxiliaries (d) at room temperature or at elevated temperatures Temperature of preferably not above 50 "C, using those customary in the art Mixing devices such as agitators, homogenizers or kneaders, e.g. B. Schnellrührcr, turbo mixer or kneader. In many cases it is advantageous to use most of the dispersant to be stirred into the preparation only after the components have been homogenized. Often it also turns out to be as expedient, at the same time mechanical breaking up of the anionic dye under the action of shear forces, for example using grinding media such as Quartz sand or glass beads. The mixed operation is ended as soon as the homogenization is complete is reached, which is usually the case after 4 to 6 hours.

Gegenüber pulverförmigen anionischen Farbstoffen haben die erfindungsgemäßen Dispersionen vor allem den großen Vorteil, daß sie sich durch Zusatz von kaltem oder warmem Wasser ohne jede Schwierigkeit sofort in Lösung bringen lassen. Die erfindungsgemäßen Dispersionen lassen sich über mehrere Monate aufbewahren. Sie sind vor allem gegenüber Temperaturschwankungen weitgehend unempfindlich und der darin verteilte, ungelöste Farbstoff setzt sich dabei entweder nicht ab oder läßt sich durch einfaches Umrühren oder Schütteln leicht wieder homogen verteilen; ferner zeigt er auch keine Tendenz zur Kristallbildung.Compared to powdered anionic dyes, the dispersions according to the invention have above all the great advantage that they can be easily removed by adding cold or warm water let dissolve immediately. The dispersions according to the invention can be divided into several Keep for months. Above all, they are largely insensitive to temperature fluctuations and the undissolved dye distributed in it either does not settle or can be easily removed Stir or shake gently to distribute homogeneously again; furthermore, he shows no tendency to Crystal formation.

Die erfindungsgemäßen Dispersionen stellen gebrauchsfertige Färbepräparate dar. Sie können je nach Art des eingesetzten Farbstoffes mit Wasser verdünnt (vorteilhaft im Verhältnis von mindestens 1:10) direkt als Flotte zum Färben und Bedrucken von organischen Materialien, insbesondere Fasermaterial aus natürlicher und regenerierter Cellulose, natürlichem und synthetischem Polyamid, vor allem Wolle und Baumwolle, verwendet werden. Durch Einrühren der Präparate in Wasser oder geeignete Verdickungsmittel werden stabile Farbflotten oder Farbpasten erhalten, die sich vorzüglich für den Einsatz in kontinuierlichen Färbe- oder Druckverfahren eignen.The dispersions according to the invention are ready-to-use coloring preparations. They can each Diluted with water depending on the type of dye used (advantageous in a ratio of at least 1:10) directly as a liquor for dyeing and printing organic materials, especially fiber material made of natural and regenerated cellulose, natural and synthetic polyamide, above all Wool and cotton, are used. By stirring the preparations in water or suitable Thickeners, stable dye liquors or pastes are obtained, which are excellent for the Suitable for use in continuous dyeing or printing processes.

In den nachfolgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, the temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1example 1

In eine Lösung, bestehend aus 800 ml Wasser, 200 g Natriumchlorid und 15 g des Kondensations-In a solution consisting of 800 ml of water, 200 g of sodium chloride and 15 g of the condensation

Produktes aus 2 Teilen Ni\phthalirr-2-sulfonsäure und 1 Teil Formaldehyd, werden unter Rühren' 900 g eines feuchten Preßkuchens, der 500 g Farbstoff der FormelProduct made from 2 parts of Ni \ phthalirr-2-sulfonic acid and 1 part of formaldehyde, while stirring '900 g of a moist press cake, the 500 g of dye formula

enthält, eingetragen und 3 Stunden homogenisiert. Das auf die.se Weise hergestellte, dunkelrote, konzentrierte l-'iirbcpriiparat ist gut flicßbar, lagerbeständig und direkt gebrauchsfertig. Beim Einrührencontains, registered and homogenized for 3 hours. The dark red, concentrated one produced in this way The fluid is easy to flow, has a long shelf life and is immediately ready for use. When stirring in

des Präparates in die lOfache Menge wäßriges Verdickungsmittel und Zusatz der in der Druckerei für Reaktivfarbstoffe üblichen Hilfsmittel erhält man eine Druckpaste zum Bedrucken von natürlichen oder regenerierten CeIIulosefasern.of the preparation in ten times the amount of aqueous thickener and the addition of the auxiliaries customary in printing for reactive dyes is obtained a printing paste for printing on natural or regenerated cellulose fibers.

