DE1793652A1

DE1793652A1 - Epoxydierte Peroxyde

Info

Publication number: DE1793652A1
Application number: DE19671793652
Authority: DE
Inventors: Friedman Ronald Leroy; Lewis Roger Norman
Original assignee: Argus Chemical NV
Current assignee: Argus Chemical NV
Priority date: 1966-03-03
Filing date: 1967-02-09
Publication date: 1972-11-09
Also published as: GB1181827A; BE693036A; DE1793652B2; DE1643151A1; FR1550967A; DE1793652C3; US3558665A

Description

DR. ING. JÜRGEN SCHMIDT DR. HER. NAT. BRUNO RElTZNER

8 MÜNCHEN 2

HEHMANN-SACK-STH. 3 TELEFOK 0811/2407 7» TELEGHAJtME : FAJTTS

18» Januar 1971

Unser Zeichenι
Ρ-Ϊ951-1

Patentanmeldung

der

Argus Chemical Corporation, Brooklyn, N.Y. (V.St.A»)

betreffend

Epoxydierte Peroxyde Sie Erfindung betrifft epoxydierte Aoylperoxyde·

Die Peroxyde gemäß der Erfindung haben aufgrund ihrer ungewöhnlichen chemischen Struktur spezielle Anwendungeaögliohkeiten. Diese beruhen hauptsächlich auf dem Sehalt an Epoxygruppen· Da diese neuen Verbindungen sowohl Peroxygruppen als auch Epoxygruppenenthalten, sind sie in der Lage, sowohl katalytisch ala auch rernetzend zu wirken, beispielsweise bei Bpoxyd*

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ORtG(NAL

re·, 4«rea

I»·*· laiiktU U«f«ra4«n Katalysator 14 f*»f wiri» i.l, YlaylTerfctadmngea. 1*1 tmimtm lMWMrf-«■■ wirk·» 41· lf«It 4i«t wi· *aoait»«eai4 WMlfill«B let, ivroli

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«U4 »«»tlir gljkolhaltif· ?irMy4· «ufän«lioli, 41« ·ι·Χ741·χ^«ιι Peroiyd· g«Ui 4·? Ärfla4«ag einfach in ••i«awart το« «μ«·τ ua4 eintr Star· a|4r»lx»l«rt werden. li»atr «ar ·* mk »loht MÖglioh, di··* «lykol· sn eriutlten. !•■its·» 41« aar Herstellung der rorllag«»4·« ?eroxjrde verwen dete« ReaktlMUteilneluier uraprttaglie· Oxygrwvyea, eo werden 41··· Ter«««ert «4er anderweitig uageMtst, »o 4a0 4a· &id-

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pro4*kt *·1α *lf**X daretellt· nt «4» v«*iis««»4o tladvage* kaaa 4m Clykol amok (irlmteUuf 4·τ duf gebildet werdeaj ·· als»* 4ο«ΐΜώ· ftUfct «ι 4·γ

rvmktloa 4·· JNroxyde %·1Χ·

•toff· für «ini(· 4er «poxy41«r%«i

β··!· 4·γ Br*

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(C)

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in dtr ■ «ad a positiv· fan»· Zahl« το« Ο toi· 1 darstellen, alt d«r Malfat«, dal die Suast το» m «ad a laa*r 1 im%; und ρ «la· poaitiY« tan·· laal ▼·* 1 M· 2 bedeutet. 1 stellt ·1η·η fbenylrest oder elaett eeoattleten oder ätayleniaoh ungesättigten organischen l«»t alt acycliecher oder

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cyoliseaer Struktur dar» der gag«fcsn—lyU·. «üb» «4«r lf«x/gr«pps* «atiaalten kann. R* i*t ein gesättigter arg*· nie eher acyclisober oder cyclischer einwertig** oder swel* wertif«r Reit, «in ungesättigter einwertig·*· «tar «weiwertiftr Best alt aoyolieoher oder oyoliaaaar Komflguration, •in sw«i««rtig«r Phenylenreit, ein Itnyluiitek «ngeeftttigter ■weiwertifer acy»liicher organiecher Beet, der ««gebenamfall· tin· oder mehrer· Ipoxygruppen enthalt·* kaan₍ oder ein ftoetylwiicoh ungesättigter acycliecher «weiwertiger Beet. Sa iet rorgeeehen, dafi entweder M od»r I⁹ laa«r mindesten» ein· Ipoxygruppierung enthält. Sind andererseite H und R' aoyolieche Beet·» so kann j«der Beet mehr al· «in· Epoxy» gruppierung enthalten.

