DE1811516A1 - Improved Lubricating Oils and Methods for Making Them - Google Patents

Improved Lubricating Oils and Methods for Making Them

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DE1811516A1
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Description

Verbesserte Schmieröle und Verfahren zu ihrer* Herstellung.Improved Lubricating Oils and Processes for Making Them.

Die Erfindung betrifft verbesserte Schmieröle, insbesondere mineralische Schmieröle, und Verfahren zu ihrer Herstellung. Gemäß einem anderen Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung den Zusat* einer kleinen Menge eines hydrierten Bandom-Butadien/Styrol-Uiechpolyaerieate (mit statistischer Verteilung) su Schmierölen zur Herstellung von Produkten, die gegen Scherkräfte «tabil sind und einen hohen Viskositäteindex (V.l.) auf weisen. Des weiteren betrifft die vorliegende Erfinduni hydrierte HandoK-Butadien/Styrol-Miochpolymerisate, die definierte Mt*» gen an Butadien und Styrol enthalten, die alt geeigneten aiaeralischen Ölen rermisoht werden sur Erhöhung der Viskosität und Verbesserung des Viakositätsindex.The invention relates to improved lubricating oils, particularly mineral lubricating oils, and methods of making them. According to another aspect, the present invention relates to the Additives food * a small amount of a hydrogenated Bandom-butadiene / styrene Uiechpolyaerieate (with random distribution) su lubricating oils for the production of products that are "tabil to shear forces and a high Viskositäteindex (Vl) to have . Furthermore, the present Erfinduni concerns hydrogenated HANDOK butadiene / styrene Miochpolymerisate that defined Mt * "gen of butadiene and styrene contain old suitable AIAE ral oils are rermisoht sur increasing the viscosity and improving the Viakositätsindex.

Es let bekannt, daß die Viskosität von Schmierölen alt der Te*- peratur variiert. Viele öle müssen über einen weiten Te»peraturbareich, beispielsweise von -18 bis +149°0 (O bie 50O0F) verwendet werden und es ist wichtig, daß das Ol weder bei tiefen Temperaturen xn viskos noch bei hohen Temperaturen bu dünnflüssig ist. Die Variation der Viskosität8-Teaperatur-Beziehung eines Öle wird durch den bekannten Viakoaitätsindex-It is known that the viscosity of lubricating oils varies with age. Many oils (0 F O bie 50O) must be used turbareich over a wide Te "pera, for example, from -18 to + 149 ° 0 and it is important that the oil xn neither at low temperatures is viscous bu low viscosity even at high temperatures . The variation of the viscosity8-temperature relationship of an oil is determined by the well-known Viacoaitätsindex-

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OBIGWALOBIGWAL

Wert auegedrückt ο Je höher der Viskositätsindex, deato geringer die Änderung der Viskosität mit der Temperatur» Zur Bestimmung des Viskoeitätsindex wird die Viskosität bei 99°C (2100P) und 58°C (1000P) verwendet.Value printed ο The higher the viscosity index, the lower the change in viscosity with temperature. »To determine the viscosity index, the viscosity at 99 ° C (210 0 P) and 58 ° C (100 0 P) is used.

Es sind bereits viele Versuche zur Verbesserung der Eigenschaften insbesondere der Viskositats-Temperatur^Bezieimsgen und der Scherstabilität der Schmieröle durchgeführt worden. Es wurde bereits vorgeschlagen, tu diesem Zwecke den Schmierölen verschiedene Stoffe suzuseteen, darunter auch Kohlenwaoserstoffprodukte nit hohen Molekulargewicht* beispielsweise polymerisiertes Isobutylen, hydrierter Kautschuk, nicht vulkanisierter Kautschuk und dergleichen. Diese Zusätze zeigten zwar einen gewissen Erfolg, warfen jedoch Löalichkeiteprobleme auf, die au einer «u niedrigen Viskosität bei 990C (2100F) und einem zu niedrigen Viskositätsindex führten.Many attempts have already been made to improve the properties, in particular the viscosity temperature and the shear stability of the lubricating oils. It has been proposed to do suzuseteen the lubricating oils, various materials for this purpose, including Kohlenwaoserstoffprodukte nit high molecular weight * for example, polymerized isobutylene, hydrogenated rubber, non-vulcanized rubber and the like. While these additives have shown some success, but threw Löalichkeiteprobleme on the (210 0 F) and a leading au one "and low viscosity at 99 0 C to low viscosity index.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde nun gefunden, daß hydrierte Random~Butadien/Styrol~Kischpolymerisate, die spesifische Butadien- und Styrolgehalte aufweisen, ausgezeichnete Modi» fislerer eur Erhöhung der Viskosität und zur Verbesserung der Seheratabilität und des Viskositäteindex von Schmierölen sind«,According to the present invention, it has now been found that hydrogenated random butadiene / styrene copolymerizates, the specific Have butadiene and styrene contents, excellent modes » fislerer eur increase viscosity and improve The vision stability and viscosity index of lubricating oils are «,

Erfindungegenäß werden scherstabile Schmierölprodukte mit einem hohen Viskositätsindex erhalten durch Einschluß einer kleinen Menge eines hydrierten Random-ButaMen/Styrol-Mischpolyiaeri-■ate «it einen Butadien-Ctohalt von 5© bi© 44According to the invention, shear stable lubricating oil products are made with a high viscosity index obtained by including a small amount of a hydrogenated random butamene / styrene copolymer «It has a butadiene content of 5 © bi © 44

Die erfindungegenäßen Zusätse werden gewöhnlich in einer Menge innerhalb des Bereichs von etwa 0,5 bis 5 Volumenprozent des Schmieröle angewendet. Der Fachmann auf diesem Gebiet kann dan optimalen Itiechpolymerieatanteil für den jeweiligen Zweck routinemäßig selbst bestimmen.The additives according to the invention are usually used in an amount within the range of about 0.5 to 5 volume percent des Lubricating oils applied. The person skilled in this field can then determine the optimum proportion of polymeric polymer for the particular purpose routinely determine yourself.

Die erfindungegemäßen Mischpolymerisate oder Zusätze besitzen ein Molekulargewicht in .den Bereich won etwa 25 000 bis 125 wobei ein hier bevorzugter Bereich zwischen etwa JC (K)O undThe erfindungegemäßen copolymers or additives have a molecular weight in the range .the won about 25,000 to 125 with a preferred range between about here JC (K) and O

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etwa 75 000 liegt. Daß Mischpolymerisat kann etwa 30 bis etwaabout 75,000. That copolymer can be about 30 to about 44 Gewichteteile Butadien auf Ί00 Gewichtsteile Gesamtmonomere44 parts by weight of butadiene per Ί00 parts by weight of total monomers enthalten. Die Werte für den Butadiengehalt des Polymerisatοcontain. The values for the butadiene content of the polymer sind diejenigen für das Butadien in der* lionomerbeschickung.are those for the butadiene in the * lionomer charge.

