DE1796102A1 - Process for applying a phosphate coating to surfaces of iron and steel - Google Patents

Process for applying a phosphate coating to surfaces of iron and steel

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DE1796102A1 DE19681796102 DE1796102A DE1796102A1 DE 1796102 A1 DE1796102 A1 DE 1796102A1 DE 19681796102 DE19681796102 DE 19681796102 DE 1796102 A DE1796102 A DE 1796102A DE 1796102 A1 DE1796102 A1 DE 1796102A1
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Description

METALLGESELIiSCHAFiu Frankfurt/Main, den 29.9.1968METALLGESELIiSCHAFiu Frankfurt / Main, September 29, 1968

Aktiengesellschaft. · DrBr/BPCorporation. · DrBr / BP

Frankfurt (Main) .Frankfurt (Main).

prov. Ur. 5629prov. ur. 5629

Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Oberflächen von Eisen und StahlProcess for applying a phosphate coating to surfaces of iron and steel

Me Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Oberflächen von Eisen und Stahl mit Hilfe von wässrigen, sauren, Ghlorat enthaltenden Zinkphosphatlösungen. *Me invention relates to an improved method for Application of a phosphate coating to surfaces of Iron and steel with the help of aqueous, acidic, chlorate containing zinc phosphate solutions. *

Es ist seit langem bekannt, zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Metalle wässrige, saure Zinkphosphatlösungen zu benutzen, die Ohiorat als Beschleuniger enthalten. Die mit derartigen Lösungen aufgebrachten Überzüge sind im allgemeinen recht zufriedenstellend, wenn die Lösungen im Spritzen angewendet werden. Bei Anwendung der chloratbeschleunigten Lösungen im Tauchverfahren sind die Ergebnisse aber häufig unbefriedigend, weil die erhaltenen Überzüge nicht gleichmäßig ausfallen und unerwünscht dünn und von niedrigem Schichtgewicht sind. Manchmal werden die Überzüge nach dem Eroeknen auch staubig. Die Schwierigkeiten, gleichmäßige und schwerere Überzüge zu erhalten, treten in verstärktem Maße auf, wenn versucht wird, bei sehr niedrigen Arbeitstemperaturen zu phosphatieren. Es besteht daher seit langem der Wunsch, auch mit Hilfe von chloratbesclileunigten Zinkphosphatlösungen bei niedrigen iüemperaturen und auch im !Dauchverfahren zu befriedigenden, gleichmäßigen überzügen zu gelangen, deren Schichtgewicht wesentlich höher ist, als "dies üblicherweise bei solchen lösungen der 3?all ist.It has long been known to apply phosphate coatings Aqueous, acidic zinc phosphate solutions on metals to use that contain Ohiorat as an accelerator. the Coatings applied with such solutions are generally quite satisfactory when the solutions are used by syringe. When using the chlorate accelerated Solutions in the dipping process, however, the results are often unsatisfactory because the coatings obtained failing uniformly and undesirably thin and of low layer weight. Sometimes the covers get dusty after they've been scouted. The difficulties, even and to obtain heavier coatings occur in intensified Measures up when trying at very low Phosphating working temperatures. There has therefore long been a desire, also with the help of chlorate-containing substances Zinc phosphate solutions at low temperatures and also in ! Dipping process for satisfactory, even coatings to reach whose layer weight is much higher than "This is usually the 3? all for such solutions.

