DE1802017A1 - Bleich- und Waschmittel - Google Patents
Bleich- und WaschmittelInfo
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Description
(US 677 7*5 - priö 24.10.67
'5773)
Colgate-Palmolive Company
New York, N.Y., V.St.A.
New York, N.Y., V.St.A.
Hamburg, 8. Oktober I968 Bleich» und Waschmittel
Die Erfindung betrifft Mittel zum Bleichen und Waschen von
Textilien und insbesondere für diese Zwecke verwendbare Verbindungen und Mischungen, mit welchen besonders hohe Bleichwirkungen
erzielt werden.
Die Verwendung von Bleichmitteln als Hilfsmittel beim
Waschen von Textilien ist allgemein üblich und wird in vielen
Fällen sogar als notwendig angesehen. So enthalten viele der
heutigen handelsüblichen Waschmittel bestimmte Mengen Bleichmittel als wesentlichen Bestandteil. Derartige Bleichmittel
sind bekannt und in der Fach- und Patentliteratur ausführlich beschrieben. Insbesondere sind dies die Chlorbleichmittel wie die Alkalihypoehlorite und die aktiven Sauerstoff
abgebenden Peroxydverbindungen wie die anorganischen Persalze,
z.B.. die Perborate, Percarbonate, Perphosphate, Persili« kate, Persulfate, Wasserstoffperoxyd, Natrlumperoxyd und
dergleichen.
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Die Bleichmittel vom Peroxydtyp werden im allgemeinen bevorzugt, da sie sich vorteilhafter auf das Geviebe auswirken,
d.h. die damit behandelten Gewebe sind »reicher im Griff, saugfähiger,
bleiben länger weiß und dergleichen. Dagegen werden . mit anderen Bleichmitteltypen/ welche ebenfalls in relativ
großem Umfang verwendet werden, ausnahmslos Gewebe mit einer ausgesprochenen Neigung zu Verfärbungen, z»B. zum Vergilben»
erhalten. Darüber hinaus weisen die mit diesen Bleichmitteln
behandelten Gewebe in vielen Fällen einen Verlust an Festigkeit auf, so daß eine wiederholte Behandlung mit diesen
Mitteln die Lebensdauer des Gewebes wesentlich verkürzt.
Trotz der vielen Vorteile., welche die Bleichmittel vom Peroxydtyp
aufweisen, haben diese den erheblichen Nachteil, daß ihre vorteilhaften Eigenschaften normalerweise nur bei Anwendung
höherer Temperatm^a-, d.h. Temperaturen über etwa 85°C, "zur
Auswirkung kommen. Erfahrungsgemäß sind bei Verwendung von ?er~
oxydbleichmitteln sogar Temperaturen von 9O°C und darüber erforderlich,
um die gewünschte Bleichwirkung zu erzielen. Diese kritische Temperaturabhängigkeit der Peroxydbleichmittel
und Insbesondere der Persalzbleichmittel,wie beispielsweise
Natriumperborat, ist ein beträchtlicher Nachteil im Hinblick auf die weitverbreitete Benutzung von Waschmaschinen im
Temperaturbereich von etwa 50 bis etwa 600C, d.h. bei Temperaturen,
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welche wesentlich unter den Temperaturen liegen, die für eine normalen Haushaltsanforderungen genügende Bleichwirkung
von Bleichmitteln vom Persalztyp erforderlich sind. Infolgedessen ist es in Fällen, in denen beim Waschen eine
relativ hohe Bleichwirkung bei niedrigen Temperaturen erzielt werden soll, bisher unumgänglich, andere Bleichmittel als die
vom Peroxydtyp zu verwenden und die damit verbundenen Nachteile, z.B. die Beeinträchtigung der Faserfestigkeit, die
Neigung des Gewebes zu Verfärbungen und dergleichen inkauf
zu nehmen.
Zur größeren wirtschaftlichen Ausnutzung der vorteilhaften
Eigenschaften der Bleichmittel vom Peroxydtyp sind beträchtliche
Forschungs« und Entwicklungsarbeiten durchgeführt worden, welche darauf gerichtet waren, die Wirksamkeit dieser Bleichmittel bei
tieferen Temperaturen und insbesondere im Temperaturbereich von etwa 50 bis 6O°C zu verbessern und damit ihren Wirkungsbereich
zu erweitern.
Als besonders vorteilhaft hat es sich dabei erwiesen, die Peroxydbleichmittel zusammen mit einer oder mehreren die
Bleichwirkung dee Peroxyds aktivierenden Verbindungen einzusetzen,
um die optimale Bleichwirkung bereits im tieferen Temperaturbereich zu erzielen.