Bauern a, η und ρ die Werte 1, 0 t>iw. 1, *o 1st B* frei ron Bpoxygruppen, einwertig und gesättigt» «ad X «teilt einen gesättigten epoxyhaltigen organieohen Beat alt acycliecher oder oyolisoher Struktur dar. Haben a» B und ρ die Wert« 1, 0 biw. 2, eo 1st B* zweiwertig und entweder gesättigt oder aoetylenison ungesättigt, und der last B enthält wieder«· di· Ipoxygruppierung.

let a s 0, ·ο let B «in gesättigter organischer Best, Torsugs wei·· ait einer tertiären Konfiguration·

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ORIGINAL

Hate» *, s «mi ψ 41· Wert· O, 1 tmr« 2« M Ut 1» «la halUg«·, ifliiniftir, «weiwerUg·» ···* "It «7·11·β*·ν ·4·τ a«yoliiam#r Konfiguration, und 1 ir* frei r«m B»«xygrupp«m. Habtn inii 1ι·ϋ· din firt 1, 00 tatkalttK 41· 1··%· B und 1' Tori«f«w«l·· j«w«ll» ·1η· lyoxycmyfl^rvae, gans ob 9 1 ©d#r 2

laoh «iAMi wtiteren beroreugttn Hcrkaal mimA 41· E«at« H wn4 B* i^iwllm «Hf 20 Kohlen« t off at o«· ¥«*«tolakt. Obfleioh ·· •rvtinaoht lsi, dal 1 und B¹ Iohl«twa«a«ratoff· darettllwx, , •o lc0aji«n auoh Subeti tuen ten, 41« k«ln· Kohlt«waa««r stoff« darat«ll«B_r rorhandan β«in, Torauaf«««tBt, dal «1« k«in« «n-B I«b«nwirlningen

Dl« «poxydi«rt«n ieroxyd« geaäf der WrtiaAvm§ ««fa«««n (1) Diaoylperoxyd« «it der nachstehendem Itruktmrfon·}

B-O-O-O-O-B* (2)

worin B und B' ähnliohe oder unähnliohe geattttigt« organieoA« Q»up»«n mit einer oder mehreren Bpoxygruppen, wie «ie rorstehend für den fall m, η und ρ Jewell· gleich 1 beaohrlebem sind, mmtt und

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SAD ORiGINAt

(2) faraater ait der »aolutekandea

worin ρ «ad 1 «la Yoratehend angegeben, 4eflai«rt aind. let ta erwünaolit, dia Epoxygruppe la leat 1 XMeC₉ i-fltellung iur Oaraonylgnapp« au bringen, ao könmen aa alah takaaata Spasial-Terfahren aar Ipoxydatloa in dieeer Stellung aetvaadlg werden.

Betracktet aaa dia fbraal (3), ao eieht aan, daS R* ein einwertiger gealttlgter organieoher Raat iat_r «aaa ρ gleich 1 lat, währead 1* entweder ein «weiwertiger geaAttIgter odar aoetyleniech uageaättigter erganiecher Raat lat· vaaa ρ gleich 2 ist«

Typiaohe Belaplele für epoxydierte 7eroxyda geaM dar Ärfindung alndt

Ao»ty1-9»10-epoxy-atearoylperoxyd

H₃C-C-O-O-O- (CH₂J₇ - 0 - 0 -

209846/1264 0 , ßAD OBlGlNAU

Bie-(9t10-·poxy-etearoyl)-peroxyd

Λ . . I

- (CHj)₇ -C-C- (OH₂J₇ -0-0

Bemoyl-9110-epoxy-e t earoylperoxyd

f f A

G-O-O-C* (CHg)₇ - C - 0 - (CH₂)₇ -

H X

Bie-(3»4-epoxy-tetrahydrobensoyl)-peroxyd

1 ₀

\ Sn Bq

Decanoyl-3,4-epoxy-tttrahydrobenzoylperoxyd

O . H₂ f> O

I₁ jj^-c-O-O-G- (0H₂)_e - CH₃

H₂ H₂

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■!**■'&:>:.· Oa3 SAD ORIGINAL

See« _ - O - O - O - OB.

9110-lp«xy-12-oot»dec«ioy 1-3,4«··ροζ7·% tr«hydr#b*niojrlperoxyd

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t-Btttyl-p«r-9»1O-tpoxy·t«arat

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(CH₂J₇ -C-C- (CHg)₇ - 0-0-0-C

- 0-0-0-C-CH₃

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9*10-Ipoxy-· t*aroyl-3,4-epoxy-4» trahydrobinmoylptroxyd

yfe h\--.ö-o-o- c -(ch₂)₇-o - ο -(ch₂)₇-ch₅

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6AD ORiGiNAL

2 * 5-Μβ· thyl-2,5~41ρ·ι»- (3,4- tpexyt« trahj4rtk«Moat )-htx*n

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Di-(3,4-*poxy-t«trahydroben«oyl)-«poiy*-ftioolnoylp*roxyd