2Q98Q-SMS162Q98Q-SMS16

"2~ 179S1Ö2" 2 ~ 179S1Ö2

Es wurde nun gefunden, daß diese Verbesserung beim Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Oberflächen von Eisen und Stahl dadurch erhalten wird, indem die Oberflächen mit einer wässrigen, sauren Zinkphosphatlösung, die 3-15 g/l ClO, und mindestens 0.8 g/l !Tuoridionen enthält, bei Temperaturen im Bereich von 15 - 45° C, vorzugsweise 20 - 35° C, in Berührung gebracht werden. Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß bei den genannten relativ hohen Chlorat-Gehalten der Zusatz von Fluoridionen in einer Menge von mindestens 0.8 g/l schon bei Temperaturen unter 45° C zu gut geschlossenen Überzügen führt, deren Gewicht erheblich höher liegt, als sie üblicherweise bei chiοratbeschleunigten Lösungen erhalten werden.It has now been found that this improvement is achieved when a phosphate coating is applied to surfaces of iron and steel is obtained by treating the surfaces with an aqueous, acidic zinc phosphate solution which 3-15 g / l ClO, and at least 0.8 g / l! at temperatures in the range of 15 - 45 ° C, preferably 20 - 35 ° C, are brought into contact. It was Surprisingly it was found that with the relatively high chlorate contents mentioned, the addition of fluoride ions in an amount of at least 0.8 g / l leads to well-sealed coatings even at temperatures below 45 ° C Weight is considerably higher than what is usually obtained with chiorate-accelerated solutions.

Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, daß die Lösung Chlorat und 3?luoridionen in einem Gewichtsverhältnis von ClO- : f = 1 : (0.08 - 2) enthält. Vorzugsweise beträgt dieses Verhältnis 1 J (0.1 - 0.5); It has been found to be expedient for the solution to contain chlorate and 3? Luoride ions in a weight ratio of ClO-: f = 1: (0.08-2). This ratio is preferably 1 J (0.1-0.5) ;

Um eine ständige hohe Qualität der erzeugten Überzüge zu erhalten, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, daß das Säureverhältnis der Lösung im Bereich von 0.15 - 0.6 liegt. Vorzugsweise beträgt das Säureverhältnis 0.3 - 0.5.In order to maintain a consistently high quality of the coatings produced, it has proven to be useful that the The acid ratio of the solution is in the range of 0.15-0.6. The acid ratio is preferably 0.3-0.5.

Unter "Säureverhältnis" wird hierbei das Verhältnis der durch nachstehende Titrationen ermittelten Werte von freier Säure zu Gesamtsäure verstanden?"Acid ratio" is the ratio of the Understand the values of free acid to total acid determined by the following titrations?

10 ml Badlösung werden mit 0.1 η NaOH unter Verwendung von Dimethylgelb als Indikator bis zum Umschlag von rot nach gelb titriert. Die hierbei verbrauchte Anzahl ml 0.1 η NaOH ergibt den Wert für die freie Säure. Der Probe werden dann 25 ml 20$ige, gegen Pheno!phthalein neutralisierte Kaliumoxalat-Löaimg zugesetzt. Anschließend wird unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator mit 0.1 η NaOH bis zum Umschlag von gelb nach rot titriert. Die bei dieser zweiten fitration verbrauchte Anzahl al 0.1 η NaOH ergibt äen Wert für die Ges&mtsäure.10 ml of bath solution are titrated with 0.1 η NaOH using dimethyl yellow as an indicator until it changes from red to yellow. The number of ml 0.1 η NaOH consumed here gives the value for the free acid. 25 ml of 20% potassium oxalate solution neutralized against phenophthalein are then added to the sample. Then, using phenolphthalein as an indicator, titrate with 0.1 η NaOH until the color changes from yellow to red. The power consumed in this second number fitration al η 0.1 NaOH yields AEEN value for the Ges & mtsäure.

209808/1516 _ 5 _209808/1516 _ 5 _

Zweckmäßig weisen die bei dem erfindungagemäßen Verfahren verwendeten Lösungen folgende Zusammensetzung aufίAppropriately, they have in the method according to the invention solutions used have the following composition