Diese Werte liegen jedoch sehr nahe bei denjenigen für denHowever, these values are very close to those for the Butadiengehalt dee Polymerisats,weil bei allem Polymerisat-Butadiene content of the polymer, because with all polymer Syntheseversuchen eine praktisch vollständige Umwandlung er-Attempts to achieve a practically complete conversion

sielt wurde· Die Mischpolymer!βate besitzen vor der HydrierungThe mixed polymer had before the hydrogenation einen Vinylgehalt von weniger als 35 Ge*.$. Bei der Hydrierunga vinyl content of less than 35 Ge *. $. In the case of hydrogenation beträgt die Hydrierung der olefinischen Gruppe 95 Gew.# oderthe hydrogenation of the olefinic group is 95 wt. # or

Hehr und die Hydrierung der Fhenylgruppe 5 Gowc% oder weniger. |Hehr and the hydrogenation of the fhenyl group 5 Gow c % or less. |

Die in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Molekulargewichte wurden berechnet aus der Menge des bei der Herstellung der Polymerisate verwendeten Initiators mit einer Tolerans für die bekannt! Reinigungamittelaenge. Diese Werte, dl« unter dam Na-■en kinetische Molekulargewichtewerte bekannt Bind, sind innerhalb der experimentellen Fehlergrenze gleich der durchschnittlichen Molekulargewichtβifthl (vgl. Journal of Polymer Science, Teil A, Band 3. Saite 191 (1965)).The molecular weights given in the present application were calculated from the amount of initiator used in the preparation of the polymers with a tolerance for the known! Cleaning agent length. These values, known by the name of kinetic molecular weight values, are within the experimental error limit equal to the average molecular weight (cf. Journal of Polymer Science, Part A, Volume 3. String 191 (1965)).

Dia erfindungseem&fien Mischpolymerisate können nach einem der bekannttu übliohen Tarfahren hergestellt werden, wie sie bei* epielsweise in der ÜBA-Patentschrift 2 975 160 beschrieben sindα j Beispielsweise kann eine Mischung aus Butadien- und 8tyrolaonomeren unter Verwendung von Butyllithium als Katalysator und Tetrahydrofuran ale Randomlsierungsaittel htrgeetellt werden· 2>le Hydrierung kann auf jede bekannte Art 1^d Welee durchgeführt werden, beispielsweise nach dem in der USA-Patentschrift 2 86* 609 oder in der USA-Patentschrift 3 11? 986 oder in der USA-Patentsohrift 3 205 278 beschriebenen Verfahren·* Das Mischpolymerisat kann beispielsweise über einem reduzierten Hiokel-Kieselgur-Katalysator oder über einem Nickeloctoat-Triäthylaluminium-Katalysatorsystem hydriert werden.-Die erfindungsgeaäBen hydrierten'Butadien/Styrol-Miechpolymerieate sind Polymerisate, die ausreichend hydriert wurden, ua praktisch die gesamt· olefinische Unsättigung eu entfernen, wobei lediglich die aroma-The inventive copolymers can be prepared according to one of the known customary methods, as described for example in ÜBA Patent 2,975,160. For example, a mixture of butadiene and 8-tyrenic monomers can be used using butyllithium as a catalyst and tetrahydrofuran as a randomizing agent · 2> le hydrogenation can be ^ d Welee carried out in any known type 1, for example, after the United States Patent 2 86 * 609 or in US patent 3 11? 986 or in the USA Patent No. 3 205 278 described process * The copolymer can be hydrogenated, for example, over a reduced Hiokel kieselguhr catalyst or over a nickel octoate-triethylaluminum catalyst system. which have been sufficiently hydrogenated, including practically removing the total olefinic unsaturation eu, with only the aroma

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- 4 tische Unflättigung, d. h. die Phenylgruppe, zurückbleibt.- 4 table unsaturation, d. H. the phenyl group, remains.

Der Grad der Hydrierung der olefinischen Bindungen und der Phenylgruppen in den Randoa-Butadien/Styrol-Miochpolymerisaten wurde Tor und nach der Hydrierung durch Infrarotanalyse bestimmt. The degree of hydrogenation of the olefinic bonds and the Phenyl groups in the random butadiene / styrene micropolymers was determined by infrared analysis and after hydrogenation.

Bei der Herstellung der SchmierBusasmeneetzungen werden verschiedene Mineralöle verwendet. Biese stammen In allgemeinen aus des Erdöl und sind komplexe Mischungen vieler Kohlenwasserstoffverbindungen. Die mineralischen öl® sind bevoreugt raffinierte Produkte, wie sie beispielsweise bei den bekannten Raffinationsverfahren, beispielsweise durch Hydrierung, durch Polymerisation, durch Abtrennung des Wachs (dewaxing) usw„ erhalten werden» Häufig besiteen die Öle eine Sayholt-Viskosität bei 380G (1000P) in dee Bereich von etwa 60 bia 5 000 und eine Saybolt-Viskosität bei 990C (2100P) von etwa 30 bis 250. Die öle können solche vom paraffiniaehen, napbthenischen oder aromatischen Typ sowie Mischungen au® «inea oder mehreren Typen sein. Die erflndungagemafien Zueätse weisen Jedoch besonder® Torteile auf., wenn si« in Öles vom paraffinisohen Typ angewen» det werden, wie sie beispielsweise durch Waungemittelesctraktlon eines geeigneten Raffinationflstromes erhalten werden. Viele geeignete SohalerBueajm&eneet Bungen sind als Hasdelsprodukte erhältlich, wie B. B. diejenigen, die als Motoröle, Getriebeöle, öle tür die automatische Kraftübertragung und dergleichen verwendet werden. Various mineral oils are used in the production of lubricant bus compositions. Pucks generally come from petroleum and are complex mixtures of many hydrocarbon compounds. The mineral oil® are, as a precaution, refined products, as they are obtained, for example, in the known refining processes, for example by hydrogenation, by polymerization, by separating off the wax (dewaxing), etc. The oils often have a Sayholt viscosity of 38 0 G (100 0 P) in the range from about 60 to 5,000 and a Saybolt viscosity at 99 0 C (210 0 P) of about 30 to 250. The oils can be of the paraffinic, Napthenic or aromatic type and mixtures of or be multiple types. The ingredients according to the invention, however, have special door parts when they are used in oils of the paraffinic type, such as those obtained, for example, by means of water extraction from a suitable refining flow. Many suitable SohalerBueajm & eneet descriptions are available as Hasdelsprodukte as BB those as motor oils, gear oils, oils door automatic transmission and the like.