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Der genaue Wirkungsmechanismus dieser Art von Aktivatoren
ist zwar bisher noch nicht ganz; geklärt, jedoch wird angenommen, daß zwischen dem Aktivator und dem Peroxyd statt«
findende Reaktionen zur Bildung von Zwischenprodukten führen,,
welche ihrerseits als Bleichmittel wirken. Hiernach wirken also Aktivator plus Peroxyd als Vorläufersystem, welches in
situ zur Bildung von wirksamen Bleichmitteln führt.
Obwohl sich diese Verbesserungsmaßnahmen in vielen Fällen als wirksam und vorteilhaft erwiesen haben, hat es sich in der
Praxis jedoch gezeigt, daß die bisher für diesen Zweck vorgeschlagenen Aktivatoren noch verschiedene Machteile aufweisen.
Einer der Hauptnachteile besteht darin, daß diese Aktivatoren innerhalb der wirtschaftlich bedingten Grenzen nicht zu der
gewünschten Bleiohwirkung führen. So ist es zur Erzielung
befriedigender Ergebnisse häufig erforderlich, den Aktivator in sehr hohen Konzentrationen einzusetzen. In anderen Fällen
sind die vorgeschlagenen Aktivatoren nicht allgemein, sondern nur in Verbindung mit ganz bestimmten Typen von Peroxydbleichmitteln
anwendbar.
Weitere Nachteile der bisher vorgeschlagenen Aktivatoren bestehen beispielsweise darin, daß sie sich nicht mit den
allgemein üblichen Komponenten von Bleich» und/oder Waschmitteln
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vertragen. Hilfsmaßnahmen, welche zur Erleichterung einer homogenen Vermischung der Komponenten vorgeschlagen wurden,
sind häufig aus wirtschaftlichen Gründen nicht durchführbar,
da die erzielten Vorteile die zusätzlichen Kosten nicht rechtfertigen.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Aktivatoren zur gemeinsamen Verwendung mit Peroxydbleichmitteln
in Bleich- und/oder Waschmitteln vozuschlagen, mit welchen die Nachteile der bisher für diesen Zweck bekannten
Verbindungen vollständig oder zumindest weitgehend beseitigt werden; insbesondere sollen derartige Aktivatoren zur Förderung
der Bleichwirkung von Peroxydverbindungen bei Temperaturen unter etwa 850C vorgeschlagen werden. Weiterhin sollen mit der
Erfindung Bleich- und Waschmittel vorgeschlagen werden, welche
den damit behandelten Textilien eine gute Saugfähigkeit, einen weichen Griff und Beständigkeit gegen Verfärbungen unter den
verschiedensten Gebrauchsbedingungen verleihen.
Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß durch Aktivatoren zur
gemeinsamen Verwendung mit Peroxydbleichmitteln gelöst, Vielehe
aus wasserlöslichen Chlorformiaten vom Typ der Alkyl=- oder
Arylchlorformiate der allgemeinen Formel
O
Cl-C=OR
Cl-C=OR
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bestehen, worin R eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis h
Kohlenstoffatomen, z.B. Methyl- ftthyl, Propyl, Isobutyl usw.,
oder eine Arylgruppe, z.B. Phenyl, darstellt. Das Aktivatormolekül
kann darüber hinaus noch andere Substituenten aufweisen, vorausgesetzt, daß diese die gewünschten Eigenschaften des
Aktivator^ nicht beeinträchtigen, dh. die damit behandelten Gewebe nicht schädigen und die in situ zur Bildung von bleichenden
Verbindungen führende Umsetzung zwischen Aktivator und Bleichmittel nicht beeinträchtigen. In diesem Sinne geeignete
Substituenten sind beispielsweise die Halogene wie Chlor, Brom usw.
Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden mit Verbindungen der obigen Formel erzielt, in welchen R Methyl, Äthyl oder Phenyl ist,
d.h. mit Methylchlorformiat, Kthylchlorformiat und Phenylchlorformiat.
Die für die erflndungsgemMßen Zwecke verwendeten Chlorformiat»
verbindungen sind an sich bekannt und unter Angabe von Herstellungsmethoden in der Fach- und Patentliteratur beschrieben,
z.B. von Dumas, Peligot in Annales de Chimie et de Physique C2)* üü? 52» und JÜ» 226, sowie von Kempf in Journal für praktische
Chemie (2), 1, 403.
