DE1810085A1 - Lubricating oil preparations - Google Patents

Description

Unser Zeichen DatumOur sign date

Anwalts-Akte 17 866 20. NöV. 1988 Attorney's file 17 866 20. NöV. 1988

Be/Sch μ Be / Sch μ

iDsso Research and Engineering Company, Linden, New Jersey / USAiDsso Research and Engineering Company, Linden, New Jersey / USA

"Schraierölzubereitungen""Hearing Oil Preparations"

Die vorliegende Erfindung betrifft Zubereitungen von öligen Äthylen/Propylen-Mischpolymerisaten und Mineral und/ oder synthetische Üle des Estertyps. Diese Zubereitungen haben gute Eigenschaften im ninblick, auf Viskosität, im besonderen auf den Viskositätsindex, btockpunkt, otabilität im Hinblick auf Scherkräfte, Oxidation, Wärme usw, äs ist möglich Mehrbereichsöle zu erreichen, die die Klassifi-The present invention relates to preparations of oily ethylene / propylene copolymers and mineral and / or synthetic oils of the ester type. These preparations have good properties in terms of ninvision, viscosity, im special on the viscosity index, dead point, otability with regard to shear forces, oxidation, heat, etc. it is possible to achieve multi-grade oils that

309842/U50309842 / U50

—2——2—

zierung άΑύ IO-W-5O erreichen.attainment άΑύ IO-W-5O.

Es ist bekannt, daß es möglich ist, um Mehrbereichsschmieröle mit hohem Viskositätsindex und niederem otockpunkt zu erreichen, drei Hauptverfahren zu verwenden:It is known that it is possible to use multigrade lubricating oils To achieve high viscosity index and low lock point, use three main methods:

Das erste besteht darin, die Raffinierung der Mineralöle zu steigern; aber in diesem Falle können öle mit hohem"Viskositätsindex nur erhalten werden, wenn die Viskosität nieder bleibt, ^s ist daher möglich, die Klassifizierung üAiä 5-Ü-2O zu erreichen, aber wenn eine .änderung zur Klassifizierung üüE 30 vorgenommen werden soll, tritt eine Beschränkung auf die öle oajl 2C-'./-30 ein»The first is to increase the refinement of the mineral oils; but in this case oils with a high "viscosity index can only be obtained if the viscosity remains low, ^ s is therefore possible the classification üAiä 5-Ü-2O to achieve, but if a change to the classification üüE 30 is to be made, a restriction occurs on oils oajl 2C - '. / - 30 a »

Nach dem zweiten Verfahren verwendet man synthetische Öle, aber nach dem Ütand der Technik ist es bei den von Olefinen, erhaltenen Ölen nicht möglich, die Klassifizierung 10-17-40 oder IO-J-5O zu erreichen und mit ölen des .Lstertyps bleibt man auf die Klassifizierung 5™»'/-2G und 1G-„/~2ü bescnränkt.The second method is to use synthetic oils, but according to the state of the art it is with those of olefins, obtained oils not possible to classify 10-17-40 or IO-J-5O and remains with oils of the .lster type one restricted to the classification 5 ™ "/ - 2G and 1G -" / ~ 2ü.

Letztlich kann der Versuch unternommen werden, Additive zur Verbesserung des Viskositütsindex und des otockpunktes von Mineralölen oder ölen auf synthetischer Basis zu verwenden οFinally, an attempt can be made to add additives to improve the viscosity index and the otocking point to use mineral oils or oils on a synthetic basis ο

Die zur Zeit für diesen Zweck verwendeten Additive sind allgemein Polymerisate oder Mischpolymerisate von hohem Molekulargewicht» die versagen, wenn sie voll zufrieden-. 909842/U50-,,- The additives currently used for this purpose are generally polymers or copolymers of high molecular weight, which fail when fully satisfied. 909842 / U50 - ,, -

" ^f BAD ORIGINAL" ^f BAD ORIGINAL

stellend arbeiten sollen, weil sie sich schlecht gegenüber Oxidation und Scherkräften verhalten, besonders solchen, .die in Zahnrad getrieben oder Kolbenpumpen von hydraulischen oystemen auftreten. Dabei zeigt die technische Entwicklung auf diesen Gebieten die l'endenz zu immer schwereren mechanischen Beanspruchungen. Dem gegenüber stehen zur Seit zwei Additivarten zur Verbesserung des Viskosität sindex zur Verfügung; einerseits solche des Polyisobutylentyps, deren Dcherfestigkeit annehmbar ist, weil ™are supposed to work because they face each other badly Withstand oxidation and shear forces, especially those .which are driven in gears or hydraulic piston pumps o systems occur. The technical development in these areas always shows the tendency heavier mechanical loads. Opposite that there are two types of additives available to improve the viscosity sindex; on the one hand those of the polyisobutylene type, whose roof strength is acceptable because ™

sie bei dem "sonic breakdown test" (Untersuchungen hinsichtlich des Zusammenbruchs durch Üciiall) Viskositätsgradienten im Bereich von 2^',Ό bei einer 10bigen Lösung in einem Mineralöl ergeben, aber sie verschlechtern sich durch Oxidation und darüber ninaus sind diejenigen des .folymethacrylattyps, Eumarat usw., zwar gegenüber Oxidation resistenter, aber sie zeigen keinen Widerstand gegen Scherkräfte, wobei der Abfall in der Viskosität bei dem "sonic breakdown test" im Bereich von 5<3ρ liegt. M they give viscosity gradients in the range of 2 ^ ', Ό in the "sonic breakdown test" for a 10bigen solution in a mineral oil, but they deteriorate by oxidation and beyond are those of the folymethacrylate type, eumarate etc., more resistant to oxidation, but they show no resistance to shear forces, the drop in viscosity in the "sonic breakdown test" being in the range of 5 <3ρ . M.