Komponenten g/lComponents g / l

Zinkzinc

3 -3 - 1515th 4 -4 - 2525th 3 -3 - 1515th 0.8 -0.8 - 66th

Die Überzugslösungen können aus "beliebigen geeigneten Ausgangsstoffen angesetzt werden, z.B. Zinkoxyd, Phosphorsäure, Zinkdihydrogenphosphat und dgl» Die Ghlorationen können als Alkalichlorat, z.B. Natriumchlorat, oder Zinkchlorat eingebracht werden. Als Fluoridlieferant können Fluorwasserstoffsäure oder lösliche Fluoride, wie NaF, ZnF2, NH4HF2, dienen. Auch komplexe Fluoride können eingesetzt werden, doch werden hiervon erheblich größere Mengen benötigt, um die erforderliche Menge an Fluoridionen zu liefern. Einfache Fluoride werden daher bevorzugt.The coating solutions can be made up of "any suitable starting materials, for example zinc oxide, phosphoric acid, zinc dihydrogen phosphate and the like. The chlorate ions can be introduced as alkali chlorate, for example sodium chlorate, or zinc chlorate. Fluoride sources can be hydrofluoric acid or soluble fluorides, such as NaF, ZnF 2 , NH 4 HF 2. Complex fluorides can also be used, but significantly larger amounts are required to provide the required amount of fluoride ions, so simple fluorides are preferred.

Die Überzugslösungen können aus Konzentraten hergestellt werden, die alle Bestandteile in dem gewünschten Verhältnis zueinander enthalten. Man kann aber auch von Konzentraten ausgehen, die nur Zn, Po^5 101^- ^1CL liefern, und dann das Fluorid getrennt zusetzen.The coating solutions can be prepared from concentrates which contain all of the ingredients in the desired ratio to one another. But one can also start from concentrates which only supply Zn, Po ^ 5 101 ^ - ^ 1CL, and then add the fluoride separately.

Zum Aufbringen der gewünschten Überzüge werden die Eisenoder Stahloberflächen zweckmäßig in die lösung eingetaucht oder mit ihr überflutet. Andere Anwendungsweisen, wie z.B. durch Spritzen, können zwar auch erfolgen, doch fallen die Vorteile in bezug auf die Erzielung von schwereren, gleichmäßigen Überzügen am stärksten ins Gewicht bei der Tauch- und Flutungsbehandlung. Daher werden diese bevorzugt.To apply the desired coatings, the iron or Steel surfaces are expediently immersed in the solution or flooded with it. Other uses, such as by spraying, can also be done, but they fall Advantages in terms of achieving heavier, even Coatings have the greatest weight in immersion and flooding treatment. Therefore these are preferred.

— 4 209808/1516 - 4 209808/1516

Die Überzüge werden auf die gereinigten Eisen- oder Stahloberflächen aufgebracht. In manchen lallen kann es zweckmäßig sein, die Oberflächen vor der Phosphatierung mit einer wässrigen lösung zu behandeln, die aktivierend wirkendes Titanorthophosphat enthält.The coatings are applied to the cleaned iron or steel surfaces upset. In some lalls it can be useful to apply the surface before phosphating to treat an aqueous solution containing activating titanium orthophosphate.

Zur Erzielung der gewünschten Phosphatüberzüge sind im allgemeinen Tauohzeiten von 5-15 Minuten ausreichend.To achieve the desired phosphate coatings, dew times of 5-15 minutes are generally sufficient.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren aufgebrachten Überzüge weisen ein Schichtgewicht im Bereich von etwa 3 - 20 g/m auf. Vorzugsweise werden Überzüge mit einem Schichtgewicht von 8-15 g/m aufgebracht.The coatings applied in the process according to the invention have a layer weight in the range of about 3 - 20 g / m 2 on. Coatings with a layer weight are preferred of 8-15 g / m applied.

Bei der fortgesetzten Behandlung von Werkstücken ist es erforderlich, die Wirksamkeit der Überzugslösungen durch Ergänzung der bei der Überzugsbildung verbrauchten und durch Austrag verminderten Badkomponenten aufrechtzuerhalten. Es wurde festgestellt, daß besonders gute fortlaufende Ergebnisse erzielt werden, wenn die Ergänzung mit Chlorat und iluorid in einem Gewichtsverhältnis von ClO, : F = 1 % (0.08 - 1) erfolgt. Es wurde weiterhin festgestellt, daß es zweckmäßig ist, die Ergänzung mit einem Säureverhältnis von 0.3 - 0.6, vorzugsweise 0.4 - 0.55, durchzuführen.With the continued treatment of workpieces, it is necessary to maintain the effectiveness of the coating solutions by supplementing the bath components used up during the formation of the coating and reduced by discharge. It has been found that particularly good ongoing results are obtained when supplementing with chlorate and iluoride in a weight ratio of ClO,: F = 1 % (0.08-1). It was also found that it is advisable to supplement with an acid ratio of 0.3-0.6, preferably 0.4-0.55.