909819/1134
ie beschriebenen Chi orformiat·= Aktivatoren zeichnen sich dadurch
aus, daß sie sehr stark aktivierend auf den Bleichvorgang mit Peroxydverbindungen wirken. Dies bedeutet, daß die
vorteilhaften Eigenschaften der milderen Peroxydbleichmittel, z.B. der Perborate wie Natriumperborat, bei den normalerweise
im Haushalt angewendeten Waschtemperaturen genutzt werden können. Darüber hinaus haben die mit den Chlorformiat-Aktivatoren
hergestellten Bleich-= und/oder Waschmittel keinen schwächenden oder anderweitig schädigenden Einfluß auf die Faserfestigkeit
der damit behandelten Textilien; unter "Textilien" werden hier« bei natürliche und synthetische Pasern sowie daraus hergestellte Gewebe, ßewirke und dergleichen verstanden. Diese
Eigenschaft ist von wesentlicher Bedeutung, da sie sich direkt auf die Lebensdauer der Textilien auswirkt. Die erfindungsge»
mMßen Mittel können also sowohl zum Bleichen und Waschen von
Cellulose als auch von synthetischen Pasern wie Polyamiden verwendet
werden, ohne daß die Gefahr einer Pas er Schädigung be~>
steht. Darüber hinaus greifen die beschriebenen Verbindungen die Farbe von Textilien nicht an und die damit gewaschenen Textilien sind äußerst beständig gegen Verfärbungen, dh. es
wird keine Neigung zum Vergilben beobachtet, so daß sie ihren hohen Weißgrad über lange Zeit behalten. Die beschriebenen
Eigenschaften sind von besonderem Vorteil beim Waschen und/oder Bleichen von Baumwol!waren oder sonstigen zur Herstellung von
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Kleidungsstücken üblichen Geweben. Ein weiterer Vorteil liegt
darin, daß der Verbraucher bei Verwendung der beschriebenen Chlorforaiiftfce in Verbindung mit insbesondere Ferboratbleioh·»
mitteln Äen Grad der Bleichwirkung in weitem Bereich regulieren
kann« Dies.1st aufgrund der milden "Bl eicowirkung der Peroxyde
leicht möglich, wodurch die Gefahr einer überbleichung auch
bei starken Schwankungen der Peroxydkonzentration weitgehend ausgeschlossen ist.
Die als Aktivatoren vorgeschlagenen Chlorformiate können entweder
einssein oder in Mischungen aus zwei oder mehr dieser Verbindungen eingesetzt werden. Die Wahl des Aktivators oder
Aktivatorgemisehes hängt dabei in erster Linie von den Anforderungen,
d.h. von den von dem Bleichmittel asu lösenden Aufgaben ab. Die optimalen ChIorformiatkombinationen lassen sich dabei
für jeden einzelnen Fall leicht durch Laboratoriumsversuohe
ermitteln« Die Verwendung von Chlorformiatraisohungen hat den
Vorteil, daß die günstigen Eigenschaften mehrerer Chlorformiate in ein und demselben Mittel genutzt werden können.
Das Verhältnis, in welchem Bleichmittel und Chlorformiat-Akti«*
vator eingesetzt werden, kann sich in relativ weiten Grenzen
bewegen und hängt in bestimmtem Grade von der Art des herzustellen-
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den Mittels ab. Im allgemeinen werden gute Ergebnisse mit eine-«
Molverhältnis von Chlorformiat au Peroxyd im Bereich von
etwa O,OX bis etwa 2,0 und vorzugsweise 0,1 bis 2,0 erzielt.
Ein einfaches Bleichmittel besteht im wesentlichen a*is dem
Chlorformiat-Aktivator und dem Peroxyd. Waschmittel enthalten
das Peroxyd im allgemeinen in auf das Gesamtprodukt bezogen 1Sn
Mengen von etwa 1 bis etwa 50 Gew.% zusammen mit den übrigen
Waschmittelbestandteilen wie Waschaktivstoff, Aufheller, Parfüm
usw. Die genannten Mengenbereiche sind jedoch nicht kritisch und dienen nur als allgemeine Werte, mit welchen tibeit'einen
weiten Bereich von Änwendungsmöglichkeiten derartiger Produkte optimale Ergebnisse erzielt werden. Die beschriebenen Chlor=·
formiat-Aktivatoren können auch mit gutem Ergebnis in Verbindung mit bekannten handelsüblichen Aktivatoren eingesetzt
werden. Auch die Wahl eines derartigen Systems und seiner Konzentration liegt im wesentlichen in der Hand des Herstellers.