Darüberhinaus erhöhen die vorliegenden, den Viskositätsindex verbessernde Additive wesentlich die Viskosität der Öle bei niederen Temperaturen, sodaß ein beträchtlicher Widerspruch besteht zwischen der bei -17,8°0 gemessenen Viskosität und der Viskosität, die mittels der AS^rJ?M-Viskositätstemperaturkarte extrapoliert wird.In addition, the present viscosity index improving additives significantly increase the viscosity of the oils at low temperatures, so that there is a considerable contradiction between the viscosity measured at -17.8 ° 0 and the ^{viscosity extrapolated using the AS r} J? M viscosity temperature map .

Die Möglichkeit, öle mittels Mischpolymerisieren von 909842/USOThe possibility of interpolymerizing oils 909842 / USO

Äthylen und Propylen herzustellen, ist bekannt, wobei deren Molverhältnis zwischen 6/4 und 3/7 in Gegenwart von Katalysatoren, die aus Organometallverbindungen bestehen, liegt. Die zur Verwendung verfügbaren Katalysatoren werden ausgewählt aus Gemischen einer schweren Metallverbindung der Untergruppen B der Gruppen IV bis VII oder der Gruppe VIII des Periodischen oy stems· der Elemente, und/oder einer der nachfolgenden Verbindungen:To produce ethylene and propylene is known, and their Molar ratio between 6/4 and 3/7 in the presence of catalysts consisting of organometallic compounds. The catalysts available for use are selected from mixtures of a heavy metal compound of Subgroups B of groups IV to VII or group VIII of the periodic oy stems · of the elements, and / or one of the following connections:

a) einer organischen Verbindung eines Metalls der Gruppena) an organic compound of a metal of the groups

I bis IV, vorzugsweise der Gruppen II oder III des Periodischen· o-ystrems. " . ■I to IV, preferably of groups II or III of the periodic o-ystrems. ". ■

b) einem Metallhydrid oder metallorganischen Hydrid.b) a metal hydride or organometallic hydride.

c) einer halogenierten OrganOmetallverbindung.c) a halogenated organometallic compound.

Vorzugsweise enthält der Katalysator i'rialkylaluininium und Titantetrachlorid, wobei das Molverhältnis TiGl^/R^Al (R = Alkyl) zwischen 1:1 und 10:1, vorzugsweise bei ungefähr 3:1 liegt* Der Katalysator kann, wenn gewünschte, in situ hergestellt werden in einem Losungsmitrfrelii das einen gesättigten Kohlenwasserstoff·, zum Beispiel fiepten, und/ oder einen aromatischen; Köhle©wass:©XBt&i££_r zum. Beispiel: Xylol, in einer Menge: enthält;,- daß das;The catalyst preferably contains i'rialkylaluininium and titanium tetrachloride, the molar ratio TiGl ^ / R ^ Al (R = alkyl) between 1: 1 and 10: 1, preferably about 3: 1 * The catalyst can, if desired, in situ are produced in a solution medium containing a saturated hydrocarbon, for example, whistling, and / or an aromatic; Köhle © wass: © XBt & i ££ _r to. Example: xylene, in an amount: contains;, - that the;

Lösungsmittel.Solvent.

gesamt gelöstes Polymerisattotal dissolved polymer

zwischen 10/7 und Vj iäögfoi. Bie· Miföchpolyg in eihier inei^es ÄtBiiöspIiäireVj feefc ä^jijSs^äriifeQ-heft; ö<lerbetween 10/7 and Vj iäögfoi. Bie · Miföchpolyg in eihier inei ^ es ÄtBiiöspIiäireVj feefc ä ^ jijSs ^ äriifeQ-booklet; oiler

rem Druck, bei einer Temperatur zwischen -40⁰G und +8O⁰G und vorzugsweise von -1O⁰G und +20⁰C durchgeführt. Nach Zerfall und Ausscheidung des katalytischen Komplexes wird das Polymerisat filtriert und das Lösungsmittel verdampft. Hydrierung über Nickel kann unter den üblichen Bedingungen durchgeführt werden.rem pressure, carried out at a temperature between -40 ⁰ G and + 8O ⁰ G and preferably from -1O ⁰ G and +20 ⁰ C. After the catalytic complex has decomposed and precipitated, the polymer is filtered and the solvent is evaporated. Hydrogenation over nickel can be carried out under the usual conditions.

Vakuumdestillation (Druck unter 1 mm Hg) macht es möglich, unter anderem die fraktion bei Destillieren über 4J?0 C zu sammeln (Siedepunkt umgewandelt auf Normaldruck). Das mittlere Molekulargewicht der auf diese Weise über 450⁰G destillierten Fraktion liegt im Bereich von 1000 bis 3000.Vacuum distillation (pressure below 1 mm Hg) makes it possible, among other things, to collect the fraction when distilling above 4 ° C (boiling point converted to normal pressure). The average molecular weight of the ^{fraction distilled over 450 0} G in this way is in the range from 1000 to 3000.

üs wurde nunmehr gefunden, daß diese Produkte, wenn sie zu Mineral- und/oder synthetischen Ölen des Estertyps zugegeben werden, es möglich machen, ausgezeichnete Zubereitungen herzustellen, die sich neben anderen Eigenschaften durch ihre Viskositätseigenschaften, ihre dtockpunkte, ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber Oxidation und Wärme, ihre Gesamtscherfestigkeit usw. auszeichnen. It has now been found that these products, when added to mineral and / or synthetic oils of the ester type, make it possible to produce excellent preparations which, among other properties, are characterized by their viscosity properties, their drying points, their resistance to oxidation and heat , their overall shear strength, etc.