Die Ergänzung des Bades mit Phosphat, Zink, Ohiorat und Pluorid wird vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von P2O5 j Zn ι ClO3 :. P · 1 s (0.2 - 0.44) : (0.3 - 1.2) : (0.1 -0.3) vorgenommen.The bath is supplemented with phosphate, zinc, chloride and fluoride preferably in a weight ratio of P 2 O 5 i Zn ι ClO 3 :. P 1 s (0.2-0.44): (0.3-1.2): (0.1-0.3).

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Überzüge sind vorzüglich geeignet zur Erleichterung einer anschliessenden Verformungsbehandlung des Werkstücks. Sie können auch vorteilhaft als schützende und/oder die lackbeständigkeit verbessernde Überzüge verwendet werden.The coatings obtained in the process according to the invention are ideally suited to facilitate a subsequent Deformation treatment of the workpiece. They can also be beneficial as a protective and / or paint resistance improving coatings can be used.

209-808/1616209-808 / 1616

Beispiel 1example 1

Aus einem Konzentrat, das 6.27 Gew.-5& Zn,. 16.7 Gew.-# PgOc und 5.55 Gew.-^ ClO-, (als Na ClO5) enthielt, wurde durch Verdünnen mit Wasser eine Grundlösung hergestellt, die 5,64 g/l Zn, 15,0 g/l P3O5, 5,0 g/l ClO3 und 1,38 g/l Na enthielt.From a concentrate containing 6.27 wt. 5 & Zn ,. 16.7 wt .- # PgOc and 5:55 wt .- ^ ClO-, (as an Na ClO 5) was prepared by diluting with water a base solution which 5.64 g / l Zn, 15.0 g / l P 3 O 5 , 5.0 g / l ClO 3 and 1.38 g / l Na.

Teilen dieser Grundlösung wurden steigende Mengen (0.5, 0.8, ' .1.0, 3.0 und 5.0 g/l) Fluorid in Form von NaF bzw. NaHF2 bzw. NHJaF2 bzw. HF zugesetzt. Das Säureverhältnis der einzelnen Bäder wurde durch NaOH bzw. H5PO. auf einen Wert von 0.35 eingestellt.Increasing amounts (0.5, 0.8, 1.0, 3.0 and 5.0 g / l) of fluoride in the form of NaF or NaHF 2 or NHJaF 2 or HF were added to parts of this basic solution. The acid ratio of the individual baths was determined by NaOH or H 5 PO. set to a value of 0.35.

Weitere Bäder wurden dadurch hergestellt, daß den vorstehenden Bädern weitere 5.0 bzw. 10.0 g/l GlO3 (als NaGlO3) zugesetzt wurden, so daß ihr Gesamtgehalt an GlO- 10.0 bzw. 15.Q g/l ClO, betrug.Further baths were produced by adding a further 5.0 or 10.0 g / l GlO 3 (as NaGlO 3 ) to the above baths, so that their total GlO content was 10.0 or 15% g / l ClO.

Stahlbleche der Qualität RRSt 1405 m (BIN 1623, Blatt 1) wurden mit einem starlcalkalisohen Reiniger entfettet, mit Wasser gespült und in einer inhibierten 15#igen Schwefelsäure gebeizt. Anschließend wurden die Bleche mit Wasser gespült und 1 Minute bei Raumtemperatur mit einer wässrigen titanorthophosphathaltigen lösung behandelt, Die so vorbehandelten Bleche wurden 10 Minuten bei 30° C im Tauchen in den oben angegebenen Bädern phosphatiert. Die Bleche wurden dann mit Wasser gespült und mit Preßluft getrocknet. Die mit den verschiedenen Bädern erhaltenen Sohiohtgewichte sind in Tabelle 1 zusammengestellt.Steel sheets of the quality RRSt 1405 m (BIN 1623, sheet 1) were degreased with a strong alkaline cleaner, with Rinsed in water and in an inhibited 15 # strength sulfuric acid pickled. The metal sheets were then rinsed with water and with an aqueous one for 1 minute at room temperature Titanium orthophosphate solution treated, The so pretreated Metal sheets were phosphated for 10 minutes at 30 ° C. by dipping in the baths specified above. The sheets were then rinsed with water and dried with compressed air. The weights obtained with the different baths are compiled in Table 1.