Zus&tilioh asu den erfiaduagegeaäBea Zusätgs®xi können dl® Bchmiorsueammens et Bungen einen oder mehrer« andere bekannte Zusätsse, wie £, B. Antioxydantien, Mittel sur Senkung des Stockpunktee» Farbstoffe, Detergentien usw. enthalten« Beispiele für derartige Zusätze sind Metall-Petroleuiasulfonat®, Zink-dialkyldithiophosphate und Alkylsuccinimide. Ha ale Motoröl von technischem -Interesse au sein, sollte die SchmierEusaamensetEuiig einen Viskositätein&ex von mindestens etwa 140 a-üfw®iseno In addition to the requirements, the additives can contain one or more other known additives such as antioxidants, agents to lower the pour point, dyes, detergents, etc. Examples of such additives are metal petroleum sulfonate , Zinc dialkyldithiophosphates and alkyl succinimides. If engine oil is of technical interest, the lubricant seed set should have a viscosity in & ex of at least about 140 a-üfw®isen o

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Beispiel 1example 1

Ein hydriertes Handoaj-Butadicm/Styrol(35/65)-MiechpolyÄerieat, dessen Herstellung nachfolgend beschrieben ist, wurde in den folgenden Supernotoröl-ZusasmensetBungen mit einen Methacrylat/ H-VinylpyiTolidon-Uiochpolymerißat (Acryloid 909) verglichen*A hydrogenated Handoaj-Butadicm / Styrene (35/65) -MiechpolyÄerieat, the production of which is described below, was used in the following super engine oil compositions with a methacrylate / H-VinylpyiTolidon-Uiochpolymerißat (Acryloid 909) compared *

Sew,*Sew, *

38°0 (100°ϊ)38 ° 0 (100 ° ϊ) HandelsüblicheCommercially available Versuch·-Attempt·- ViekositätsindexViscosity index Zueasunens et sungZueasunens et solution Mid-Continent-SAE 10-GrundstoffMid-Continent SAE 10 raw material 73,573.5 77,877.8 Mid-Continent-SAE 50-GrundstoffMid-Continent SAE 50 raw material 10,510.5 9,09.0 Phil-Ad 100 (a)Phil-Ad 100 (a) 8,08.0 8,08.0 lubrizol 925 (b)lubrizol 925 (b) 1,6 .1.6. 1,61.6 Lubrizol 1360 (c)Lubrizol 1360 (c) 0,90.9 0,90.9 Acryloid 909Acryloid 909 5,55.5 - .,. - .,. Versuche-PolymerisatTrials polymer -- 2,82.8 Viskosität, SUSViscosity, SUS 99°C (2100F) vor der Scherung99 ° C (210 0 F) before shear 65,765.7 65,165.1 nach der Scherung (d)after shear (d) 59,059.0 64,764.7 313,9313.9 308,3308.3 144,5144.5 144,7144.7

(a) Kin Ib Handel »rhältlichee Calcium-petroleumsulfonat (overbased) . j(a) Kin Ib trade available calcium petroleum sulfonate (overbased). j

(b) Ein im Handel erhältliches Alkylsuccinimid.(b) A commercially available alkyl succinimide.

(c) Ein im Handel erhältliches Zink-dialkyldithiophosphat.(c) A commercially available zinc dialkyldithiophosphate.

(d) In allen Beispielen wurde ein Vibrntiona-Schertest durchgeführt, der einem Straßentest von 805 bis 1 610 tat (500 bie 1 000 alles) entspricht.(d) A Vibrntiona shear test was performed in all examples, which was equivalent to a road test from 805 to 1,610 (500 bie 1 000 everything).

Daraus geht hervor, daß die einen erfindungsgemäßen Zueate enthaltende Yereuche-Zueaaaieneetzung etwa den gleichen Viakositätsindex und ein· beträchtlich größere Stabilität in dem Vibrations-Schertest aufwies als «ine ähnlich· Zusammensetzung, die ein la Handel erhältliches, davon verschiedenes Mischpolymerisat enthielt. 'It can be seen that the Yereuche-Zueate wetting containing a zueate according to the invention had approximately the same viscosity index and a considerably greater stability in the vibratory shear test than a similar composition la commercially available, different copolymer contained. '

Das in diesem Beispiel verwendete hydrierte Polymerisat warThe hydrogenated polymer used in this example was

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— <- <

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GewiohtsteileGewiohtsteile 5050 55 3535 2,42.4 154154 6565 (122)(122) 800800 (20)(20) 1,1, ο.ο.

ein in Lösung polymerisiertes Random-Butadien/Styrol-lllBchpolymerlaat mit einem Molekulargewicht τοη etwa 50 000 und es wurde nach der folgenden Vorschrift und unter den folgenden Bedingungen hergestellt:a random butadiene / styrene III polymer polymerized in solution with a molecular weight τοη about 50,000 and it was manufactured according to the following regulations and under the following conditions:

ButadienButadiene

StyrolStyrene

CyclohexanCyclohexane

-Tetrahydrofuran-Tetrahydrofuran

seo.-Butyllithiuaseo.-Butyllithiua

Anfangstemperatur; 0C (0F)Initial temperature ; 0 C ( 0 F) Anfangadruck:, atn.abe.(psig)Starting pressure :, atn.abe. (Psig)

Die Besohiokungsreihenfolge wax folgendes Cyclohexan, Spülung des Reaktor» mit Stickstoff, Butadien, Styrol, Tetrahydrofuran und sec.-Butyllithium. Innerhalb 3 Stunden wurde eine praktisch quantitative umwandlung erhalten. Dann wurde das nicht lu Ende umgesetzte Produkt in einen Hydrierungsreaktor überführt, es wurden 0,13 g Miokel (als Hickeloctoat) und 1,05 g OiriäthylsJLuminium in Cyolohexan sugegeben, der Beakfcor wurde alt Wasserstoff unter einen Druok τοη 3*52 atm. abs« (50 peig) geeetst, die Temperatur wurde langssm auf 177°C (35©°*) erhöht, der Wasserstoff druck wurde auf 28,2 atm. ab»« (400 pelg) erhöht und die Temperatur stieg sohnell auf 2020C (3950I) und fieltenay halb etwa 30 Minuten-auf 1770C (350°?)- Di© üajietsung wurde 1 V2 Stunden lang bei 177°C (35O0I) und 28,2 ate« ehe. (400 paig) fortgesetzt, der Heaktor wurde auf ??°C (1700F) abgekühlt und das praktisch vollständig hydrierte Polymerisat wurde gewonnen. Im Hinblick auf die Poljmei"leat@ In diesem und in den folgenden Beispielen -bedeutet der Aiiisdriiois "praktisch vollständig hydriert", daJB 95 Gew.% oder mehr der olefinisch®» Gruppen und 5 Gew.# oder weniger der Pheoyigrtippea (falls vorhanden) hydriert aind. Die erfindungegeaäSea Polyaerieet® in diesem und in den folgenden Beispielen enthielten alle vor der Hydrierung weniger als 35 Gew.% fiayl-Unsättigung.The order of occupancy is as follows: cyclohexane, flushing of the reactor with nitrogen, butadiene, styrene, tetrahydrofuran and sec-butyllithium. A practically quantitative conversion was obtained within 3 hours. The product that had not reacted at the end was then transferred to a hydrogenation reactor, 0.13 g of milk (as nickel octoate) and 1.05 g of aluminum ethyl acetate in cyolohexane were added, the Beakfcor was old hydrogen under a pressure of 3 * 52 atm. abs «(50 peig) geeetst, the temperature was slowly increased to 177 ° C (35 ° *), the hydrogen pressure was increased to 28.2 atm. from "" (400 pelg) increased and the temperature rose immediately to 202 0 C (395 0 I) and fell half about 30 minutes to 177 0 C (350 °?) - Di © üajietsung was 1 ½ hours at 177 ° C (35O 0 I) and 28.2 ate «marriage. (400 paig) continued, the heater was cooled to ?? ° C (170 0 F) and the practically completely hydrogenated polymer was recovered. With regard to the poljmei "leat @ In this and in the following examples - the aiiisdriiois means" practically completely hydrogenated ", that 95 wt.% Or more of the olefinic groups and 5 wt. # Or less of the Pheoyigrtippea (if any) aind hydrogenated. the erfindungegeaäSea Polyaerieet® in this and the following examples, all contained before hydrogenation is less than 35 wt.% fiayl unsaturation.