In jedem Fall wird bei derartigen Aktivatormisehungen die Chlorformiatverbindung jedoch voraugsweise als größerer
Anteil eingesetzt.
Wie bereits erwjihnt wurde, kann das Aktivator/Bleichmittel-System
entweder in ein vollständiges Waschmittel eingearbeitet v/erden oder als separates Bleichmittel verwendet werden . In
der letzteren Form können Aktivator und Bleichmittel entweder
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ίο
als inniges Gemisch -vorliegen oder getrennt in separaten Abteilungen einer wasserlöslichen Folienpackung untergebracht
sein. Hierbei kann der normalerweise flüssige Aktivator nach bekannten Verfahren in Pulverform oder eine sonstige
feste Form gebracht werden* beispielsweise durch Einkapsein.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele nKher erläutert,
ist jedoch nicht auf dieselben beschränkt.
Beispiel 1 bis 4 ■
Zur Prüfung der erflndungsgesai-iß vorgeschlagenen Chlor form la te
auf ihre bleichaktivierende Wirkung wurde eine Reihe von Waschlösungen
in Ifergotometer-Bechern hergestellt, wozu in jeweils
1000 ml Wasser jeweils 2 g eines Waschmittels der folgenden Zusammensetzung gelöst wurden $
21 % geradkettiges Natriumtridecylbenzolsulfonat
26,4 % Natriumsulfat
55 % Phosphate (Natriumtripolyphosphat
Trinatriumorthophosphat
- Matriumpyrophosphat)
7 % Natriumsilikat
0,4 % Natriumcarboxymethylcellulose
Rest Antioxydantien, Riechstoffe usw.
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Dann wurden in jeden Tergotonteter-Beeher Jeweils 2 Hillimol
Na.triumperborat und der zu prüfenden Chlorformiatverbln'iung
gegeben, so daß eine Konzentration von 2 χ 1(T^ Mol erhalten
würde. Auf gleiche Weise wurde eine Vergleichsprobe ohne Aktivator angesetzt. Als Waschproben wurden mit Traubensaft
befleckte Baumwoll-LHppehen verwendet. In Jedem Versuch wurde
10 Minuten lang bei 49°C gewaschen und anschließend gespült und an der Luft getrocknet. Vor und nach dem Waschen wurde
jeweils die durchschnittliche Reflexion (Rd) bestimmt; die Differenz zwischen diesen beiden Messungen ist in der folgenden
Tabelle für jeden Versuch unter ARd gegeben:
Tabelle
Beispiel Nr. Bleichsystem 4Rd
Beispiel Nr. Bleichsystem 4Rd
1 Perborat (Vergleich) 38,0
2 Natriumperborat + Methylchlorformiat 49,6 2 Natriumperborat + "itnylchlorformlat 51,3
4 Natriumperborat + Phenylchlorformiat 47,7
Die wesentlich höheren Differenzen % iscnen den Reflexionsvrerten
(ARd) bei den Waschproben mit den Chlorformiat/Perborat-Systemen im Vergleich zu den Waschproben mit Perborat allein,
d.h. ohne Aktivator, zeigen deutlich die wesentlich stärkere
0 9 8 19/1134
- ia -
und aktivere Bleichwirkung der erfindungsgemäßen Systeme. Die Reflexionswerte sind eine direkte Punktion des Weißgrades,
d.h. größere Differenzen zwischen den vor und nach dem Waschen
ermittelten Reflexionswerten zeigen eine entsprechend höhere Bleichwirkung an. -
Wie bereits erwähnt wurde, können die beschriebenen Chlorformiataktivatoren
sowohl in reinen Bleichmitteln als auch in vollständigen Waschmitfceln verwendet werden. Im letzteren Fall können
die Waschmittel die verschiedensten organischen Waschaktivstoffe
vom anionaktiven, nichtlonogenen, kationaktiveri und amphoteren Typ enthalten.
Anionaktive oberflächenaktive Stoffe, welche in diesen Waschmitteln
verwendet werden können, sind Verbindungen mit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer anionischen löslich
machenden Oruppe} typische anionische löslichmachende Gruppen sind
beispielsweise SuIfonat-, Sulfat-, Caroxylat-, Phosphonat- und
Phosphatgruppen. Im Rahmen der Erfindung verwendbare anionische
Waschaktivstoffe sind also beispielsweise die Seifen, d.h. die wasserlöslichen S^lze höherer Fettsäuren oder Harzsäuren, welche
sich von tierischen oder pflanzlichen Fetten, ölen oder Wachsen ableiten, z.B. die Natriumseifen der Talg-, Schmalz-, Cocosöl-
oder TallölfettsKuren oder Mischungen derselben, und die
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sulfatierten und sulfonierten syntehtischen Wasehaktivstoffe,
insbesondere solche mit etwa 8 bis 26 und vorsoigsv/eise etwa
bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül.