■20980*7161.*'■ 20980 * 7161. * '

BAD ORIGina{a^ 1^BAD ORIGina { a ^ 1 ^ Tabelle 1Table 1

aa GlG
bGlG
b •3 (g/i)
C • 3 (g / i)
C. Fluoridionen
zugesetzt als
(g/i)Fluoride ions
added as
(g / i) 0,00.0 Schichtgi
(g/m<
a bLayered
(g / m <
away 1.51.5 äwicht
)
C äwicht
)
C. VJlVJl 1010 1.51.5 0.50.5 2,52.5 1.91.9 1.01.0 IlIl IlIl IlIl FaPFaP 0.80.8 2.22.2 5.05.0 1.41.4 IlIl ItIt IlIl IlIl 1.01.0 4.74.7 7.07.0 5.05.0 IlIl IlIl IlIl ItIt 5.05.0 7.87.8 9.09.0 5.55.5 IlIl IiIi IlIl IlIl 5.05.0 8.58.5 5.45.4 8.08.0 IlIl ItIt IlIl IlIl 0.50.5 5.95.9 1.71.7 6.06.0 IlIl IlIl IlIl NaHP2 NaHP 2 0.80.8 2.52.5 5.55.5 1.21.2 IlIl IlIl IlIl ItIt 1.01.0 5.95.9 4.94.9 4.14.1 IlIl IlIl ItIt IlIl 5.05.0 6.56.5 8.48.4 5.45.4 titi IlIl IlIl IiIi 5.05.0 8.28.2 6.56.5 ■7.9■ 7.9 ItIt IlIl IlIl itit 2 °·5 2 ° 5 5.15.1 1.11.1 6.86.8 IiIi ItIt IiIi WH4HEWH 4 HE 0.80.8 2.12.1 4.14.1 1.01.0 ItIt titi titi 1.01.0 4.74.7 4.24.2 5.55.5 IiIi ItIt IlIl ItIt 5.05.0 6.56.5 7.47.4 5.85.8 IlIl IlIl IlIl IlIl 5.05.0 6.06.0 5.55.5 6.86.8 IlIl ItIt S?S? ItIt 0.50.5 4.94.9 1.01.0 5.55.5 ItIt IlIl itit HPHP 0.80.8 2.52.5 4.14.1 0.90.9 IlIl ItIt IiIi IlIl 1.01.0 5.75.7 4.24.2 5.55.5 IlIl ItIt IlIl ItIt 5.05.0 5.55.5 7.27.2 4.74.7 IlIl IiIi IlIl ItIt 5.05.0 6.56.5 6.16.1 6.76.7 IiIi IlIl IlIl titi 4.24.2 6.26.2

209808/1516209808/1516

Beispiel 2Example 2

Es wurde- eine Phosphatierungslösung folgender Zusammensetzung hergestelltί A phosphating solution of the following composition was producedί

5.64 g/l Zn
1.5.0 g/l P2O5
13.5 g/l ClO3 (als NaGlO5)5.64 g / l Zn
1.5.0 g / l P 2 O 5
13.5 g / l ClO 3 (as NaGlO 5 )

3.0 g/l P (als NaHP2)3.0 g / l P (as NaHP 2 )

Die lösung wies ein Säureverhältnis von 0.4 auf.Die Gesamtpunktezahl (Anzahl ml 0.1 η NaOH, die bei Titration von 10 ml Badlösung gegen Phenolphthalein verbraucht werden) betrug 43. 'The solution had an acid ratio of 0.4. The total score (Number of ml 0.1 η NaOH that are consumed when titrating 10 ml bath solution against phenolphthalein) was 43. '

Stahlbleche der Qualität RRSt 1405 m (DlN 1623 Blatt 1) wurden wie im Beispiel 1 angegeben vorbehandelt. Sie wurden dann 10 Minuten bei 30 G im Tauchen in der oben angegebenen lösung phosphatiert.Steel sheets of the quality RRSt 1405 m (DlN 1623 sheet 1) were pretreated as indicated in Example 1. they were then 10 minutes at 30 G in dipping in the above solution phosphated.