Weitere Färbepräparale mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man nach den Angaben des obigen Beispiels arbeitet, jedoch an Stelle von 200 g Natriumchlorid 180 g Kaliumchlorid, 200 gFurther dye preparations with similar properties are obtained if one follows the information of the above example works, but instead of 200 g of sodium chloride 180 g of potassium chloride, 200 g

ίο Ammoniumchlorid, 100 g Natriumnitrat, 150 g Natriumsulfat, 300 g Natriumacetat, 100 g Kaliumnitrat oder 100 g Magnesiumsulfat verwendet.ίο ammonium chloride, 100 g sodium nitrate, 150 g sodium sulfate, 300 g sodium acetate, 100 g potassium nitrate or 100 g magnesium sulfate are used.

Ersetzt man im obigen Beispiel die Farbstoffkomponente des Preßkuchens durch entsprechende Mengen der in der folgenden Tabelle I, Kolonne 2, angegebenen anionischen Reaktivfarbstoffe und verfahrt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls direkt gebrauchsfertige und lagerbeständige Färbepräparate.In the above example, if the dye component of the press cake is replaced by a corresponding one Amounts of the anionic reactive dyes indicated in Table I, column 2 below, and proceed otherwise as indicated in the example, ready-to-use and storage-stable ones are also obtained directly Coloring preparations.

Tabelletable Beispielexample

l-iirb.sioff Cl l-iirb.sioff Cl

IK)₁SIK) ₁ p

C-N = NC-N = N

-N- C--N- C-

HO,SHO, S

ClCl

OHOH

NH-C C — Cl
HNH-C C-Cl
H

SO₃HSO ₃ H

SO₃HSO ₃ H

C-NHC-NH

SO,HSO, H

O NHO NH

SO₃HSO ₃ H

Farbton aufHue on

natürlichen undnatural and

regeneriertenregenerated

GrünstichismelbGreenish tint

RotstichiggelbReddish yellow

Blaublue

009 584/333009 584/333

Beispielexample

OHOH

Fortsetzungcontinuation

Farbstoffdye

NH — CO — CH = C — CH₃ NH - CO - CH = C - CH ₃

ClCl

1010

SO₃HSO ₃ H

(HO₃S)₃ -f CuPh 5— SO₂ — NH Cl (HO ₃ S) ₃ -f CuPh 5 _{- SO 2} - NH Cl

ClCl

NH-C NNH-C N

N = C
\
ClN = C
\
Cl

(worin CuPh den Rest des Kupferphthalocyanins bedeutet)(where CuPh means the remainder of the copper phthalocyanine)

NHCONHCO

HO₃SHO ₃ S

SO₃HSO ₃ H

HO₃SHO ₃ S

Farbton auf natürlichen undShade on natural and

regenerierten Cellulosefaser!)regenerated cellulose fiber!)

Orangeorange

TürkisblauTurquoise blue

SO₂- CH₃ SO ₂ - CH ₃

BordoBordo

Blaublue

Orangeorange

I 813I 813

Fortsetzungcontinuation

II. SO₃HSO ₃ H 22 Beispielexample /^>N =/ ^> N = Farbstoffdye NH
i
CO
I NH
i
CO
I. OH SO₃"OH SO ₃ " 1010 N-C ^lN-C ^ l II.
FF. ^C = N ^S0
CH₃ ^ C = N ^S0
CH ₃