Geeignete synthetische anionische Waschaktivstoffe sind weiterhin
die höheren einkernigen Alkylaryleulfonate mit 10 bis 16 Kohlenetoffatomen in der geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe,
z.B. die Natriumsalze desDeeyl-, Undecyl-, Dodecyl-(Lauryl-),
Tridecyl-, Tetradeoyl-^ Pentadecyl~ oder Hexadeeylbenzolsulfonats
oder der höheren Alkyltoluol-,-xylol- und pheriolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, z.B. Ammoniumdiamylnaphthallnsulfonat
und Natriumdlnonylnaphthalinsulfonat und dergleichen.
Weitere geeignete anlonaktive Waschaktivetoffe sind die Olefinsulfonate
wie die langkettigen Alkeneulfonate, die langkettigen
Hydroxyalkansulfonate oder Mischungen von Alken- und Hydraxy*lkansulfonaten.
Diese Olefinsulfonate können auf bekannte Welse
durch Umsetzung von SO, mit langkettigen Olefinen mit 8-25 und
vorzugsweise 12-21 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel
RCH-CHR1, worin R eine Alkylgruppe und R1 eine Alkylgruppe oder
ein Wasserstoffatom ist, zu einer Mischung von Sultonen und Alkensul·
fonsäuren und anschlleiBende Behandlung der Mischung zum überführen
der Sultone in Sulfonate hergestellt werden. Waltere
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geeignete sulfatierte oder sulfonierte Waschaktivstoffe sind
die Paraffinsulfonate wie die Reaktionsprodukte voncC-Olefinen
mit Bisulfiten, z.B. Natriumbisulfit, beispielsweise primäre
Paraffineulfonate mit etwa 10-20 und vorzugsweise etwa 15-20 Kohlenstoffatomen, die höheren Alkoholsulfate und die Salze
von csc-Sulfofettsrtureestern mit beispielsweise etwa 10-20 Kohlenstoffatomen
wie Methyl °oc-sulfomyr is tat oder - oosulfotalgf ettsäureester.
Al» Sulfate höherer Alkohole eignen, sich Natriumlaurylsulfat,
Natriumtalgalkoholsulfat, Türkischrotöl oder sonstige sulfatierte
öle und Sulfate von FettaMureraono- oder -diglyeeriden wie
beispielsweise StearlnBäure-monoglycerid-monosulfat, Alkylpolyäthenoxyäthersulfate
wie die Sulfate der Kondensationsprodukte von itttiylenoxyd und Laur^lalkoho! mit gewöhnlich 1 bis
?ithyl#noxydgruppen im Molekül, Lauryl- oder sonstige höhere
Alkylglyoeryläthereulfonate, aromatische PolyäthenoxyStthersul»
t*%* wi« die Sulfate der Kondensationsprodukte von Kthylenoxyd
und Nonylphenol mit gewöhnlich 1-20 und vorzugsweise 2-12
■'tnylcnoxydgruppen im Molekül.
Geeignete anionaktive Waschaktivstoffe sind außerdem die Acylearoosinate,
z.B. Natriumlauxylsarcosinat, die Aeylester, z.B.
ölsäureester, von IsMthionaten und die Acyl-N-Methyltauride,
z.B. Kalium~N-methyl-lauroyl- oder -oleyltaurid.
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Die für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzugten wasserlöslichen anionischen Waschaktivs-toffe sind die Alkali-,
z.B. Natrium- und Kalium-, Erdalkali-, z.B. Calcium-
und Magnesium-, und Ammoniumsalze sowie substituierten
Ammoniumsalze, z.B. die Mono-, Di- und Trläthanolaminsalze
höherer Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, höherer Alkyl sulfate und höherer Fettsäuremonoglyceridsulfate.
Art und Menge dieser Salze können je nach der gewünschten Zusammensetzung des Waschmittels gewählt wer
den.
oberflächenaktive Stoffe» welche für die erfindungsgemäßen
Zwecke eingesetzt werden können, sind Verbindungen mit einer organischen hydrophoben Gruppe und
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einer hydrophilen Gruppe, welche duroh Umsetzung einer
löslichmaehenden Gruppe wie einer Carboxylate Hydroxyl-,
Amido- oder Aminogruppe mit Kthylenoxyd oder Polyäthylen»
glykol gebildet wird.