Diese Zubereitungen können von 1 bis 70 Gew.% öliges Äthylen—Propylen-Mischpolymerisat enthalten.These preparations may contain from 1 to 70 wt.% Oily ethylene-propylene copolymer.

Diese synthetischen Öle des Estertyps können vorzugsweise sowohl Di-2-äthyl-hexyl-, Di-decyl- oder Di-nonyl-adipat ocLer -sebacat ebenso die Ester von Pentaerythrit sein.These synthetic oils of the ester type can preferably be di-2-ethylhexyl, di-decyl or di-nonyl adipate ocLer sebacate can also be the esters of pentaerythritol.

909842/1480 -⁶~909842/1480 - ⁶ ~

Die nachfolgenden Beispiele dienen der ^läuterung der iaefindung und sollen den i2r£indungsbereich in Keiner weise einschränken.The following examples serve to clarify the finding and are not intended to encompass the area of indications in any way restrict.

Beispiel 1example 1

1. Es werden ein Mineralbas is öl A und die schwere fraktion eines Äthylen—ft?opylen-Göpolymerisats, wie oben erläutert, verwendet. Diese hatten die folgenden lügensehaften, 1. There will be a mineral base oil A and the heavy fraction of an ethylene-fluoride copolymer, as explained above, is used. These had the following lies

cStcSt öl Aoil A MischpolymerisatMixed polymer Viskosität bei 37,8⁰GViscosity at 37.8 ⁰ G cStcSt 31,6631.66 27272727 Viskosität bei 98,9⁰GViscosity at 98.9 ⁰ G 158158 ViskositätsindexViscosity index ⁰G ⁰ G 105105 119119 StockpunktPour point ⁰G ⁰ G -9-9 -9-9 Flammpunkt im offenen
GefäßFlash point in the open
vessel 204204 306306

2. Die folgenden Zubereitungen wurden hergestellt: G^: 97# Öl A und 3% Mischpolymerisat G₂: 75# Öl A und 25# Mischpolymerisat G,: 60£ öl A und 40# Mischpolymerisat2. The following preparations were made: G ^: 97 # oil A and 3% mixed polymer G ₂ : 75 # oil A and 25 # mixed polymer G,: 60% oil A and 40 # mixed polymer

Viskosität bei 37,8 G cSt 57,50 114,4 235 Viskosität bei 98,9°0 cSt 6,^1 14^33 . 25,89Viscosity at 37.8 G cSt 57.50 114.4 235 Viscosity at 98.9 ° 0 cSt 6, ^ 1 14 ^ 33. 25.89

909842/1450909842/1450

!Tabelle (Fortsetzung)! Table (continued)

⁰C ⁰ C 119119 126126 °3° 3 °ü° ü -12-12 -12-12 126126 ViskositätsindexViscosity index 228228 228228 -15-15 StockpunktPour point 255255 !flammpunkt bei offenem
Gefäß! flash point when open
vessel

Damit ist es möglich, sowohl die Viskositätskurven η 57jö°O und η 98,9°O, als auch die Viskositätsindices (V.l.) als Punktion des j?rozentgehalts an Hischpolymerisat aufzutragen; diese Kurven (iTi^ur 1) zeigen, dais die Verbesserung hinsichtlich des Viskositätsindex sehr schnell erhalten wird, und weitgehend konstant bleibt von 1ϋ;ΐ> Gopolymerisat an aufwärts; die üindickwirkung verläuft fortschreitender. Die Kurve (1) ist die der Viskosität η 57,8°C, die Kurve (2) die der Viskosität η 98,9°C und die Kurve (3) die des Viskositätsindex als Funktion des Prozentsatzes von Mischpolymerisat .This makes it possible to use both the viscosity curves η 57jö ° O and η 98.9 ° O, as well as the viscosity indices (V.l.) as To apply puncture of the percentage content of the polymerizate; these curves (iTi ^ ur 1) show that the improvement with regard to the viscosity index is obtained very quickly, and remains largely constant from 1ϋ; ΐ> Gopolymerisat on upwards; the thickening effect is progressive. the Curve (1) is that of the viscosity η 57.8 ° C, curve (2) that of the viscosity η 98.9 ° C. and curve (3) that of the viscosity index as a function of the percentage of copolymer.

3. Die Zubereitung Cp, die ein Motoröl SAB 20-W-40 ist, wurde Untersuchungen zur Bewertung der SeherStabilität unterworfen. 3. The preparation Cp, which is an engine oil SAB 20-W-40, was subjected to studies to evaluate the seer stability.

a. Stabilität, bestimmt nach der Untersuchung, die "Sonic breakdown' test" bezeichnet wird« . a. Stability determined by the test called the "Sonic breakdown 'test" «.

Diese Untersuchung besteht darin, daß man Öl Scherkräften unterwirft, die durch einen 10 kHz Oszillator bei 200 WattThis investigation consists in applying oil shear forces subjected to that by a 10 kHz oscillator at 200 watts

und 98,9⁰C während einer vorbestimmten Zeitdauer gebildet werden.and 98.9 ⁰ C are formed during a predetermined time period.

Das Ergebnis wird ausgedrückt durch:The result is expressed by:

η ο ■- η 1η ο ■ - η 1

' -— χ 1OQ'- 10Q

η οη ο

wobei η ο die Viskosität bei· 98,9⁰C vor der Untersuchungwhere η ο the viscosity at · 98.9 ⁰ C before the investigation

η 1 die Viskosität bei 98,9°C nach der Untersuchung ist.η 1 is the viscosity at 98.9 ° C after the investigation.