Farbton auf natürlichen undHue on natural and

regenerierten Cellulo.scfa.se rnregenerated Cellulo.scfa.se rn

Grünstichiggelr·Greenish yellow

Beispiel 11Example 11

75 si Nalriumchlorid und 5 g eines Fettalkoholpolyglykoliithers, erhalten durch Kondensation eines Gemisches von 11 bis 18 Kohlenstoffalome aufweisenden Fettalkoholen mit der doppelten Menge Äthylenoxyd, werden in 500 ml Wasser gelöst. In diese Lösung werden unter Rühren 360 g feuchter Farbstoffpreßkuchen, bestehend aus 120 g Farbstoff der Formel75 si sodium chloride and 5 g of a fatty alcohol polyglycolithers, obtained by condensing a mixture of 11 to 18 carbon atoms Fatty alcohols with twice the amount of ethylene oxide are dissolved in 500 ml of water. In these 360 g of moist dye press cake, consisting of 120 g of dye, are added to the solution with stirring formula

S O, HSO, H

NH — CO — NHNH - CO - NH

SO₃HSO ₃ H

CH;CH;

24 g Natriumchlorid und 216 ml Wasser unter Rühren bei Raumtemperatur eingetragen und während 5 Stunden homogenisiert. Das so erhaltene Färbepräparat ist sehr stabil; der ungelöste Farbstoff sedimentiert nicht und zeigt auch nach längerer Lagerung keine Tendenz zum Auskristallisieren. Durch übergießen des Präparates mit der 500fachen Menge warmen Wassers erhält man eine direkt verwendbare Flotte zum Färben von Cellulosefasern aus langem Bad in gelben Farbtönen.24 g of sodium chloride and 216 ml of water with stirring entered at room temperature and homogenized for 5 hours. The dye preparation thus obtained is very stable; the undissolved dye does not sediment and does not show any even after prolonged storage Tendency to crystallize. By pouring 500 times the amount of warm water over the preparation you get a directly usable liquor for dyeing cellulose fibers from a long bath in yellow Shades.

Weitere Färbepräparate mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man nach den Angaben des obigen Beispiels arbeitet, jedoch an Stelle von 75 g Natriumchlorid 180 g Kaliumchlorid, 80 g Ammoniumchlorid, 65 g Natriumnitrat, 110 g Natriumsulfat, 150 g Natriumacetat, 40 g Kaliumnatriumtartrat, 60 g Kaliumtartrat, 70 g Kaliumeitrat oder 65 g Ammoniumoxalat verwendet.Further coloring preparations with similar properties are obtained if one follows the information of the above example works, but instead of 75 g of sodium chloride 180 g of potassium chloride, 80 g of ammonium chloride, 65 g sodium nitrate, 110 g sodium sulfate, 150 g sodium acetate, 40 g potassium sodium tartrate, 60 g of potassium tartrate, 70 g of potassium citrate or 65 g of ammonium oxalate are used.

Ersetzt man im obigen Beispiel die Farbstoffkomponente des Preßkuchens durch entsprechende Mengen der in der folgenden Tabelle II, Kolonne 2, angegebenen Substantiven Farbstoffe und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls direkt gebrauchsfertige und lagerbeständige Färbepräparate.In the above example, if the dye component of the press cake is replaced by a corresponding one Amounts of the nouns and dyes given in Table II, column 2 below otherwise as indicated in the example, ready-to-use and storage-stable ones are also obtained directly Coloring preparations.

Tabelle IITable II

II. 22 33 Beispielexample Farbstoffdye Farbton aufHue on
CellulosefasernCellulose fibers 12
13
1412th
13th
14th . j.l-Amino-S-hydroxynaphthalin-S.o-disulfonsäure alk ₄ ...
Benzidin<f —Anilin
^> m-Phenylendiamin
5-Amino-2-hydroxybenzoesäure —► 1 -Naphlhylamin —»2-Amino-8-hydroxynaphthalin-
6-sulfonsäurc
Anilin—» l-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure—»1 -Aminonaphthalin-7-sulfonsäure
—»2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure. jl-Amino-S-hydroxynaphthalene-So-disulfonic acid alk ₄ ...
Benzidine <f -aniline
^> m-phenylenediamine
5-Amino-2-hydroxybenzoic acid - ► 1 -Naphlhylamine - »2-Amino-8-hydroxynaphthalene-
6-sulfonic acid c
Aniline- »1-aminonaphthalene-7-sulfonic acid-» 1-aminonaphthalene-7-sulfonic acid
- »2-Amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid Schwarz
Schwarz
Graublack
black
Gray