Für die erfindungsgemäßen Produkte verwendbare nichtionogene
Waschaktivstoffe sind die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit A'thylenoxyd, z.B. das Reaktionsprodukt von Isooctylphenol mit etwa 6 bis 30 Äthylenoxydßrupnen,
die Konöcm-
sationsprodukte von höheren Fettalkoholen wie Trideoylalkohol
mit Äthylenoxyd, die Äthylenoxydaddukte vor Monoestern
seehswertiger Alkohole und innerer Äther derselben
wie Sorbitcnmonolaurat, Sorbitmonooleat und Mamiitan«
juonopalmi'cat sowie die Kondensationsprodukte von PoIypropylenglykol
mit Ä'thylenoxyd.
Es können auch kationaktive Waschaktivstoffe für die erfindungsgeimäßen
Produkte verwendet werden, welche aus Verbindungen mit einer organischen hydrophoben Gruppe und
einer kationiscb.en löslichmachenden Gruppe bestehen. Ty^
pische lcationische löslichmachende Gruppen sind die Amin»
gruppen mid quaternären Gruppen.
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Als Beispiele für geeignete synthetische kationaktive tyaschaktivstoffe können genannt werden: Diamine der allgemeinen
Formel RMHCpH1, NHp, worin R eine Alkylgruppe mit
etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, z.B. N-2-Aminoäthylstearylamln
und N-2-Arainoätliylmyristylarairi, Aminoamide
der allgemeinen Formel R C0NHCoH^NHp, worin R eine
Alkylgruppe mit etwa 9 bis 20 Kohlenstoffatomen ist. z.B.
N-2-Aminoäthylstearylamid und N-Aralnoathylmyristylarnid,
quatemäre Aninicniuraverbtndungenj,- in welchen eine der an
das Stickstoffatorn gebundenen Alkylgruppen etwa 12 bis
18 Kohlenstoffatome und drei der an das Stickstoffatom
gebundenen Alkylgruppen jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffetome
enthalten, wobei die letzteren drei Gruppen auch inerte Substituenter. wie Phenylgruppen enthalten können, und ein
Anion-wie ein Kalogen-, Acetat- oder Methosulfatanion
oder dergleichen augegen 1st. Quaternäre Ammoniumverbindungen
dieses Ijrps sind beispielsweise Ä'thyl-diniethylstearyl~a?rjnoniumehlorid,
Eenayl-dimethyl-stearyl-anmioniumchlorid,
Benzyl -diinethyl-stearyl-ammoniianbror/iid* Trimethylstearyl-ammoniumchlorid,
Trimethyl-cetyl-ammoniumbromid,
Diraethyläthyl-dilauryl-ammoniumchlorid, Dimethyl-propylmyrlstyl-ammoniamchlorid
sowie die entsprechenden Methosulf ate und Acetate.
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Araphotere Wasehaktlvstoffe, welche in den erfindungsgemäßen
Produkten eingesetzt werden können, sind Verbindungen mit. einer anionisehen und einer kationischen
Gruppe und einer hydrophoben organischen Gruppe,, welche vorzugsweis^^ aus einem höheren aliphatisohen Rest mit
beispielsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatomen besteht. Hierzu gehören die N-Alkylaminocarbonsäuren, z.B. solche
der allgemeinen Formel
R-N** -R* -COOM,
die N-AlkyliMinodicarbonsäuren, z.B. solche der allgemeinen
Formel RN(R11COOM)2, und die N-Alkylbetaine,
z.B. solche der allgemeinen Formel
R- N -Re-GOO
in welchen R eine lang kettige Alkylgruppe mit beispielsweise
etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen^ R5 ein den Aminoteil
und üen Carboxyteil einer Aminosäure verbindender
zweiwertiger Rest, z.B. ein Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohl ens toffatoraen9 M Wasserstoff oder ein salsbildendess
Metall.» R Wasserstoff oder ein sonstiger einwertiger Substituents z.B., eine Methyl- oder sonstige niedere ABjä-
3
gruppe., und R jeweils ein über ein Kohlenstoffatom an 'das Stickstoffatom gebundener einwertiger Substituents'z.B. ein
gruppe., und R jeweils ein über ein Kohlenstoffatom an 'das Stickstoffatom gebundener einwertiger Substituents'z.B. ein
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;thyl- oder sonstiger niederer Alkylsubstituent ist. Der-·
tige amphotere Waschaktivstoffe sind beispielsweise
N-Alkyl-fcs-amincproplonsäure, N-Alkyl~ß-imlnodipropionsäure
und N-Alkyl-NjN-dimethylglyoin, worin sich die
Alkylgruppe beispielsweise vom Cocosfettalkohol, Laurylalkohol,
Myristylalkohol oder einem Lauryl-/Myristylalkoholgemisch,
hydriertem Talgalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol ocer Mischungen derartiger Alkohole ableiten
kann. Die substituierten Aminopropion- und Irainodipropionsäuren
werden häufig in der Natriumform oder sonstiger SaIsform gehandelt t welche ebenfalls in den erfindungsgemäßen
Produkten eingesetzt werden kann, weitere geeignete arnphociere Wasohaktivstoffe sind beispielsweise
die Pettsäureimi.d8 2oline wie die durch" Umsetsung vor. langkettigen
Fettsäuren mit beispielsweise 10 bis 20 Kohlenstoff atomen mit Diäthyl(iiitriamin und Monohalogen<5ari:on«
säuren mit 2 biss 6 Kohlenstoffatomen erhaltenen Produkte.