ρ
Während des Durchsatzes von 4m Oberfläche pro liter Phosphatierungsbad wurde das Bad auf Konstanz der Gesamtpunlcte ergänzt mit einem Konzentrat folgender Zusammensetzung:ρ
During the throughput of 4m surface per liter of phosphating bath, the bath was supplemented with a concentrate of the following composition to ensure that the total points remained constant:

5.08 Gew.-^ Zn 'M 5.08 wt .- ^ Zn 'M

15.58 " " P2°5
9.38 « « ■ NaClO3
1.57 " "HP
Rest Wasser15.58 "" P 2 ° 5
9.38 «« ■ NaClO 3
1.57 "" HP
Rest water

Außerdem wurde das Bad mit NaHP2 ergänzt, wobei das Gewichtsverhältnis von NaHP2 - Ergänzung zu Konzentrat - Ergänzung = 2:98 betrug. Das Gewichtsverhältnis von ClO~ ί P in der Ergänzung betrug 1 s 0.4.Das Säureverhältnis der Ergänzung betrug 0.50.In addition, the bath was supplemented with NaHP 2 , the weight ratio of NaHP 2 supplement to concentrate supplement being 2:98. The weight ratio of ClO ~ ί P in the supplement was 0.4 for 1 s. The acid ratio of the supplement was 0.50.

Die auf den Blechen gebildeten Phosphatüberzüge waren während des gesamten Durchsatzes gleichmäßig feinkristallin und fest-The phosphate coatings formed on the panels were during of the entire throughput evenly finely crystalline and solid

geschlossen. Das Schichtgewicht der "Überzüge betrug 8 - 10 g/mclosed. The layer weight of the "coatings" was 8-10 g / m

209808/1516 - 8 -209808/1516 - 8 -

Beispiel 3Example 3

In einem Drahtwerk wurden unter betriebsmäßigen Bedingungen durch ein 9 m fassendes Phosphatierungsbad ca. 1000 t Draht der verschiedensten Qualitäten (Walzdrähte mit Härten von 4 - 8) durchgesetzt.In a wire mill, approx. 1000 t of wire were produced under normal operating conditions through a 9 m phosphating bath of various qualities (wire rod with hardnesses of 4 - 8) prevailed.

Die Drähte wurden wie folgt behandelt: 15 Minuten Beizen in 15#iger inhibierter HoSO. bei 65° Cj Spülen mit Kaltwasser; 10 Minuten Phosphatieren im Tauchen bei 30° Cj Spülen mit Kaltwasser.The wires were treated as follows: Pickling in 15 # inhibited HoSO for 15 minutes. at 65 ° Cj Rinsing with cold water; Phosphating for 10 minutes while immersing at 30 ° C j rinsing with cold water.

Das Phosphatierungsbad wurde hergestellt aus 70 g/l eines Konzentrates folgender Zusammensetzung:The phosphating bath was made from 70 g / l of a concentrate of the following composition:

5,98 Gew.-# Zn5.98 wt. # Zn

15,91 " " P2O5 15.91 "" P 2 O 5

11,02 " » NaClO3 11.02 "» NaClO 3

1,84 " " HF
Rest Wasser1.84 "" HF
Rest water

Außerdem wurden dem Bad 8.9 g/l NaClO, zugesetzt. Das Phosphatierungsbad wies ein Säureverhältnis von 0.35 auf. Die Gesamtpunktezahl des Bades betrug 33.In addition, 8.9 g / l NaClO were added to the bath. The phosphating bath had an acid ratio of 0.35. The total number of points for the bath was 33.