Fortsetzungcontinuation

Farbstoffdye

I -Aminobenzol-3-sulfonsüure —► 1 -Aminonaphthalin-7-sulfonsäure —► I -Amino-2-methoxy-naphithalin-6-sulfonsäure^[2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure <~ I -AminobcnzolO-sulfonsäurc]I-aminobenzene-3-sulfonic acid - ► 1 -aminonaphthalene-7-sulfonic acid - ► I -amino-2-methoxy-naphithalin-6-sulfonic acid ^ [2-amino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid <~ I -aminobenzolo-sulfonic acid]

,2-Ainino-5-hy(Jro\ynaphlhalin-7-sulfonsaurc «- 2-Amino-5-nitro-/ benzoesäure, 2-Ainino-5-hy (Jro \ ynaphlhalin-7-sulfonsaurc «- 2-Amino-5-nitro- / benzoic acid

Dianisidin<CDianisidine <C

^¹2-Naphthol-ft-sulfonsäure^ ¹ 2-naphthol-ft-sulfonic acid

Bcnzidin:Bincidine:

■•Salicylsäure■ • Salicylic acid

¹ \ ¹ \

n| Resorcin <-- 2-Aminophcnol-4-sulfonsäure]·n | Resorcinol <- 2-aminophynol-4-sulfonic acid] ·

Kupfcrkomplc.x
2-Naphlhylamin-4,B-disulfonsäure —> N-Acetyl-m-phenylendiamin (phosgcniert)Kupfcrkomplc.x
2-Naphlhylamin-4, B-disulfonic acid -> N-acetyl-m-phenylenediamine (phosphated)

o-Anisidin-4-sulfonsäure:rt5,5'-Dihydroxy-7,7'-disulfonsäure-2,2'-dinaphthylharnstoff Kupferkomplexo-anisidine-4-sulfonic acid: rt5,5'-dihydroxy-7,7'-disulfonic acid-2,2'-dinaphthylurea Copper complex

p-Aminosalicylsaure —> l-Amino-2-mcthoxynaphthalin-6-sulfonsäure —* 2-Acetoacelylamino-6-naphlhol-8-sulfonsäure <-- Anthranilsäure Kupferkomplexp-aminosalicylic acid -> l-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid - * 2-acetoacelylamino-6-naphlhol-8-sulfonic acid <- anthranilic acid copper complex

4-Aminoa/.obenzol-3,4'-disulfonsäure -> 2-[4'-Anilino-6'-p-sulfoanilino-2'-triazinylamino]-5-hydroxy-7-sulfonsäure 4-Aminoa / .obenzene-3,4'-disulfonic acid -> 2- [4'-anilino-6'-p-sulfoanilino-2'-triazinylamino] -5-hydroxy-7-sulfonic acid

l'arblon auf C'cllu losefasernl'arblon on C'cllu loose fibers

BlaugrünBlue green

Marineblau nachgckupfcrl Navy blue aftershave

BraunBrown

Gelb ViolettYellow purple

Grüngreen

BrillantrotBrilliant red

Beispiel 22Example 22

60 g Natriumchlorid, 20 g Essigsäure 80% und 30 g eines Polyglykolether, erhalten durch Kondensation eines Gemisches von 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fcttalkoholen mil der doppelten Mp""c Äthylenoxyd, werden in 34© ml Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 200 g Glasperlen mit einem Durchmesser von etwa 1,5 mm und anschließend unter Rühren 120 g getrockneten Farbstoff der Formel60 g of sodium chloride, 20 g of 80% acetic acid and 30 g of a polyglycol ether obtained by condensation of a mixture of 11 to 18 carbon atoms Fct alcohols with double the Mp "" c Ethylene oxide are dissolved in 34 ml of water. To this solution are added 200 g of glass beads with a Diameter of about 1.5 mm and then 120 g of dried dye of the formula with stirring