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Beispiel 2Example 2

Ein praktisch vollständig hydriertes Randon-Butadien/3tyrol (35/65)-*iechpolyaerieatf dessen Herstellung nachfolgend beschrieben ist, wurde in den folgenden Bupereotoräl-Zuaamnensetsungen Mit einen handolsüblichen polymeren Zusate (Acryloid 909) Terglichec:A practically completely hydrogenated Randon-Butadiene / 3tyrene (35/65) - * iechpolyaerieat for the production of which is described below, was in the following Bupereotoräl-Zuaamnensetsungen With a customary polymeric additive (Acryloid 909) Terglichec:

Gew.%Weight%

Mid-Continent-ßAE 10-Grundatoff Mid-Continent-SAE 50-Orundetoff Phil-Ad 100 Lubrisol 925 Lttbrieol 1560 Acryloid 909 TersuQhs-Folyaerisat Santepour C (e)Mid-Continent-ßAE 10-Grundatoff Mid-Continent-SAE 50-Orundetoff Phil-Ad 100 Lubrisol 925 Lttbrieol 1560 Acryloid 909 TersuQhs-Folyaerisat Santepour C (e)

Viskosität, 3Ό8, bei Tor de nach der ßoherungViscosity, 3Ό8, at Tor de after the resolution

TisJcositatslndexHealth index

(e) Sin tache-elkyliertee Phenol.(e) Sin tache-alkylated phenol.

99°C (2iO°f), Tor der ßohsrung99 ° C (2iO ° f), gate of the ßohsrung

38°038 ° 0

HandelsüblicheCommercially available Versuche-Try- Zusammensetzung:Composition: ZusaimeneetsunRTogether 75,575.5 77.177.1 8,58.5 9.09.0 8,08.0 8.08.0 1,61.6 1,61.6 0.90.9 0,90.9 5,55.5 -- -- 5.15.1 0,50.5 65,8265.82 65,1965.19 59,059.0 64,864.8 502,2502.2 518,0518.0 147147 143143

geht herror, daß wie in Beispiel 1 die Versuchs-Zuaaa-■ensetsane etwa den gleichen 7iskositäteindez wie die handeis* übliche ZuesjmensetEtine und eine beträchtlich größere Stabilität in de» Vibrations-Schertest aufweist. Diese Zusamaensetsungen wurden in einem 120~stündigen Caterpillar-1-H-Motorteat (federal Test Method Standard 791A, Methode 546) aiteinander Tergliohen und es wurde gefunden, daß die Versuchs-ZusaimensetBung einen saubereren Motor ergab, was bei der Inspektion der Kolben am Endo des Tests festgestellt wurde. Während desit is possible that, as in example 1, the experimental Zuaaa- ■ ensetsane have about the same 7iskositäteindez as the handeis * usual accessories set and a considerably greater stability in the vibration-shear test. These assemblies were made in a 120 hour Caterpillar 1-H engine sit (federal Test Method Standard 791A, Method 546) together Tergliohen and it was found that the experimental combination resulted in a cleaner engine, which upon inspection the piston was detected at the end of the test. During the

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Teste nit der Versuche-ZueammensetKung trab auch οinο geringere Viskositäteindex-Abnahme (geringerer Atfall des Viekoeitüteindex) auf, was aue den am Ende des Tests vorgenommenen Viekoeitäteaessungen hervorgeht:Test with the experiments teammensetK also trot οinο less Viscosity index decrease (lower drop in the quality bag index), which can be seen from the quality measurements made at the end of the test:

Viskosität, 8U8, bei 990C (210°F) 380C (10O0F) ViskosltätsindexViscosity, 8U8, at 99 0 C (210 ° F) 38 0 C (10O 0 F) Viskosltätsindex

Handelßübliche Versuchn-Zusamnenflet zung Zuaammenaetgung Commercially available trial assembly

6262 ♦ 37♦ 37 67,367.3 312312 ,0, 0 338 f O338 f O 138138 142142

Das in diesem Beispiel verwendete hydrierte Polymerisat wurde unter Verwendung der gleichen Vorschrift, wie sie bei der Herstellung des Polymerisats des Beispiele 1 angewendet wurde, hergestellt und es besaß das gleiche Molekulargewicht. Die Beschlckungfireihenfolge war die gleiche, mit der Ausnahme, daß das Styrol Tor de« Butadien »ugegeben wurde. Die Arbeitsbedingungen waren die gleichen. Das nioht tu Ende umgeaetBte Produkt wurde auf die gleich« Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung der gleichen Katalysatormengen hydriert. Der einzige Unterschied war der, daß der Reaktor statt 1 1/2 Stunden lang bei etwa 1770O (35O°P) 2 Stunden lang bei etwa 2020C (395°?) gehalten wurde. Das praktisch vollständig hydrierte Produkt wurde gewonnen. Zu der gewonnenen PolyaerisatlBaung wurden etwa 0,5 g Wasser sugegeben und die Mischung wurde heftig gerührt, um den Katalysator bu koagulieren. Dann wurden 25 g eines Gelit-Filtrlsrhilfsaittele (Infusorienerde) und 1 1 Cyclohexan sugegeben, dl· Mischung wurde gerührt und unter Vakuum filtriert. Es wurden etwa 1 000 g eines Mid-Continent-SAE 10-Qrundstoffes sugegeben und das Cyolohexan wurde bei 149°C (300° 7) und 10 mm Druck abdestilliert.The hydrogenated polymer used in this example was prepared using the same procedure as that used in preparing the polymer of Example 1 and had the same molecular weight. The humidification order was the same except that the styrene tor de "butadiene" was added. The working conditions were the same. The nioht tu umgeaetBte end product was hydrogenated in the same 'manner as in Example 1 using the same amounts of catalyst. The only difference was that the reactor instead of 1 1/2 hours 2 hours was kept at about 202 0 C (395 °?) At about 177 0 O (35O ° P). The practically completely hydrogenated product was recovered. About 0.5 g of water were added to the polyaerizate obtained and the mixture was stirred vigorously in order to coagulate the catalyst. Then 25 g of a Gelit filter aid (infusorial earth) and 1 l of cyclohexane were added, the mixture was stirred and filtered under vacuum. About 1,000 g of a Mid-Continent SAE 10 base were added and the cyolohexane was distilled off at 149 ° C. (300 ° 7) and 10 mm pressure.