z.B. l-Cocos-^-hydroxyathyl-S-carboxjinethylimidazulin,
Betaine mit einer Sulfonsäuregruppe anstelle der Carbonsäuregruppe,
lio';ainer. in welchen der langkettige Substituent
direkt, d h. nicht über ein Stickstoffatom, an die Carbor.ylgruiip.5 gebunden ii;t, z.B. die inneren Salze
von 2-Trinnethylf<nr.lnoff>ttsäuren wie 2-Trimethylaniino.laurinsäure,
sowie Verbindungen der oben beschriebenen Typen, in welchen das Stickstoffatome jedoch durch Phosphor ersetzt ist.
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Die Waschmittel können darüber hinaus einen oder mehrere
,wasserlösliche Builder organischer oder anorganischer Natur enthalten, z.B. Trinatriumphosphat, TetranatiJumpyrophosphat,
saures Natriumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat, einbasisches Natriumphosphat, zweibasisches Natriumphosphat, Natriumhexametaphosphat,
Natriumsilikate mit NagOsSiOg-Verhältnissen
von 1:1,6 bis Is5»2, Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Borax,
das Tetranatriumsalz der Ethylendiamintetraessigsäure und dergleichen. Es können dabei auch Mischungen von zwei oder mehr
anorganischen Salzen und/oder organischen Salzen verwendet werden.
Für den vorliegenden Zweck besonders bevorzugte Builder sind die
wasserlöslichen Alkalipolyphosphate, welche mit den in hartem Wasser enthaltenen Calcium- und Magnesiumionen wasserlösliche
Komplexe bilden und dadurch die Entstehung von unlöslichen Salzen, die sich beim Waschen auf den Textilien ablagern können,
verhindern. Darüber hinaus steigern diese Phosphate die Reinigungswirkung von anionaktiven Waschaktivstoffen und unterstützen
die Schaumregulierung und die Suspendierung der von den schmutzigen Textillen entfernten Schmutzteilchen in der Waschlauge.
Weiterhin können noch verschiedene andere Stoffe den erfindungsgemäßen
Waschmitteln, welche in fester oder flüssiger Form vorliegen können, auf bekannte Weise zugesetzt werden. Hierzu
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gehören beispielsweise die höheren Fettsäureamide tile Cocos-
oder LaurinsäuremonoUthanolamid, -isopropanolamid und der«
gleichen, hydrotrope Lb'sungsvermittler wie Xylol- oder' Toluolsulfonate,
organische Löslichkeitsvermittler wie Äthanol*
Kthylenglykol und Hexylenglykol, Natrlumcarboxymethylcellulose
und Polyvinylalkohol zur Verhütung der Wiederablagerung von
Schmutz, optische und fluoreszierende Aufheller, Farbstoffe,
Korrosionsinhibitoren, Germicide, Riechstoffe, Bläuungsmittel
und dergleichen.
Die bevorzugten Viasehmittel enthalten ein hydrophobes kolloidales
celluloseartiges Schmutzdispergiermlttel, welches in Wasser löslich
oder dispergierbar ist. Eine besonders gute Schmutzdispergierwirkung beim Waschen von verschiedenen Textilien wie Baumwolle
und synthetischen Pasern, z.B. Nylon und Daeron, sowie harz-Imprägnierter
Baumwolle wird durch gemeinsame Verwendung einer solchen celluloseartigen Verbindung mit Polyvinylalkohol erzielt.