Zu Vergleichszweeken wurde das Verhalten des gleichen Öles A mit einem im Handel erhältlichen Additiv geprüft, das aus einem Polymethacrylat mit hohem Molekulargewicht besteht, wobei die Menge an zugegebenem Additiv, die 5»6 Gew.% des öls betrug eine solche war, daß es möglich wurde, Viskositäten und einen Viskositatsindex zu erreichen, der mit den Werten der Zubereitung Cp vergleichbar war.To Vergleichszweeken the behavior of the same oil A was tested with a commercially available additive which is composed of a polymethacrylate having high molecular weight, wherein the amount of added additive, the 5 »6 wt.% Of the oil was was such that it is possible was to achieve viscosities and a viscosity index which was comparable with the values of the preparation Cp.

Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:The following results were obtained:

-- °2° 2 Öloil AA. + Additiv+ Additive 25
0,0425th
0.04 60
. 0,4460
. 0.44 25
•1525th
• 15th 60
2260
22nd Testzeit (Minuten)
% ViskositätsabfallTest time (minutes)
% Decrease in viscosity Mechanische ücherstabilitätMechanical stability b.b.

Dieser Versuch wurde durchgeführt, wobei man die beiden 909842/1450 -9-This experiment was done using the two 909842/1450 -9-

_ Q —_ Q -

Zubereitungen, nämlich G~ und das Öl mit dem im Handel erhältlichen Additiv 50 Stunden in einer Diesel-Einspritzpumpe arbeiten ließ, wobei die I^rodukte auf ^Q⁰G erhitzt wurden. Der relative Abfall in der Viskosität wird erläutert als der Unterschied zwischen den Viskositäten des Anfangsprodukts gemessen bei 9Ö,9°C (2Iu⁰F) und des Jfrodukts am lande des Versuchs, bezogen auf die Viskosität, gemessen bei 98,9°C! des Anfangsprodukts, Dieser Abfall ist bei der Zubereitung C₂ null und beträgt 25/<> bei dem zweiten !Produkt.Preparations, namely G ~ and the oil with the commercially available additive was allowed to work in a diesel injection pump for 50 hours, the products being heated to ^ Q ⁰ G. The relative drop in viscosity is explained as the difference between the viscosities of the initial product measured at 90.9 ° C (2Iu ⁰ F) and the product at the end of the experiment, based on the viscosity, measured at 98.9 ° C! of the initial product, This waste is _{zero for preparation C 2} and is 25 / <> for the second! product.

c. Stabilität bei dem Versuch mit einem "Peugeot 204"-Fahrjseug , _: c. Stability during the test with a "Peugeot 204" _-Fahrjseug:

Dieser Versuch besteht darin, daß man das Öl mechanischen Dcherkräften unterwirft, wobei diese in den -Zahnrädern des Getriebes und in dem Differential eines !Fahrzeugs '!Peugeot 204", Typ XK auftreten. Die Haschine steht auf einem Versuchsstand und der Versuch dauert 50 dtunden.This experiment consists in subjecting the oil to mechanical shear forces, which in the gears of the Transmission and in the differential of a! Vehicle '! Peugeot 204 ", type XK occur. The machine is on a test stand and the attempt takes 50 hours.

Zu Vergleichszwecken wurde ebenso öl A mit 5»6# voraus bezeichnetes Additiv verwendet.For comparison purposes, oil A was also designated 5 »6 # in advance Used as an additive.

Die Kurven der Figuren 2 und 3 zeigen, ale Funktion der Arbeitsseitdauer in Stunden bei der Zubereitung G^ und bei dem Ul A mit dem im Handel erhältlichen Additiv einerseits die Abänderungen des Viskositätsindex (V.l.) und andererseits die Abänderungen Δ η : The curves in FIGS. 2 and 3 show, on the one hand, the changes in the viscosity index (VI) and, on the other hand, the changes Δ η as a function of the working time in hours for the preparation G ^ and for the Ul A with the commercially available additive:

nono

Δ η * Viskosität zum Zeitpunkt t- Viskosität z.Anf .Zeitp, η ο Viskosität zum Anfangszeitpunkt """""** Δ η * viscosity at the time t- viscosity z.Anf .Z EITP, ο viscosity η at the initial time """""**

909842/U50909842 / U50

-10--10-

wobei die Viskositäten bei 98,9 0 gemessen wurden.the viscosities being measured at 98.9 degrees.

Beispiel 2Example 2

Mit dem in Beispiel 1 angegebenen Mischpolymerisat und mit einem Basisöl B wurden die nachfolgenden öle hergestellt:With the copolymer specified in Example 1 and with The following oils were produced for a base oil B:

By, mit einem Gehalt von 15?» Mischpolymerisat B₀ mit einem Gehalt von 52>y Mischpolymerisat B^ mit einem Gehalt von 40^> Mischpolymerisat wobei die Prozentsätze bezogen sind auf das Gewicht des Basisöls B. By, with a salary of 15? » Copolymer B ₀ with a content of 52> y Copolymer B ^ with a content of 40 ^> Copolymer where the percentages are based on the weight of the base oil B.

