DE180666C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
- C08B3/02—Catalysts used for the esterification
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- JVl 180666 ~ KLASSE 12o. GRUPPE
KNOLL & CO. in LUDWIGSHAFEN a. Rh.
Verfahren zur Herstellung von Säurederivaten der Cellulose.
Es ist bekannt, daß die Cellulosen Säurederivate zu liefern vermögen, von denen insbesondere
die Salpetersäure- und Essigsäurederivate technische Bedeutung erlangt haben. Es wurde nun gefunden, daß sich Derivate
der Cellulose mit Sulfinsäuren und organischen Säuren bilden, wenn man Cellulose, einen
Cellulose enthaltenden Stoff, Hydratcellulosen, Oxycellulose usw. in Anwesenheit organischer
ίο Säureanhydride mit Sulfinsäuren zusammenbringt.
Bei Gegenwart genügender Mengen geeigneter Lösungsmittel geht dabei die Cellulose
in Lösung unter Bildung von schwefelhaltigen und schwefelfreien Säurederivaten der
Cellulose. In Abwesenheit von Sulfinsäuren findet keine solche Veränderung der Cellulose
statt.
Durch die Sulfinsäuren wird dieselbe Wirkung erzielt wie in früher bekannt gewordenen
Fällen durch Schwefelsäure (vergl. Franchimont, Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 14, S. 1290,
und Rec. trav. chim. Pays-Bas 18, S. 472;
Skraup, Ber. d.deutsch.ehem. Ges.32, S.2413;
Lederer, Patentschriften 118538und 120713;
Farbenfabriken vorm. Bayer & Co., Patentschrift 153350) oder durch Sulfosäuren (vergl.
französ. Patentschrift 324862) zur Bereitung von Acetaten der Cellulose.
Nach den Erfahrungen mit Schwefelsäure und Sulfosäuren war aber eine solche Wirkung"
der Sulfinsäuren keineswegs vorauszusehen, da ja bei dem Prozeß der Bereitung der Acetate
aus Cellulose die Schwefelsäure nicht durch die ähnlich zusammengesetzte schweflige
Säure ersetzt werden kann und die Sulfinsäuren als Derivate der schwefligen Säure
aufzufassen sind. Trotzdem die Sulfinsäuren den Sulfonsäuren · analog zusammengesetzt
sind, weichen beide Gruppen von Säuren in ihren chemischen und physikalischen Eigenschäften
ganz wesentlich voneinander ab.
Gegenüber der Verwendung von Schwefelsäure und von Sulfosäuren bietet. nun die
Verwendung der Sulfinsäuren zur Bereitung von Säurederivaten der Cellulose wesentliche
Vorteile, die darin bestehen, daß die mit Sulfinsäuren bereiteten Lösungen, ohne an Viskosität
einzubüßen, monatelang haltbar sind, und daß Lösungen, die mit verhältnismäßig
viel Sulfinsäure bereitet sind, auch ohne Veränderung zu erleiden, bei nicht zu hohen
Temperaturen eingedunstet werden können, was bei den mit Schwefelsäure oder Sulfosäuren
bereiteten Acetatlösungen nicht der Fall ist. Die mit Sulfinsäuren bereiteten Lösungen sind daher geeignet, direkt in Luft
oder in geeignete Fällungsmittel zu Kunstseide versponnen zu werden, während bei den
älteren Verfahren die Acetate zunächst ausgefällt und von der anhaftenden Säure durch
Waschen befreit werden müssen, ehe daraus verspinnbare Lösungen erhalten werden.
Dieses gutartige Verhalten der Sulfinsäuren in den Lösungen und den daraus gewinnbaren
Säurederivaten der Cellulose ist wahrscheinlich auf die bekannte Eigenschaft der Sulfinsäuren
zurückzuführen, sich mit Aldehyden und Ketonen zu Derivaten zu vereinigen, wodurch
die zersetzende starke Säurewirkung der Sulfinsäuren beseitigt wird.
Die mit Hilfe von Sulfinsäuren bereiteten Säurederivate und Lösungen derselben sollen
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zur Gewinnung von Kunstseide, Celluloidmassen, Films und dergl. verwandt werden.
In folgenden Beispielen sind Einzelheiten' des Verfahrens mitgeteilt.
Beispiel I. ι Teil Cellulose (z. B. Baumwolle)
wird in ein Gemenge von 8 Teilen Eisessig, 4 bis 8 Teilen Benzolsulfinsäure und
3 Teilen Essigsäüreanhydrid eingetragen. Die Cellulose geht bei 50 bis 6o° in etwa
ΐ*/2 Stunden oder in entsprechend längerer
Zeit bei niederer Temperatur in Lösung. Beim Eingießen der Lösung in Wasser, Alkohol
oder ein anderes geeignetes Fällungsmittel werden die Säure- (Sulfinsäure- und Essigsäure-) derivate der Cellulose ausgefällt.
Beispiel II. 1 Teil Cellulose (z.B. Papier) wird in ein Gemenge von 10 Teilen Eisessig,
ι Teil Benzolsulfinsäure und 4 Teilen Essigsäureanhydrid eingetragen. Bei 50 bis 6o°
ao geht die Cellulose in etwa 12 Stunden in
Lösung. Die Lösung ist zähflüssiger als die unter Beispiel I bereitete Lösung und enthält
neben wenig schwefelhaltigen Produkten vorwiegend Acetate der Cellulose. Die Säurederivate
können, analog dem Beispiel I aus der Lösung abgeschieden werden.
. An Stelle der Benzolsulfinsäure können in den Beispielen beliebige andere Sulfinsäuren, an Stelle des Essigsäureanhydrids andere organische Säureanhydride und an Stelle der Cellulose ein Cellulose enthaltender Stoff, Hydratcellulose usw., verwandt werden.
. An Stelle der Benzolsulfinsäure können in den Beispielen beliebige andere Sulfinsäuren, an Stelle des Essigsäureanhydrids andere organische Säureanhydride und an Stelle der Cellulose ein Cellulose enthaltender Stoff, Hydratcellulose usw., verwandt werden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Herstellung von Säurederivaten der Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Sulfinsäure in Gegenwarf eines organischen Säureanhydrids auf Cellulose einwirken läßt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE180666C true DE180666C (de) |
Family
ID=444907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT180666D Active DE180666C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE180666C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1126295B (de) * | 1957-06-05 | 1962-03-22 | Arenco Ab | Verfahren und Vorrichtung zum Auftragen von Klebstoff auf das Deckblatt fuer Zigarren |
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- DE DENDAT180666D patent/DE180666C/de active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1126295B (de) * | 1957-06-05 | 1962-03-22 | Arenco Ab | Verfahren und Vorrichtung zum Auftragen von Klebstoff auf das Deckblatt fuer Zigarren |
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