NH₂ NH ₂

hinzu und rührt die Farbstoffsuspension während 30 Stunden bei Zimmertemperatur. Anschließend trennt man die Glasperlen vom feinzerteilten, ungelösten Farbstoff durch Filtration des Mahlgutes über einem Kupfersieb, dessen Maschenweite 0,5 mm beträgt, ab. Man erhält auf diese Weise ein homogenes, stabiles, konzentriertes, flüssiges Färbepräparat. Nach dem übergießen des Präparates mit der 500fachen Menge Wasser und nach Zusatz der in der Färberei üblichen Hilfsmittel erhält man eine direkt verwendet rc Flotte zum Färben von Wolle in roten Farbtönen. Weitere Färbepräparate werden erhalten, wenn man nach den Angaben des obigen Beispiels arbeitet, jedoch an Stelle von 60 g Natriumchlorid 100 g Kaliumchlorid oder 80 g Natriumsulfat verwendet.and the dye suspension is stirred for 30 hours at room temperature. Subsequently the glass beads are separated from the finely divided, undissolved dye by filtering the millbase a copper sieve with a mesh size of 0.5 mm. In this way a homogeneous, stable, concentrated, liquid coloring preparation. After pouring the preparation over 500 times Amount of water and after addition of the auxiliaries customary in dyeing, one gets used directly rc liquor for dyeing wool in red shades. Further dye preparations are obtained if one works according to the information in the above example, but 100 g instead of 60 g of sodium chloride Potassium chloride or 80 g sodium sulfate used.

Beispiel 23Example 23

In eine Lösung von 45 g Natriumchlorid und 5 g des Kondensationsproduktes aus 2 Teilen Naphthalin-2-sulfonsäure und 1 Teil Formaldehyd in 300 ml Wasser werden unter Rühren 360 g feuchter Farbstoffpreßkuchen, welcher sich aus 120 g Farbstoff der Forivol. 2:1 ChromkomplexIn a solution of 45 g of sodium chloride and 5 g of the condensation product from 2 parts of naphthalene-2-sulfonic acid and 1 part of formaldehyde in 300 ml of water, 360 g of moist dye press cake, which consists of 120 g of dye of Forivol. 2: 1 chromium complex

H₂NO₂S-XH ₂ NO ₂ SX

C — C-CH₃ C-C-CH ₃

COOH HO-C NCOOH HO-C N

4545

24 g Natriumchlorid und 216 ml Wasser zusammensetzt, eingetragen und 4 Stunden homogenisiert.Composed of 24 g of sodium chloride and 216 ml of water, entered and homogenized for 4 hours.

Das auf diese Weise hergestellte gelbe, konzentrierte, flüssige Färbepräparat ist lagerbeständig und direkt gebrauchsfertig. Beim übergießen des Präparates mit der 500fachen Menge kalten oder warmen Wassers und durch Zusatz in der Färberei üblichen Hilfsmittel erhält man eine direkt verwendbare Flotte zum Färben von Wolle und synthetischem Polyamid.The yellow, concentrated, liquid dye preparation produced in this way is storage-stable and direct ready to use. When pouring 500 times the amount of cold or warm water over the preparation and by adding auxiliaries customary in dyeing, a directly usable liquor is obtained Dyeing of wool and synthetic polyamide.

Ersetzt man im obigen Beispiel die Farbstoffkomponente des Preßkuchens durch entsprechende Mengen der in der folgenden Tabelle 111, Kolonne 2,In the above example, if the dye component of the press cake is replaced by a corresponding one Amounts of the in the following table 111, column 2,

angegebenen Farbstoffe und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls direkt gebrauchsfertig und lagerbeständige Färbepräparatc. indicated dyes and the rest of the procedure as indicated in the example is also obtained Ready-to-use and storage-stable coloring preparations.