Die nachfolgenden Ergebnisse wurden erhalten:The following results were obtained:

beiat 5757 imin the ,8⁰C, 8 ⁰ C cStcSt BB. ^BB. 11 BB. 2'2 ' B₃ B ₃ 7575 Viskositätviscosity beiat 9898 ,9⁰C, 9 ⁰ C cStcSt 8,258.25 18,18 8484 5050 ,81, 81 74,74, 22 ViskosisätViscosity rate ViskositätsindexViscosity index 2,062.06 4,4, 22 88th »5»5 11,11 StockpunktPour point O₀ O ₀ 2929 149149 157157 155155 Flammpunkt
GefäßFlash point
vessel offenenopen ⁰O ⁰ O -42-42 ■ -57■ -57 -54-54 -51-51 142142 156156 158158 160160

Die in (Eigur 4) aufgetragenen Kurven als !Funktion der Prozentsätze an Mischpolymerisat seigen die schnelle Verbesserung des Viskositätsindex, wobei die Eindickwirkung .fort.--, schreitander erfolgt. - :The curves plotted in (Eigur 4) as a function of the percentages The rapid improvement of the copolymer is evident the viscosity index, with the thickening effect continuing. schreitander takes place. -:

Surre (4) ist die Viskosität ι} 57,S⁰Cj Bnrye (5) die Vis-Surre (4) is the viscosity ι} 57, S ⁰ Cj Bnrye (5) the vis-

S08S42/14SÖ - " .,". \;- ■ ■. ' ^ S08S42 / 14SÖ - ".,". \; - ■ ■. ' ^

- 11 -- 11 -

kosität 9 98,9°G und Kurve (6) der Viskositätsindex als .Punktion des ^-Gehalts Mischpolymerisat.viscosity 9 98.9 ° G and curve (6) the viscosity index as .Punction of the ^ -content copolymer.

Beispiel 5Example 5

Zur Ermittlung der oxidativen und Wärmewiderstandsfähigkeit des erfindungsgemäßen Mischpolymerisats wurde ein Produkt mit einem mittleren Molekulargewicht von I5OO ge- _ nommen und verschiedenen thermischen Analysen unter einer Stickstoff- und einer Oxidierungsatmosphare unterworfen.To determine the oxidative and thermal resistance of the copolymer according to the invention, a product with an average molecular weight of 1500 was obtained. and subjected to various thermal analyzes under a nitrogen and an oxidizing atmosphere.

Zu Ver£ileichszwecken wurde der gleiche Versuch mit einem im Handel erhältlichen Additiv durchgeführt, das aus einem Polyisobutylen mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 bestand.For purposes of comparison, the same experiment was carried out with an im Commercially available additive carried out, which consists of a Polyisobutylene with an average molecular weight of 1000 existed.

Die Messungen wurden*mit einer im Handel erhältlichen Vorrichtung mit einem linearen Erhitzungssystem von 1⁰O pro Minute und einem oiliconöl als Bezugssubstanz durchgeführt. M The measurements were * with a commercially available device with a linear heating system 1 ⁰ O per minute and a oiliconöl carried out as a reference substance. M.

Die thermische Stabilität ist durch die Temperatur gekennzeichnet, bei welcher das unter einer Stickstoffatmosphäre gebrachte Produkt eine thermische Wirkung zeigt. Öie zeigt sich bei Polyisobutylen bei 285⁰O₅ während sie bei dem erfindungsgemäßen Polymerisat erst bei 345°ö auftritt, d. h. daß man einen Gewinn an thermischer btabilität von 60⁰G erreicht.The thermal stability is characterized by the temperature at which the product placed under a nitrogen atmosphere shows a thermal effect. ÖIE shows in polyisobutylene at 285 ⁰ O ₅ as it occurs in the inventive polymer ö only at 345 °, ie that one achieves a gain of thermal btabilität 60 ⁰ G.

B«?: :ia;r oxidierenden Atmosphäre beträgt bei den beiden 9098 42/U50 ~¹²" B «?:: ia; the oxidizing atmosphere for the two 9098 42 / U50 ~ ¹² "

Vergleichsprodukten der Oxidationswiderstand 135 gegenüber 315⁰O, sodaß man also einen Gewinn von 180⁰O zu Gunsten des erfindungsgemäßen Mischpolymerisats erhält* Comparative products have an oxidation resistance of 135 compared to 315 ⁰ O, so that a gain of 180 ⁰ O is obtained in favor of the copolymer according to the invention *

Beispiel 4Example 4

Es wurde ein Vergleich hinsichtlich der Viskositäten bei _Ä niederer !Temperatur -17,8⁰G (O⁰I¹) zwischen einem im Handel erhältlichen öl, das ein Additiv des Polyisobutylentyps (Hl) enthielt, und dem Mineralöl A, wie in Beispiel 1 erläutert, das erfindungsgemäßes Copolymer!sat enthielt (H2), vorgenommen« A comparison was made with respect to the viscosities at low _Ä! Temperature -17.8 ⁰ G ⁽⁰ O I ¹⁾ between a commercially available oil, which contained an additive of Polyisobutylentyps (Hl), and the mineral oil A, as in Example 1 explains that the inventive copolymer! sat contained (H2), made «

Diese, beiden öle hatten praktisch die gleichen Viskositäten bei 98,9⁰O und 37,8⁰O. Die Viskositäten bei -17,8°C wurden durch Messen nach dem Verfahren ASDIl D 4-4-5-53T Anhang 4- und durch Extrapolieren .bestimmt; die nachfolgenden flfe Ergebnisse wurden erhalten;These two oils had practically the same viscosities at 98.9 ⁰ O and 37.8 ⁰ O. The viscosities at -17.8 ° C. were measured using the ASDIl D 4-4-5-53T appendix 4- and determined by extrapolation; the following two results were obtained;

Viskosität bei: 98,9⁰O 37,8°C —17,8⁰OViscosity: 98.9 37.8 ° C -17.8 ⁰ O ⁰ O

gemessen extrapoliertmeasured extrapolated

H1 ' 16,29 121,90 30,570 . 5,300 H 2 16,20 129,0 11,510 6,500H1 '16.29 121.90 30.570. 5,300 H 2 16.20 129.0 11.510 6.500

Die wirksame Viskosität des Öls H 1 bei -17,8°^, sehr unterschiedlich gegenüber dem durch Extrapolieren erhaltenen Wert, beträgt das dreifache der Viskosität des öls H 2.The effective viscosity of the oil H 1 at -17.8 ° ^, very different compared to the value obtained by extrapolation, is three times the viscosity of the oil H 2.