Während des Durchsatzes von Draht wurde das Phosphatierungsbad auf Konstanz der Gesamtpunkte ergänzt mit dem obigen, zum Ansatz der Lösung verwendeten Konzentrat. Außerdem wurde ergänzt mit NaHFp, wobei das Gewichtsverhältnis von NaHFo-Ergänzung zu Konzentrat-Ergänzung 2 : 98 betrug. Das Gewichtsverhältnis von ClO, : F in der Ergänzung betrug 1 : 0.35· Das Säureverhältnis der Ergänzung betrug 0.50.During the throughput of wire, the phosphating bath was supplemented with the above to ensure that the total points were constant Approach the solution used concentrate. It was also supplemented with NaHFp, with the weight ratio of NaHFo supplementation to concentrate supplement was 2:98. The weight ratio of ClO,: F in the supplement was 1: 0.35 The acid ratio of the supplement was 0.50.

Das Schichtgewicht der auf den Drähten erzeugten Phosphatüberzüge betrug bei allen Drahtsorten je nach QualitätThe layer weight of the phosphate coatings produced on the wires was for all types of wire, depending on the quality

10 - 20 g/m . Das Ziehverhalten der phosphatierten und beseiften Drähte war im Trocken- und Naßzug gut.10-20 g / m. The drawing behavior of the phosphated and soaped Wires were good in dry and wet pull.

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Claims (5)

PatentansprücheClaims 1. Verfaliren. zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Oberflächen von Eisen und Stahl mit Hilfe von wässrigen, sauren, Chlorat enthaltenden Zinkphosphatlösungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen, vorzugsweise im Tauchen oder durch Überfluten, mit einer Lösung, die 3—15 g/l 010, und mindestens 0.8 g/l üPluoridionen enthält, bei Temperaturen im Bereich von 15 - 45° C, vorzugsweise bei 20 - 35° C, in Berührung gebracht werden.1. Disappearance. for applying a phosphate coating Surfaces of iron and steel with the help of aqueous, acidic, chlorate-containing zinc phosphate solutions, thereby characterized in that the surfaces, preferably in dipping or by flooding, with a solution containing 3-15 g / l 010, and contains at least 0.8 g / l of fluoride ions Temperatures in the range of 15 - 45 ° C, preferably at 20 - 35 ° C. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einer lösung in Berührung gebracht werden, die Chlorat und Pluoridionen in einem Gewichtsverhältnis von CIO, : Έ = 1 ί (0.08 - 2), vorzugsweise 1 J (0.1 - 0.5) enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the surfaces are brought into contact with a solution containing chlorate and fluoride ions in a weight ratio of CIO: Έ = 1 ί (0.08 - 2), preferably 1 J (0.1 - 0.5) contains. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einer Lösung in Berührung gebracht werden, deren Säureverhältnis im Bereioh von 0.15 - 0.6, vorzugsweise von 0.3 - 0.5, liegt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the surfaces are brought into contact with a solution, their acid ratio in the range of 0.15-0.6, preferably from 0.3 - 0.5. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß f| die Oberflächen mit einer Lösung in Berührung gebracht werden, deren Wirksamkeit durch Ergänzung mit Chlorat und Fluorid in einem Gewichtsverhältnis von ClO3 tief 1 (0.08-1) aufrechterhalten wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that f | the surfaces are brought into contact with a solution, the effectiveness of which is maintained by supplementing with chlorate and fluoride in a weight ratio of ClO 3 deep 1 (0.08-1). 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ergänzung mit einem Säureverhältnis im Bereich von 0.3 - 0.6, vorzugsweise 0.4 - 0.55, durchgeführt wird.5. The method according to claim 4, characterized in that the addition is carried out with an acid ratio in the range of 0.3-0.6, preferably 0.4-0.55. - 10 -.- 10 -. 20 9808/151620 9808/1516 Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Ergänzung mit Phosphat, Zink, GhIorat und Fluorid in einem Gewi ent sverhältnis von Pp-^5 s Zn J 01O^ ι Ρ = 1 : (0.2 - 0.44) J (0.3 - 1.2) : (0.1 - 0.3) durchgeführt wird.Process according to claim 4 and 5, characterized in that the addition of phosphate, zinc, chlorate and fluoride in a weight ratio of Pp- ^ 5 s Zn J 01 O ^ ι Ρ = 1: (0.2-0.44) J (0.3 - 1.2): (0.1 - 0.3) is carried out. 209808/1516209808/1516
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