Tabelletable

1616

Farbstoffdye

(Λ —// "\ M = K! —(Λ - // "\ M = K! -

SO₃HSO ₃ H

2: I Kobaltkomplex C₂ H₅SO₂-f2: I cobalt complex C ₂ H ₅ SO ₂ -f

N = N-C — C-CH₃ N = NC - C-CH ₃

Il IlIl Il

OH HO-C NOH HO-C N

ClCl

2: 1 Kobaltkoraplcx OH OH2: 1 cobalt cora x OH OH

2:1 Chromkomplex2: 1 chromium complex

COCH₃ COCH ₃

CO-NH-CO-NH-

SO₂CH₃ SO ₂ CH ₃

/VSO₂NH₂ / VSO ₂ NH ₂

Farbion aufColor ion on

Wolle undWool and

synthetischemsynthetic

Polyamidpolyamide

GcIbGcIb

Gelbyellow

BordoBordo

GrünschwarzGreenish black

Grüngreen

009584/333009584/333

Beispielexample

1717th

Fortsetzung 18 Continued 18

Farbstoffdye

2: I Chromkomplex der Mischung OH2: I chromium complex of the mixture OH

J.J.

N = N-C — C-CH₃ N = NC - C-CH ₃

HO-C N SO₂CH₃ \n' ^y HO-C N SO ₂ CH ₃ \ ^n'y

4,4'-Bis-(o-diazophenyl-sulfonyIoxy)-diphenylmelhan _> 1-PhenyI-4,4'-bis (o-diazophenyl-sulfonyIoxy) -diphenylmelhan _> 1-phenyI-

3-methyl-5-aminopyrazol-4'-sulfonsäure (2 Äquivalente)3-methyl-5-aminopyrazole-4'-sulfonic acid (2 equivalents)

4.4'-Bis-(u-diazophenyl-sulfonyloxy)-diphenylmethan _> 2-Amino-4.4'-bis (u-diazophenyl-sulfonyloxy) -diphenylmethane _> 2-amino-

naphthalin-5-sulfonsäure (2 Äquivalente)naphthalene-5-sulfonic acid (2 equivalents)

4.4'-Bis-(o-diazophenyl-sulfonyloxy)-diphenylmethan __ ^ 2-Amino-8-hvdroxynaphthalin-6-sulfonsäure |2 Äquivalente, sauer)4.4'-Bis (o-diazophenyl-sulfonyloxy) -diphenylmethane __ ^ 2-Amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid | 2 equivalents, acidic)

O NHO NH

O NHO NH

HNHN

NO₂ NO ₂

SO₃HSO ₃ H

0M-< V-NH-Y V-NH^ N 0M- < V-NH-Y V-NH ^ N

HOHO

HO₃S-/ V-N = NHO ₃ S- / VN = N

Farbion aufColor ion on

Wolle undWool and

synthetischemsynthetic

Polyamidpolyamide

BraunBrown

Gelbyellow

On» η hoOn »η ho

! Rot! Red

Blaublue

Blaublue

Orangeorange

Orangeorange

1919th

Fortsetzungcontinuation

Beispielexample

Farbstoffdye

O NH₂ O NH ₂

SO₃HSO ₃ H

HOHO

COOCOO

IlIl

COOCOO

SO, — N- J^ SO, - N- J ^

2020th

L JL-SO₃H
C₂H₅^L JL-SO ₃ H
C ₂ H ₅ ^

HO₃SHO ₃ S

N = NN = N

Farbton aufHue on

Wolle undWool and

synthetischemsynthetic

Polyamidpolyamide

Blaublue

ScharlachScarlet fever

Blaublue

Blaublue

Schwarz nachchromiertChromed black

I 813I 813

Beispiel 42Example 42

IOg des gemäß Beispiel I hergestellten Färbepräparates (ohne Verdicker) werden in 3000 ml Wasser gelöst und mit 60 g Trinatriumphosphat versetzt. Man geht auf 80". Gleichzeitig gibt man soviel Natriumchlorid zu, daß der Gehalt schließlich 150 g im Liter beträgt, und färbt während einer Stunde bei dieser Temperatur. Anschließend wird die gefärbte Ware während 30 Minulcn kochend geseift, gespüll iHid getrocknet.IOg of the dye preparation prepared according to Example I. (without thickener) are dissolved in 3000 ml of water and treated with 60 g of trisodium phosphate. Go to 80 ". At the same time, enough sodium chloride is added that the content finally reaches 150 g Liters, and stains for one hour this temperature. The dyed goods are then soaped at the boil for 30 minutes and rinsed iHid dried.