Beispiel 3Example 3

Die in einem Mid-Contlnent-SAE 10-Grundstoff mit einem praktisch vollständig hydrierten Polybutadien und einem praktiech voll-The in a mid-content SAE 10 base with a practical fully hydrogenated polybutadiene and a practically fully

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ständig hydriert·η Bsj^m-Buta&en/8tyrol(35/65)-Misohpolyaeri-Mit erhaltenen Viskositäten und Yiskoeitlaindices (V.l.) wurden miteinander verglichen ιconstantly hydrogenated η Bsj ^ m-Buta & en / 8tyrol (35/65) -Misohpolyaeri-With obtained viscosities and Yiskoeitlaindices (from left) were compared with each other ι

Viskosität,808 Viskosität·-Viscosity, 808 viscosity -

bei 990C (210°?) lad·» (V.I,) SAE 10-Orundetoff 39,6 107 at 99 0 C (210 °?) lad · »(VI,) SAE 10-Orundetoff 39.6 107

• 4AQiIWΛ hydriert·β Polybutadien 42,3 128 ·" +6" hydriertes Polybutadien 44,1 134• 4AQiIWΛ hydrogenated · β polybutadiene 42.3 128 · "+6" hydrogenated polybutadiene 44.1 134

• *4" hydriert·« Mischpolymerisat 5*, 5 ~1*1• * 4 "hydrogenated ·« mixed polymer 5 *, 5 ~ 1 * 1

Bei der gleichen Konientration zeigte das hydrierte Random-Miechpolyaerisat den etwa 6-fachen Sindiokungeeffekt dee hydrierten Polybutadien·· Sine Extrapolation der Daten für die beiden Ilen» gen an hydriertem Polybutadien seigt, daß etwa 1$ Gew.% hydriertes Polybutadien erforderlich viren, um die mit 4 Gew.£ hydriertes Mischpolymerisat eraielte Viskosität τοη 5*i 5 StTS su erhalten. Diee iat4 aber offeneiohtlioh nicht praktikabel, eelbat wenn daa hydrierte Polybutadien bei dieser hohen Konsentration Im Ol löslich wire. Xs ist suoh offensichtlich, daß bei dem Wert τοη 4 Gew.* alt des hydrierten Miaohpolyaerisat eine beträchtlich grufiere Zunahme des Tiskosititsindex erhalten wird als mit dem hydrierten Polybutadien.With the same concentration, the hydrogenated random Miechpolyaerisat showed the approximately 6-fold Sindiokunge effect of the hydrogenated polybutadiene · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>> * * * * * * * * *% * * &&&lt;&gt; with 4% by weight of hydrogenated copolymer, the viscosity τοη 5 * i 5 StTS su obtained. Diee iat 4 but offeneiohtlioh impractical eelbat if daa hydrogenated polybutadiene at this high Konsentration soluble wire in oil. It is also evident that at the value τοη 4% by weight of the hydrogenated polybutadiene a considerably larger increase in the viscosity index is obtained than with the hydrogenated polybutadiene.

Bts in diesem Beispiel rerwendete Polybutadien wurde auf die gleiche Weise «is in Beispiel 1 der DBA-Patenteohrift 2 631 beschrieben hergestellt unter Verwendung τοη 567 β (1*25 Ib.) fein serteiltem Watrlu« für Je 45,4 kg (100 lbs.) Butadien. Es besaB sin Kolekulargewioht τοη etwa 2 000. Bs wurde folgender* maflen hydriert: 35 g Polymerisat, gelöst in 400 ml Cyclohexane wurden in einen mit Stickstoff gespulten Reaktor gebracht, anschlieSend wurden 0,059 g Hl (als Nickeloctoat) und 0,475 g Triäthylaluminitai in 8,5 ml Oyolohexan sugegeben. Der Reaktor 1VUTdS mit Wasserstoff unter einen Druck von 4,4 atm. abs. (30 psig) gssstst, gerührt und auf 177°C (350^7) erhitst, danach wurde der Wasserstoff druck auf 28,2 atm. abs. (400 pe ig)The polybutadiene used in this example was prepared in the same way as described in Example 1 of DBA Patent No. 2,631 using τοη 567 β (1 * 25 Ib.) Finely divided water for 45.4 kg (100 lbs.) Each. ) Butadiene. It had a molecular weight of about 2,000. It was hydrogenated as follows: 35 g of polymer, dissolved in 400 ml of cyclohexane, were placed in a reactor flushed with nitrogen, then 0.059 g of HI (as nickel octoate) and 0.475 g of triethylaluminum were added to 8, Add 5 ml of oyolohexane. The reactor 1 VUTdS with hydrogen under a pressure of 4.4 atm. Section. (30 psig) poured, stirred and heated to 177 ° C (350 ^ 7) after which the hydrogen pressure was increased to 28.2 atm. Section. (400 pe ig)

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- ίο -- ίο -

erhöht. Die Temperatur stieg auf etwa 1%°C (385°?) and kehrte innerhalb 35 Minuten au* 177°C (33O0F) zurück. Da· Rühren wurde 2 1/2 etonden lang *«i 1770O (35O0F) und 28,2 ate. mbe. (400 pels) fortgesetBt. Der Reaktor wurde auf 770O (1700F) abgekühlt und das Produkt abgezogen. Eine ausreichende Menge diesee Produkte wurde alt 95 β des SAI 10-Grundstoffe vermischt sur Heretellung eine· Endprodukte, das nach der Vakuumdeetillatlon bei 14>9°C (3000F) und 10 am Hg but Entfernung des Reaktionalösungsmittele 6 Oew.% hydriertes Polybutadien enthielt. Bin Teil des 6 % Polymerisat enthaltenden Materials wurde mit einer weiteren Menge des SAE 10-Orundstoffs verdünnt but Herat β llung eines Materials, das 4 Gew.,% hydriertes Polymerisat enthielt·elevated. The temperature rose to about 1% ° C (385 °?) And returned over 35 minutes au * 177 ° C (33O 0 F) back. The stirring was 2 1/2 hours long * " 1 177 0 O (35O 0 F) and 28.2 ate. mbe. (400 pels) continued. The reactor was cooled to 77 0 O (170 0 F) and the product stripped off. A sufficient amount diesee products was aged 95 β of the SAI 10-base materials mixed sur Heretellung a · end products, the most Hg but after Vakuumdeetillatlon at 14> 9 ° C (300 0 F) and 10 remove the Reaktionalösungsmittele 6 OEW.% Hydrogenated polybutadiene contained. Part of the material containing 6% polymer was diluted with a further amount of the SAE 10-Orundstoff but Herat β llung a material, which contained 4 wt.% Hydrogenated polymer.