Diese Mischung wird vorzugsweise in einer auf den Gesamtfeststoff bezogenen Menge von 0,1 bis 2 ßew.# eingesetzt. Bevorzugte
celluloseartige Verbindungen sind die Alkalisalze von Carboxyalkylcellulosen
mit höchstens 5 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe wie beispielsweise das Matrium~oder Kaliumsalz der Carboxymethylcellulose
oder NatriumcarboxyMthylcellulosej weiterhin eignen sielx
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die Cellulosesulfate und niederen Alkyl- und Hydroxyalkylcelluloseether
wie Methyl·», Äthyl- und Hydroxyelthylcellulose»
Die mengenmäßige Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Waschmittel
i&t nicht kritisch und kann sich in den allgemein üblichen
Grenzen bewegen. So kann der organische Waschaktivstoff beispielsweise in auf das Gesamtprodukt bezogenen Mengen von etwa
2 Gew.^ bis etwa 50 Gew,$ enthalten sein. Die organischen und/oder
anorganischen Builder werden in auf das Gesamtprodukt belogenen
Mengen von etwa 10 Gew,# bis etwa 95 Gew.^ eingesetzt.
Bleichmittel mit den beschriebenen Vorteilen können beiepielsweise
5 Teile Natriumcarbonat, 30 Teile Natriumtripolyphosphat,
15»5 Teile !'.thylchlorformlat, 22 Teile Natriumperborat, 2 Teile
Alkylbenzolsulfonat und im übrigen {Differenz au 100 Teilen)
Natriumsulfat, Aufheller, Parfüm, Chelatbildner usw. enthalten. Diese Zusammensetzung stellt natürlich lediglich ein
Beispiel dar und kann je nach Anforderungen des Verbrauchers
in weitem Bereich variiert werden.
Ähnliche Ergebnisse wie in den obigen Beispielen wurden erzielt, wenn anstelle von Natriumperborat ein oder mehrere andere
Peroxyde wie Natrlumpercarbonat, Natriumpersilikat und dergleichen
in äquivalenten Mengen verwendet wurden. Unter der Bezeichnung
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,,asserlösliches Peroxyd- oder Persalzbleichmittel" werden in der
vorliegenden Beschreibung Verbindungen verstanden, welche beim Auflösen in Wasser Wasserstoffperoxyd bilden. Es wird
also angenommen, daß die genannten und für die erfindungsgemKßen
Zwecke geeigneten Peroxydverbindungen kristallin gebundenes Wasserstoffperoxyd enthalten.
Die erfindungsgemSßen Bleich- und Waschmittel habenden
weiteren Vorteil, daß sie über einen weiten pH-Bereich verwendet werden können, ohne daß das Gewebe dabei geschädigt wird. Der
gewünschte pH-Wert kann leicht durch Zusatz geeigneter Puffersubstanzen
zur Bleiehlösung eingestellt werden. Außerdem wird es
durch die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Bleich- und Waschmittel ermöglicht, sie in Verbindung mit gewöhnlichen Haushaltsseifen und Wasehmitteln zum schonenden Bleichen von Textilien
einzusetzen. In jedem Fall wird ein pH-Wert im Bereich von etwa 6-10 für die verschiedensten Bleich- und Waschbehandlungen
empfohlen.
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Claims (1)
- (US 677 745 - prio 24.10.67 577?)«IColgate-Palmolive Company
New York, N.Y., V.St.A.Hamburg, 8. Oktober 1968Patentansprüche1. Bleichmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wasserlöslichem Peroxydbleiohmlttel und wasserlöslichem Chlorformiat vom Typ der Alkyl- oder Arylchlorformiate.2. Bleichmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Peroxydverbindung Natriumperborat enthält.5. Bleichmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Chlorformiat Methylchlorformiat enthält.4. Bleichmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Chlorformiat Äthylchlorforraiat enthält.5. Bleichmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Chlorformiat Phenylchlorformiat enthält.6. Bleichmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es noch einen Waschaktivstoff in einer auf das Gesamtprodukt9098 19/1as·bezogenen Menge von etwa IO bis. 50 Gew.^ enthält.7* Bleichverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man das zubleioheaifrout mit einer wässrigen Lösung eines Bleichsysterns gemäß Anspruch 1 bis 6 behandelt.hb:bb09819/1134ORDINAL INSPECTED
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