9Ö9842/U5Q ~^1>"9Ö9842 / U5Q ~ ^1> "

Beispiel example 55

Es wurde ein synthetisches öl verwendet, das aus Bis-2-äthylhexyladipat besteht, wie es in Beispiel 1 erwähnt wurde, wobei verschiedene Anteile verwendet wurden.A synthetic oil was used, which was made from bis-2-ethylhexyl adipate as mentioned in Example 1, using different proportions.

Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:The following results were obtained:

Gew.$ öl 66,9 56,? 100Wt. $ 66.9 oil 56 ,? 100

Gew.# Mischpolymerisat 33,1 43,3 0Weight # of copolymer 33.1 43.3 0

Viskosität bei -17,8⁰O extrapoliert cüt Viskosität bei 37,8⁰O cat Viskosität bei 98,9°0 c£t Viskositätsindex Stockpunkt ⁰GViscosity at -17.8 ⁰ O extrapolated cuet viscosity at 37.8 ⁰ O cat viscosity at 98.9 ° c 0 £ t viscosity index Pour Point ⁰ G

SAE-KlassifikationSAE classification

Es wird damit klar die Verbesserung des Viskositätsindex aufgezeigt; die Bildung von ölen der Klassifxzierung SAE 10-W-30 und 10-W-40 ist damit möglich.This clearly shows the improvement in the viscosity index; the formation of oils of classification SAE 10-W-30 and 10-W-40 are therefore possible.

Beispiel 6Example 6

Ein synthetisches Öl aus Bis-2-äthyl-hexylsebacat wurde verwendet} zu diesem wurde das in Beispiel 1 angegebene Mischpolymerisat zugegeben. Die nachfolgenden Ergebnisse ,werden erhalten:A synthetic oil made from bis-2-ethyl-hexyl sebacate was made used} the copolymer indicated in Example 1 was added to this. The following results ,will get:

-14-909842/USO -14-909842 / USO

15501550 22002200 —- 64,1864.18 86,4086.40 8,188.18 11,4011.40 14,2014.20 2,362.36 145⁺ 145 ⁺ 142142 118118 -54-54 -54-54 -60-60 10-W-3010-W-30 10-W-4010-W-40 __

Gew.# ÖlWeight # oil cStcSt 77,577.5 ' 68,5'68.5 ■^;λ:65-,5^; .■ ^; λ: 65-.5 ^; . Gew.# MischpolymerisatWeight # mixed polymer cStcSt 22,522.5 31,531.5 34,534.5 Viskosität bei -17,8⁰C
extrapoliertViscosity at ⁰ C -17.8
extrapolated . Cüt. Cüt 13001300 19OÜ19OÜ 25002500 Viskosität bei 37»Ö°^G Viscosity at 37 »Ö ° ^G 61,661.6 90,290.2 107,2107.2 Viskosität bei 9ö,9°CViscosity at 90.9 ° C ⁰O ⁰ O 11,511.5 16,016.0 18,018.0 ViskositätsindexViscosity index ⁰C ⁰ C 149149 146146 143143 StockpunktPour point -57-57 -54-54 -54-54 Flammpunkt !.offenen
GefäßFlashpoint! .Open
vessel 235235 236236 236236 Klassifizierung SAEClassification SAE 1O-W-3Ü1O-W-3Ü 10-W-4010-W-40 10-W-5010-W-50

Zu Vergleichszwecken wurde das gleiche öl mit "Bright Ötock solvent" gemischt, wobei dieses das Mineralöl ist mit dem besten Viskositätsindex im Verhältnis zu seiner Viskosität.For comparison purposes, the same oil was named "Bright Ötock solvent "mixed, this being the mineral oil with the best viscosity index in relation to its viscosity.

Die nachfolgenden Ergebnissewsrden erhalten:The following results newsrds received:

Gew./j Öl Weight / j oil 100100 00 3636 2626th Gew.>o Bright Stock
solventGew.> O Bright Stock
solvent 00 100100 6464 7474 Viskosität bei 37,8⁰CViscosity at 37.8 ⁰ C cot 12 ,.61cot 12, .61 524524 9O₉79O ₉ 7 139,6139.6 Viskosität bei 98,9°CViscosity at 98.9 ° C cot 3,32cot 3.32 32_S332 _S 3 11,6511.65 15,115.1 ViskositätsindexViscosity index 154154 9898 121121 114114 iätockpunktiätockpunkt ⁰C -60 ⁰ C -60 -12-12 -21-21 -18-18 Klassifizierung SAEClassification SAE 5 w5 w --"- " 20-W-5020-W-50 SAE 40SAE 40

90984 27U SG90984 27U SG

Das Eindicken durch das vorausgehend angegebene viskose ■öl verursacht einen schnellen Abfall im Viskositätsindex der Verbindung und, im besten lalle ist es nur möglich, ein ül der Klassifizierung bAE 2Q-U-3Q zu erhalten.Thickening by the previously indicated viscous ■ Oil causes a rapid drop in the viscosity index of the compound and, at best, it is only possible to do one to obtain the classification bAE 2Q-U-3Q.