Sas Butadien/Styrol(35/65)-Miechpolymerieat wurde auf die gleiche Welse wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und hydriert und besaß das gleiche Molekulargewicht»The butadiene / styrene (35/65) olfactory polymer was prepared in the same way as described in Example 1 and hydrogenated and had the same molecular weight »

Es wurde erfolglos versucht, eine 4- gev.ftLge Lösung eines hydrierten Polybutadiene, dessen Herstellung nachfolgend beschrieben ist, in eines Mid-Continent-SAE 10-Grundstoff her-Busteilen. Im Verlaufe dieser Versuche wurde ein Test durchgeführt, in des 0,5 Gew.Jt des hydrierten Polymerisats in dem SiS 10-Grundatoff durch Xrhitsen und 1-stündiges Rühren bei 1460C (295°F) gelöst «orden. Selbst bei diesem Wert trat bei« Abkühlen eine Ausfallung auf. Die Viskosltatsdaten für das gekühlte, Mntrifugierte Material und für den SAE 10-Qrundetoff sind folgendetAttempts have been made unsuccessfully to prepare a 4-possibly-half solution of a hydrogenated polybutadiene, the preparation of which is described below, in a Mid-Continent SAE 10 base material. In the course of these experiments, a test was conducted in the 0.5 Gew.Jt of the hydrogenated polymer in the SiS 10 Grundatoff by Xrhitsen and stir for 1 hour at 146 0 C (295 ° F) dissolved "orden. Even at this value, precipitation occurred on cooling. The viscosity data for the cooled, centrifuged material and for the SAE 10 round off are as follows

Viskosität. SPB Vlakoeitäta-Viscosity. SPB Vlakoeitäta-

99ÜC 3β°0 index (2100F) (1000F) 99ÜC 3β ° 0 index (210 0 F) (100 0 F)

Zentrifugiertes Material 39,29 97,77 103 SAS 10-Grundstoff 39,32 97,26 105Centrifuged material 39.29 97.77 103 SAS 10 base 39.32 97.26 105

Daraus geht hervor, daß das hydrierte Polybutadien nicht genügend lSelich ist, um den Viskositätsindex des öle bu verbessern.It can be seen that the hydrogenated polybutadiene is not enough oil to improve the viscosity index of the oil.

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Dae in dl«sea Beispiel verwendete hydrierte Polybutadien wurde durch Hydrierung eines Polybut«diene mit eine« Molekulargewicht τοπ etwa 30 000, da» nach der folgenden Yorachrift bergest eilt wurde, erhaltensThe hydrogenated polybutadiene used in the example was by hydrogenation of a polybut "diene with a" molecular weight τοπ about 30,000, since "was hastened to mountain according to the following Yorachrift, obtained

Oyclohexmn, al. 420Oyclohexmn, al. 420

Butadien, g 40Butadiene, g 40

seo.-Butyllithium, msTol 1,04seo-butyllithium, msTol 1.04

Die Beeohickungsreihenfolge wars Cyclohexan, 5-minütige Stickstoff-Spülung, Butadien, eec.-Butyllithium. Die Umseteungs- j •eit betrug 5,5 Stunden bei 5O0C (1220P). Dann wurde diese Poly- * ■erieatlöaung mit dem Hydrierungskatalysator, der aus 0,057 g Hickelstearat und 0,071 g TrÜBobutylaluminium, gelöst in 20 »1 Cyolotaexan, bestand, rermischt, 30 Minuten lang unter eines Wasserstoffdruck ron 21,4 atm. abs. (300 psig) bei 79°C (175°?) umgesetet, über Hacht gekühlt, es wurde ein weiterer Teil (gleicher Größe) dta Katalysators sugegeben und die Umsetsung wurde 40 Minuten lang unter einem Wasserstoffdruck von 21,4 atm. abs. (300 psig) bei 121°C (25O0F) fortgeset*t. Das praktisch vollständig hydrierte Produkt wurde mit Methylalkohol koaguliert, filtriert und in einem Vakuunofen getrocknet.The order of concentration was cyclohexane, nitrogen flushing for 5 minutes, butadiene, eec-butyllithium. The Umseteungs- j • eit was 5.5 hours at 5O 0 C (122 0 P). This polyether solution was then mixed with the hydrogenation catalyst, which consisted of 0.057 g of nickel stearate and 0.071 g of triobutylaluminum dissolved in 20 »1 of cyolotaexane, for 30 minutes under a hydrogen pressure of 21.4 atm. Section. (300 psig) reacted at 79 ° C (175 °?), Cooled overhead, another portion (same size) of dta catalyst was added and the reaction was carried out for 40 minutes under a hydrogen pressure of 21.4 atm. Section. (300 psig) at 121 ° C (25O 0 F) fortgeset * t. The practically completely hydrogenated product was coagulated with methyl alcohol, filtered and dried in a vacuum oven.

Beispiel 4Example 4 dd

In den folgenden ßupermotorÖl-ZueanaensetBungen wurde ein praktisch vollständig hydriertes Random«Butadien/Styrol(41/59>-Miaohpolymeriaat, dessen Herstellung nachfolgend beschrieben ist, mit einem handelsüblichen polymeren Zusat» (Acryloid 909) verglichen:In the following super-engine oil additions, a practically completely hydrogenated random butadiene / styrene (41/59> -miaohpolymeriaat, the preparation of which is described below is compared with a commercially available polymer additive »(Acryloid 909):

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Handelsübliche Vereuchfl-Zusammenaetzunp; Zuflaannenaetzunft Commercially available composition assemblies; Zuflaannenaetzunft

Mid-Continent-SAE 10-Grundetoff 75,5 83,2 Mid-Continent-8AE 50-Orundstoff 8,5 4,0Mid-Continent-SAE 10-Grundetoff 75.5 83.2 Mid-Continent-8AE 50-Orundstoff 8.5 4.0

Phil-Ad 100 8,0 8,0Phil-Ad 100 8.0 8.0

Lubrieol 925 1,6 1,6Lubrieol 925 1.6 1.6

Lubriaol 1360 0,9 0,9Lubriaol 1360 0.9 0.9

Santopour C - 0,5Santopour C - 0.5

Acryloid 909 5,5Acryloid 909 5.5

Yersuchs-Polyaeriaat - 1,8Yersuchs polyamide - 1.8

Viskosität, SUB, bei 99°C (2100F), ror der Scherung nach der Scherung 38°0 (1000F)Viscosity, SUB, at 99 ° C (210 0 F), ror of shear after shear 38 ° 0 (100 0 F)

ViükoeitÄtaindex vor der ScherungViükoeitÄtaindex before shear

nach der ßoherung Stockpunlct, 0C (0F)after the pinpoint, 0 C ( 0 F)

Daraus g«ht herror, daß bei Verwendung des Vereuohspolynerieats anü;«Xl· de« herwleleüblichan PolyMerieats ein Sup«motordl alt hohe» ViekoeitttteiMox Hit des gleichen Stookpunkt und einer beträohtliofl größer*» Scheretabilitat als alt der handeletibliehen ZusaJUieniietKung erhalten wurde.From this it is assumed that when using the Vereuohpolnerieat anü; «Xl · de« herwleleüblichan PolyMerieats a sup «motordl old high »ViekoeitttteiMox hit the same stook point and one beträohtliofl greater * »shear stability than old commercial ones Approval was obtained.