Man erhält eine sehr gleichmäßige rote Färbung.A very uniform red color is obtained.

Beispiel 43Example 43

Wollflanell wird auf einem Foulard bei 40 mil einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert: Man löst 201),u des gemäß Beispiel 22 erhaltenen Färbepraparates in einer Verdiekerlösung, bestehend aus 5 g.lohannisbrolkernmchl-Verdicker und 705 ml Wasser, und versetzl hierauf die Lösung mil 60 g 80%iger Essigsäure und 30 g Kokosölfettsäurediäthanolamid.Wool flannel is impregnated on a padder at 40 mil of a liquor of the following composition: Man dissolves 201), u of the dye preparation obtained according to Example 22 in a thickener solution, consisting of 5 g.lohannisbrolkernmchl thickener and 705 ml water, and then the solution is mixed with 60 g of 80% acetic acid and 30 g of coconut oil fatty acid diethanolamide.

Das auf etwa 120% abgoquetschte Gewebe wird während 30 Minuten bei 102 gedampft. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine sehr gleichmäßige rote Wollfärbung.The tissue, squeezed to about 120%, is steamed at 102 for 30 minutes. The colored one Goods are rinsed with water, soaped and dried. A very uniform red wool dyeing is obtained under these conditions.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: I. Stabile Dispersionen \on in Wasser loslichen anionischen Farbstoffen, bestehend ausI. Stable dispersions \ on water-soluble anionic dyes, consisting of a) in Wasser löslichem anionischem Farbstoff.a) water-soluble anionic dye. b) mindestens einem wasserlöslichen Salz aus dem Anilin einer anorganischen oder orga-b) at least one water-soluble salt from the aniline of an inorganic or organic nischen, ein- oder mehrbasischen Säure und aus dem Kation einer anorganischen, ein- oder mehrsäurigen Base,niche, mono- or polybasic acid and from the cation of an inorganic, single or polyacid base, c) mindestens einem Dispergiermittel,c) at least one dispersant, d) gegebenenfalls weiteren Hilfsmitteln undd) any other aids and e) Wasser,e) water, wobei die Salzkonzentration so hoch gewählt wird, daß der in Wasser lösliche Farbstoff im wesentlichen ungelöst isi.wherein the salt concentration is chosen so high that the water-soluble dye in the essential unsolved isi. 2. Dispersion nach Anspruch I, in der die Komponente b) ein wasserlösliches, neutrales Alkalimetall- oder Ammoniumsalz einer starken anorganischen, ein- oder mehrbasischen Säure ist.2. Dispersion according to claim I, in which component b) is a water-soluble, neutral alkali metal or the ammonium salt of a strong inorganic, mono- or polybasic acid. 3. Dispersion nach Anspruch 1, in der die Komponente b) Natriumchlorid ist.3. Dispersion according to claim 1, in which the component b) is sodium chloride. 4 Dispersion nach Ansprüchen 1 bis 3, in der die Komponente c) ein anionaklives und-'oder nicht ionogencs Dispergiermittel ist.4 Dispersion according to Claims 1 to 3, in which component c) is an anionaklives and-'or is a non-ionogenic dispersant. 5. Verfahren zur Herstellung stabiler Dispersionen gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man in Wasser löslichen anionischen Farbstoff mit5. Process for the preparation of stable dispersions according to claim I, characterized in that that one soluble in water anionic dye with b) einem wasserlöslichen Salz aus dem Anion einer anorganischen oder organischen, einodcr mehrbasischen Säure und aus dem Kation einer anorganischen, ein- oder mehrsäurigen Base.b) a water-soluble salt from the anion of an inorganic or organic, or polybasic acid and from the cation of an inorganic, mono- or polyacid Base. c) mindestens einem Dispergiermittel.c) at least one dispersant. d) gegebenenfalls weiteren Hilfsmitteln undd) any other aids and e) Wassere) water homogenisiert, wobei man die Sal/kon/entraiion so hoch wählt, daß der in Wasser lösliche Farbstoff im wesentlichen ungelöst ist.homogenized, whereby the sal / kon / entraiion so high that the water-soluble dye is essentially undissolved.