Es wurde die ocher Stabilität der Zubereitung, die 69#> Öl und 31 # Mischpolymerisat enthielt, in einer Eosch-Einspritzpumpe Typ KD 45 BA 53/1 unter sehr harten Bedingungen geprüft: It was the stability of the preparation that 69 #> Oil and 31 # copolymer contained in an Eosch injection pump Type KD 45 BA 53/1 tested under very tough conditions:

Temperatur des Gis 7O⁰GTemperature of the Gis 7O ⁰ G

oumpe-Einlaßdruck 250 Atmosphären tiUiripi-'-Aixslaßdruck 1 AtmosphärePump inlet pressure 250 atmospheres tiUiripi -'- outlet pressure 1 atmosphere

50 Umdrehunge" pro otunde50 turns per otunde

Die nachfolge t■■<, .^egebnisse wurden erhalten:The following t ■■ < ,. ^ Results were obtained:

-16-909842/U50 -16-909842 / U50

a»a » C-C- C-C- τ—τ— σνσν OO ,a, a OO inin CMCM TT 4^s 4 ^s ** »J“J CMCM inin OO ΊΊ OO •P• P cncn *—* - OO VOVO £i£ i ■ r—■ r— OlOil t—t— cncn ^v^ v OO veve CMCM "T"T ^j^ j B=B = roro CMCM inin OO TT οο •H
s>
H•H
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H CJYCJY τ*·τ * OO inin OO «—«- ΛΟΛΟ OO **·** · VOVO CMCM tt - Φ» - Φ » - ·>- ·> CMCM inin OO ΊΊ OO cncn t—t— inin OO ■ r—■ r— C-C- VOVO VOVO <D<D VOVO CMCM <*<* *i* i esit CMCM inin in
"<!»■in
"<!» ■ OO II. OO cncn OO CMCM CMCM cncn VOVO inin VOVO CMCM O
"φO
"φ •h•H inin «Si ■«Si ■ ■ ^■ ^ CMCM inin -*-- * - CDCD TT OO OiOi OO ι—ι— τ-τ- CMCM ττ VOVO ΟΟ C-C- ωω CMCM -φ-φ CMCM
cncn inin OO ii *?*? inin OO CMCM VOVO I
O I.
O coco ωω NN
(D(D cvicvi OO CMCM inin •rl• rl OO 11 OO cncn mm &:&: +»+ » II. :al: al OO ■**■ ** +»+ » 4^s 4 ^s rawraw ββ coco coco TiTi H < H < titi OO OO mm OCQOCQ titi OO +»+ » iskisk «J«J toto t>t> C9C9 titi H
(D H
(D rsrs OO OO HH 99 alal OO OO cici •H•H »d»D coco cncn CbCb NN (D(D NN •H•H AA. C-C- coco (D(D OO tntn cncn äuraur •H•H 33 0303 ersers m
A-. m
A-. >>

-17--17-

909842/1 A50909842/1 A50

Die erfindungsgemäßen Verbindungen Bis-2-äthyl-hexylsebacat-Mischpolymerisat weisen daher eine vollkommene Scherfestigkeit auf.The compounds according to the invention bis-2-ethylhexyl sebacate copolymer therefore have perfect shear strength.

Im Hinblick auf die Oxidationswiderstandsfähigkeit ist diese das Ergebnis einerseits der allgemein bekannten Stabilität der Basisöle des Estertyps und der Stabilität des Mischpolymerisats, die in Beispiel 4 aufgezeigt wurde. M With regard to the oxidation resistance, this is the result, on the one hand, of the generally known stability of the base oils of the ester type and the stability of the copolymer, which was shown in Example 4. M.

Beispiel 7Example 7

Aus drei Grundmaterialien aufgebaute Geraische wurden hergestellt, wobei sie Bis-2-äthyl-hexyladipat, ein Mineralöl D des Q}yps 100 "neutral solvent" und das Mischpolymerisat von Beispiel 1 in den nachfolgenden Gewichtsprozentsätzen enthielten:Frames made up of three basic materials were produced, where they are bis-2-ethyl-hexyl adipate, a mineral oil D des Q} yps 100 "neutral solvent" and the copolymer of Example 1 contained in the following percentages by weight:

D Dy, Dp Dj,D Dy, Dp Dj,

— I- I.

Bis-2-äthyl-hexyl O Mineralöl D 100 Mischpolymerisat 0*Bis-2-ethyl-hexyl O mineral oil D 100 copolymer 0 *

Eine Viskositätsmessung wurde bei -17,8⁰C in dem kalten Kurbelwellen(cranking)-Simulator gemessen; dieses Verfahren wird in kurzer Zeit ein ASTM-Verfahren unter der Bezeichnung DXXXX-673}; es bildet ein Verfahren für Laboratoriumsver— auche zur Bestimmung der tatsächlichen Viskosität einesA viscosity measurement was measured at 17.8 ⁰ C in the cold crankshafts (cranking) simulator; this procedure will in a short time become an ASTM procedure under the designation DXXXX-673}; it provides a method for laboratory tests to determine the actual viscosity of a

909842/U50 -1^Ö~909842 / U50 -1 ^Ö ~

55 1515th 2525th 7575 6565 5555 2020th 2020th 2020th

Maschinenöls bei -17,8⁰C bei einem hohen Auftreten von ocherkräften. Die Messungen wurden mit der Vorrichtung Iiodell CCÖl, hergestellt von Gannon Instrument Co.,
Philadelphia, U.o.a., durchgeführt.Machine oil at -17.8 ⁰ C with a high occurrence of ocher forces. The measurements were made with the Iiodell CCÖl device manufactured by Gannon Instrument Co.,
Philadelphia, Uoa.