Baus in diesen Teste dieses Beispiels verwendete Bandoa-Butadien/ ntjrcl-Mieohpolyaeriaet wurde nach folgender Vorschrift hergestellt ιBaus used bandoa butadiene in these tests of this example / ntjrcl-Mieohpolyaeriaet was produced according to the following procedure ι

Qewtchtsteile OjoIoliaxAn 800Qew part OjoIoliaxAn 800

Butadien " IHButadiene "IH

Qtjrol 59Qtjrol 59

Tetrahydrofuran 0,75Tetrahydrofuran 0.75

n-Buttyllithiuian-Buttyllithiuia

65,65, 8282 6565 />9/> 9 58,58 33 6363 ,85, 85 502,502, 22 319319 ,9, 9 147147 144144 141141 143143 -34-34 (-30)(-30) «34«34 (-30)(-30)

BIe Beeohickungereihenfolg® war wie angegeben alt einer 3-»i- ' nütigan Stietotoff-Spülung und anschließender Zugabe von LB-BIeohickungereihenffekt® was as indicated old a 3- »i- ' nütigan Stietotoff rinsing and subsequent addition of LB-

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sungemittel in den Reaktor und 10-ainütigea Rühren, gefolgt von einer Tetrahydrofuran-2ugabe, während die Temperatur auf 5O0C (122°?) erhöht wurde. Die UaeetxungBzeit betrug 2 Stunden,, Die nicht zu Ende umgesetzte Folynerisatlöeung wurde 2 Stunden lang bei 16,3 atm. abs. (225 peig) und 135°C (2750P) unter Verwendung von 7,8 mMol Nickeloctoat auf 100 Gewichteteile Kautschuk und einem Triäthylalurainium/Nickel-Molverhältnie von 3 : 1 hydriert. Das praktisch vollständig hydrierte Pol-raerisat wurde nach dea im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren gewonnen. Das Polymerisat besaß vor der Hydrierung einen Vinyl-Oehalt von 22,5 Gew.% und ein Molekulargewicht von etwa 75 000. * sungemittel into the reactor and 10 ainütigea stirring, followed by a tetrahydrofuran 2ugabe, while the temperature to 5O 0 C was increased (122 °?). The exposure time was 2 hours. The non-reacted Folynerisatlösung was for 2 hours at 16.3 atm. Section. Hydrogenated (225 peig) and 135 ° C (275 0 P) using 7.8 mmol of nickel octoate per 100 parts by weight of rubber and a triethylalurainium / nickel molar ratio of 3: 1. The practically completely hydrogenated polymer was obtained by the method described in Example 3. Before hydrogenation, the polymer had a vinyl content of 22.5% by weight and a molecular weight of about 75,000. *

Eine Mischung aus 2,6 Gew.* hydriertem Butadien/Styrol (50/5O)-Block-lfischpolymerisat, dessen Herstellung nachfolgend beschrieben ist, in einem Mid-Continent-SAE 10-Grundstoff beeaß die folgenden EigenschaftenιA mixture of 2.6% by weight of hydrogenated butadiene / styrene (50 / 5O) block / fish polymer, the production of which is described below, in a Mid-Continent SAE 10 base material the following properties

Viskosität, SOBf beiViscosity, SOBf at

990O (210°*) 47,5599 0 O (210 ° *) 47.55

580O (100°f) 180,158 0 O (100 ° f) 180.1

Tiskosititsind« 128Tiskositits are «128

Dies·· Polymerisat besafi ebenfall« «in· begren*te Löslichkeit in dea SAE 10-Örundstoff, das bei einer Eonsentration von |This polymer also had "" limited solubility in dea SAE 10 compound, which is released at an Eonsentration of |

11,6 ToIΛ ein 0«l bildete. Daraus geht hervor, dafi das hydrierte Block-MisohpolymerisÄt kein« Verbesserung des ViskoeitHtsindex des BAE 10-Orundstoffs bracht·, während da· hydrierte Random-MisohpolymeriBat wirksam wmr (vgl. Beispiel 3)· Das in den Tests dieses Beispiele verwendet· Butadien/Styrol-Block-Misohpolymerisat wurde nach der folgenden Vorsohrift hergestellt:11.6 ToIΛ formed a 0 «l. It can be seen from this that the hydrogenated block misoh polymer does not bring about any improvement in the viscosity index of the BAE 10 orundant while it is hydrogenated Random MisohpolymeriBat effective wmr (see. Example 3) The butadiene / styrene block misoh polymer used in the tests of this example was prepared according to the following procedure manufactured:

Qewich^steileQewich ^ steep Cyolohexan 800Cyolohexane 800

Styrol 50Styrene 50

•ec.-Buty'llithium 4,4 mMol• ec.-Buty'llithium 4.4 mmol

Tetrahydrofuran 1,5Tetrahydrofuran 1.5

909845/1383 *909845/1383 *

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DIo Beachickungsreihenfolge war wie angegeben und eau ließ das Styrol vor der Zugabe des Tetrahydrofurane und des Butadiens 1 1/2 Stunden laug bei 5O0C (1220F) polymerisieren, anschließend wurde die Onaetzung 3 Stunden lang bei 5O0G (122°P) fortgesetzt. Die nicht BU Ende umgesetzte Polymerisatlösung wurde unter Verwendung von 6,5 «Mol Hickoloctoat auf 100 Gewichtateile Kautschuk und einen TriäthylaluminiiWlickel-Molverhältnia von 4,1 ι 1,1/2 Stande lang bei 28,2 atm. ab«, (400 paig) und iy?°C (350°?) hydriert. Das praktisch vollständig hydrierte Polymerisat wurde nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Vorfahren gewonnen. Das Polymerisat besaß ein Molekulargewicht von 25 000.DIO Beachickungsreihenfolge was as indicated and eau let the styrene before the addition of the butadiene tetrahydrofurans and 1 1/2 hours laug at 5O 0 C (122 0 F) to polymerize, and then the Onaetzung was for 3 hours at 5O 0 G (122 ° P ) continued. The polymer solution not reacted at the end of the BU was prepared using 6.5 mol of nickel octoate per 100 parts by weight of rubber and a triethylaluminum winding molar ratio of 4.1 to 1.1 / 2 at 28.2 atm. ab «, (400 paig) and iy? ° C (350 °?) hydrogenated. The practically completely hydrogenated polymer was obtained according to the procedure described in Example 3. The polymer had a molecular weight of 25,000.

Beispiel 5Example 5

Es wurden weitere Versuche durchgeführt, wobei das Butadien/Styrol-Verhältnia in de« hydrierten Handoa-Miscbpolymerisat, dae ■it des Schmieröl vermischt wurde, variiert wurde, und die erhaltenen Produkte wurden getestet. Die in der folgenden Tabelle! enthaltenen Daten wurden in einem Versuch but Herstellung von Produkten mit ausgewogenen Eigenschaften und einem minimalen ▼iskositltaindex von 140 susamaen mit einer vollständigen Polymerieatlöelichkeit erhalten. Die in diesen Tests verwendete Sohmierglsusii—inset sung war folgendesFurther experiments were carried out, the butadiene / styrene ratio in the de "hydrogenated Handoa mixed polymer, dae ■ the lubricating oil was mixed, varied, and the products obtained were tested. The ones in the following table! Data contained were in an experiment but manufacture of Products with balanced properties and a minimum ▼ iskositltaindex of 140 susamaen with complete polymer solubility. The one used in these tests Sohmierglsusii — the solution was the following

Mid-Continent-SJLB 10-GrundstoffMid-Continent SJLB 10 basic fabric Mid-Continent-SAB 50-QrundstoffMid-Continent SAB 50 basic material

Phil-Ad 100Phil-Ad 100 Lubriiol 925Lubriiol 925 Luhrlsol 1560Luhrlsol 1560

Santopour CSantopour C

femuchi-Polymerisatfemuchi polymer

Di··· Random-Butadien/Styrol-Mischpolyaerieate wurdtn auf die gleiche Weise wie das Polymerisat des Beispiele 1 hergestelltDi ··· random butadiene / styrene mixed polymers were based on the in the same way as the polymer of Example 1 prepared unter Verwendung der in der Tabelle I.angegebenen Menge as Handonieierungsmittel Tetrahydrofuran (THF) und wobei diß Menge an dem sec.-Butyllithius-Initiator variiert wurde zur Er-using the amount as given in Table I. Handonieierungsmittel Tetrahydrofuran (THF) and whereby diß amount of the sec-Butyllithius initiator was varied to create

9098A5/13839098A5 / 1383

BAD ORiGlMALORiGlMAL BATHROOM

Eielung dee angegebenen Molekulargewichte und wobei die Hydrierung auf die gleicht *eiae durchgeführt wurde eur Herstellung praktisch vollständig hydrierter Polymerisate.Eielung dee specified molecular weights and wherein the hydrogenation on the same * eiae was carried out eur manufacture practically completely hydrogenated polymers.

Tabelle ITable I.

MinenUQftBdaten der hydrierten Butadien/Styrol-Misph- Mine UQftB data of the hydrogenated butadiene / styrene Misp h-

pol.yerigate,pol.yerigate,

Probe Butadien/ Molekular- THP,pha*Viekoaität YiefcoiitHte-Styrol gewicht bei 990C index (V.l.)Sample butadiene / molecular THP, pha * Viekoaität YiefcoiitHte-styrene weight at 99 0 C index (Vl)

25/7525/75 25 00025,000 1,51.5 (in BUS)(in BUS) Teile MonomereShare monomers 143143 11 MM. 50 00050,000 3,03.0 nicht- löeliohnon-löelioh 137137 CVICVI HH 100 000100,000 1«51 «5 •• 138138 33 30/7030/70 25 00025,000 1,51.5 UU 141141 44th NN 25 00025,000 3,03.0 57,557.5 143143 55 35/6535/65 25 00025,000 5,05.0 55,455.4 146146 66th WW. 50 00050,000 3,03.0 57,257.2 145145 77th mm 50 00050,000 0,750.75 61,561.5 141141 88th mm 50 ooo50,000 5,05.0 62,262.2 138138 99 RR. 75 00075,000 0,750.75 66,266.2 144144 1010 40/6040/60 50 00050,000 1,01.0 69,169.1 144144 1111th MM. 50 00050,000 3,03.0 66,966.9 146146 1212th HH 75 00075,000 3.03.0 63,363.3 147147 1313th 75 00075,000 3,03.0 71,271.2 148148 1414th ** 75 00075,000 0,750.75 73,373.3 141141 1515th ** 100 000100,000 0,750.75 79,479.4 136136 1616 MM. 100 000100,000 3,03.0 88,088.0 134134 1717th «2,7/57,3«2.7 / 57.3 75 00075,000 93,493.4 1818th 45/5545/55 75 00075,000 82,9682.96 1919th 75 00075,000 8Ot28O t 2 2020th • Gewichtsteilo auf 100• Part by weight to 100 74,474.4

Aue der obigen Tabelle geht hervor, daß die MThe table above shows that the M

mit weniger als etwa 56 % Styrol keine Mischungen nit einemwith less than about 56 % styrene, no blends with one

9 0 9 IH f. / 1 3 8 39 0 9 IH f . / 1 3 8 3

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

«s«S

die Miaelqpoljfmrinite »&δ nok? qJLd otero f© - Baaie8V aietit lSelitih. 1·ΐ%11β1 ios ¥äofe©oä«a<»Bat©» «a* Lusllotakelt g«!tt nut d#r oUgn fAelS.® Sisosvos5^ defl aim sicnillebthe Miaelqpoljfmrinite »& δ nok? qJLd otero f © - Baaie8V aietit lSelitih. 1 · ΐ% 11β1 ios ¥ äofe © oä «a <» Bat © »« a * Lusllotakelt g «! Tt nut d # r oUgn fAelS.® Sisosvos 5 ^ defl aim sicnilleb

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BAD ORIGINAL 80 98 45/1383 BATH ORIGINAL 80 98 45/1383

Claims (2)

1 ο BehalerClMUM—η—tinng ait hob·· Viskositätsindex und hoher Scheretabilitat, bestehend hauptsächlich aus einem EOhlen»e*s*retoff-8chmier61-Grujadetoff und einem la diesen Gruadstoff la einer sur ErhShuag de· Vlskositätsindex dieser Zusammensetsung auareicheaden Mang* gelösten Kohlenwasserstoff-Polymerisat ^daduroh gekennseichnet, daß da« Polymerisat ein Random-Mieohpolymerisat von Butadien und Styrol ist und einen Gehalt an Butadien-Monomereinheiten in dem Bereich von 30 bis 44 Gev.£ aufweist, möbel der Rest Styrol-Monomereinheiten sind, daß dies·· Mischpolymerisat sur Sättigung von mindestens 95 % der olefinischen Doppelbindungen und nicht mehr al· 5 $ der aroma- J tischen Unsattigung hydriert worden ist.1 ο BehalerClMUM — η — tinng ait hob ·· viscosity index and high shear stability, consisting mainly of an EOhlen »e * s * retoff-8chmier61-Grujadetoff and a la this Gruadstoff la a sur ErhShuag de · viscosity index of this composition auareicheaden Mang * dissolved hydrocarbon -Polymerisat ^ daduroh known that the polymerisate is a random Mieohpolymerisat of butadiene and styrene and has a content of butadiene monomer units in the range of 30 to 44 Gev. £, the remainder are styrene monomer units that this ·· Copolymer has been hydrogenated to saturation of at least 95 % of the olefinic double bonds and no more than 5% of the aromatic unsaturation. 2. Zusammensetiuag nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, AmB das Mischpolymerisat vor der Hydrierung einen Vinylgehalt von weniger als 35 Gew.* aufweist.2. Composition according to claim 1, characterized in that AmB the copolymer before the hydrogenation has a vinyl content of less than 35 wt. *. 3· Zuaemmenseteung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dafi das Mischpolymerisat unter Verwendung eines Butyllithium-Katalysators hergestellt wurde.3 grooming system according to one of the preceding claims, characterized in that the copolymer was produced using a butyllithium catalyst. 4-· Terf ahren sur Herstellung der SchmierÖlBusaimiensetBungen gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennseichaet, daß das Mischpolymerisat in einer Menge in dem Bereich von | 0,5 bis 5 VoI.%, besogea auf den Schmieröl-Grundstoff, verwendet wird.4- · Learn about the manufacture of lubricating oil kits according to one of the preceding claims, characterized in that the copolymer is in an amount in the range of | 0.5 to 5% by volume, as well as on the lubricating oil base, is used. 903845/1383903845/1383 BADBATH
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