Die nachfolgenden Ergebnisse wurden erhalten:The following results were obtained:

Viskosität bei -17,8⁰C - ' Viskosität bei 98,9⁰C cSt 4,12Viscosity at -17.8 ⁰ C - 'Viscosity at 98.9 ⁰ C cSt 4.12

Stockpunkt ⁰C -12Pour point ⁰ C -12

Klassifizierung SAE - 2O-W-5O 10-IV-40 10-V/-30Classification SAE - 2O-W-5O 10-IV-40 10-V / -30

Die außergewöhnlich niederen otockpunkte der ternären Gemische sind besonders zu erwähnen«The extraordinarily low otock points of the ternary mixtures are to be mentioned in particular «

32,032.0 22,522.5 13,013.0 17,717.7 16,016.0 12,712.7 -39-39 -39-39 -4-5-4-5

ist in gleicher Weise möglich, öle für Getriebe und Hinterachsen mit einer Viskosität herzustellen, die verschiedenartig ist, aber nur gering verschiedenartig als Funktion der Temperatur, wie die Gemische E^ und Ep₉ die aus einem Mineralöl G, Typ 150 Neutral und einem Mischpolymerisat in den nachfolgenden Erozentsätzen bestehen:It is equally possible to produce oils for gears and rear axles with a viscosity that is different, but only slightly different as a function of temperature, such as the mixtures E ^ and Ep ₉ made from a mineral oil G, type 150 neutral and a copolymer in the following percentages exist:

G-G-

Miaeralöl G 100 -50 33Miaeral oil G 100 -50 33

Mischpolymerisat 0 50 6?Mixed polymer 0 50 6?

Diese Gemische haben die nachfolgenden Eigenschaften:These mixtures have the following properties:

ExEx

Viskosität bei 9B,9°C cot 5,37 25,0 50 Viskosität bei -17,8⁰OViscosity at 9B, 9 ° C cot 5.37 25.0 50 Viscosity at -17.8 ⁰ O

(extrapoliert) cSt - 21,000(extrapolated) cSt - 21,000

ViskositätsindexViscosity index ⁰C ⁰ C 105105 120120 120120 StockpunktPour point -9-9 -12-12 -12-12 Klassifizierung t>AEClassification t> AE —- 80/14080/140 250250

Die vorliegende .Erfindung wurde erläuternd beschrieben ohne den Erfinduniisbereich einzuschränken. Es können irgendwelche braucl·o^re Kodifikationen vorgenommen werden, ohne von dem ώ?ΐindu^^ogadanken oder -Bereich abzuweichen.The present invention has been described in an illustrative manner without restricting the scope of the invention. It can be any braucl · o ^ re codifications be made without departing from the ώ? Ϊ́indu ^^ ogadanken or range.

-20-909842/U50 -20-909842 / U50

Claims (8)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Schmierölzubereitung gekennzeichnet durch ein Mineralöder synthetisches Ester-üchmieröl und eine Mischpolymerisatfraktion , die über 4-50^0 (bei Normaldruck) siedet, wobei diese erhalten wird aus der Mischpolymerisierung von Äthylen und Propylen unter Verwendung eines Molverhältnisses von zwischen 6:4- und 3:7 in einer inerten Atmosphäre bei einer Temperatur von zwischen «s40°0 und "+SG C in Gegenwart eines Organometallverbindungen-enthaltenden Katalysators. - ■1. Lubricating oil preparation characterized by a mineral bait synthetic ester lubricating oil and a mixed polymer fraction that boils over 4-50 ^ 0 (at normal pressure), where this is obtained from the interpolymerization of Ethylene and propylene using a molar ratio between 6: 4 and 3: 7 in an inert atmosphere at a temperature of between 40 ° 0 and + SG C in the presence a catalyst containing organometallic compounds. - ■ 2, Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator eine Verbindung eines öchwermetalls der Untergruppen B der Gruppen IV bis VIT oder der Gruppe VIII des Periodischen bystems und eine organische Verbindung eines Metalls der Gruppen II oder III des Periodischen oysterns umfaßt.2, preparation according to claim 1, characterized in that the catalyst is a compound of a heavy metal Subgroups B of groups IV to VIT or group VIII of the periodic bystems and an organic compound a metal of groups II or III of the periodic oysters. 3· Zubereitung gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator Titantetrachlorid und ein Trialkylaluminium umfaßt, wobei das Molverhältnis zwischen 1i1 und 10:1 liegt.3 · Preparation according to claim 2, characterized in that the catalyst is titanium tetrachloride and a trialkyl aluminum wherein the molar ratio is between 1i1 and 10: 1. 4. Zubereitung gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in situ in einem Lösungsmittel hergestellt wird, das einen gesättigten Kohlenwasserstoff oder einen aromatischen Kohlenwasserstoff 909842/1 A 50 ₂₁ 4. Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that the catalyst is prepared in situ in a solvent which is a saturated hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon 909842/1 A 50 ₂₁ enthält, wobei das Gewichtsverhältnis Lösungsmittel : gesamt gelöstes Mischpolymerisat zwischen 10:7 und 1:3 liegt.contains, the weight ratio solvent: total dissolved copolymer between 10: 7 and 1: 3 lies. 5. Zubereitung gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daio die Mischpolymerisierung bei einer Temperatur zwischen -1O⁰C und +2O⁰C durchgeführt.wird.5. Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that the copolymerization is carried out at a temperature between -1O ⁰ C and + 2O ⁰ C. 6. Zubereitung gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 70 Gew.# der iviischpolymerisatfraktion enthält.6. Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that it contains 1 to 70 wt. # Of the polymer fraction contains. 7. Zubereitung gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Esterschmieröl Di-2-äthylhexyl-, M-decyl-, oder Di-nonyl-adipat oder -sebacat ist.7. Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that the synthetic ester lubricating oil Di-2-ethylhexyl, M-decyl, or di-nonyl adipate or -sebacat is. 8. Zubereitung gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat unter Verwendung eines Nickelkatalysators vor der destillation zur Gewinnung der Hischpolymerisatfraktion hydriert wurde.8. Preparation according to one of the preceding claims characterized in that the copolymer is using a nickel catalyst was hydrogenated prior to distillation to obtain the high-polymer fraction. 909-842/1 A50909-842 / 1 A50