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209846/1264 8AD ORIGINAL

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Di- (3 * 4-«po3tjr«% treliydrobeneoy 1) -

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Di-(3i4-*poxy-%trahydroben«oyl)-4,5-«poxy-1ttrahydrophthaloylperoxyd

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9,10-12,13-Diepoxy-8tearoyl-3,4-epoxy-4Btrahydrot>enzoylperoxyd

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-C-C-CH, HH *- HH

H₂ H₂

t-Butyl-per-2,3-tpoxy-n-butyrat

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3H,

2098A6/126A

ORIGINAL

Di-benEoyl-epoxy-auccdnoylperoxyd

H 0 « C

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Di- (3»4—epoxy-1 etrahydrobenzoyl )-iiialeoylperoxyd

H-O O » C

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2 0 9 8 4 6/ I 2G

SAO ORlG]MAL

Die neuen epoxydierten Peroxyde gepäA der Erfindung sind die Oxydationsprodukte τοη äthylenisoh ungesättigten Peroxyd-Zwischenprodukten, deren Doppelftindung OC durch beliebige bekannte Bpoxydationsreaktionen unter Verwendung von aktiven Sauerstoff liefernden Mitteln, wie PeresaigBäure, Wasßerstoffperoxyd/Eesigsäure mit eine» sauren Katalysator, Wasaerstoffperoxyd/Affieiöenaäure ait eines sauren Katalysator

0 uaw., in eine Epoxygruppierung 0 C umgewandelt wird.

Weiterhin werden durch sorgfältige Regelung der Menge des verwendeten, aktiven Sauerstoff liefernden Mittels partiell epoxydierte Substanzen, wie sie vorstehend angegeben sind, erhalten. Beispielsweise wird bei Linoleoyltetrahydrobeniflperoxyd durch selektive Addition des ßpoxydierungemittele die Doppelbindung in der 9,IQ-Stellung praktisch quantitativ in eine Epoxygruppe umgewandelt, während die Doppelbindungen (unsaturation) in der 12,13-Steilung und im Cyclohexenoylring erhalten bleiben. Diese Verbindungen haben das erwünschte Merkmal, daß eine Doppel- oder Dreifachbindung (unsaturation) für Vernetzungsreaktionen mit ungesättigten Monomeren und Polymeren zur Verfügung steht und dali das polymere Endprodukt durch fipoxygruppen stabilisiert wird.

DLe üthylonlüch ungesättigten organischen Peroxyde, die als

098ΛΒ/ 126/» 8AO ORiOiNAL

Vorstuftn cur Herstellung der epoxidiert en Peroxyde gexaSil der Erfindung Terwendei werden, Hinnen in an eich bekannter Welse erhalten werden.

Perester

Bei dor Herstellung eines äthylenioch ungesättigten Poreutere (odor Di per esters)", wird in an sich bekannter.We1ce ein Hydroperoxyd (E' -0-0-H) des gewünschten Oxy- oder Dioxy alkane oder -alkine mit einer athylenisch ungesättigten Carbonsäure (R-CDOK) umgoeetet, wobei der organische Heat R der ti thy Ionisch ungesättigten organischen Gruppe entspricht, die in der äthyleniech ungesättigten Pereotervorstufe erwünscht ist. Bei dieser Reaktion wird in der Regel bevorzugt ein Säurehalogenid, z*B* ein Säurechlorid, der entsprechenden ungesättigten Carbonsäure mit dem Hydroperoxyd cub Beter \imgesetzt.

Bei der Herstellung eines iithylenisch ungesättigten Perestere ist durch die nachstshende (unvollständige) Qleichuni; erläutert*

9 OH" f

R-C-Cl . HOOR¹ „ R^C-O-O-R¹ (4)

. wäßriges MediuB

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SAO ORtGiNAL

Dieser Reaktionetyp wird anhand der Herstellung von t-Butylpertetrahydrobensoat erläutert.

Ein Gemisch au β 250 ml Wasser und 1,15 Mol 50 #Lger NaOH wurde auf 10⁰C abgekühlt. 0,50 Mol tert.-Butylhydroperoxyd wurden der gerührten alkalischen Lösung zugesetzt. Das Gemieoh wurde auf O⁰C abgekühlt, worauf "Triton 1-100" und Petroleumnaphtha in das Keaktionsgefäß gegeben wurden· Dann wurden bei einer Temperatur von 0 bis 2,5⁰G 0,75 Mol 3,4-Tetrahydrobeneoylchlorid über einen Zeitraum von 32 Minuten zugesetzt. Dieses Ge lisoh wurde weitere zwei Stunden bei dieser Temperatur gerührt und nach Beendigung der Umsetsung getrennt. Die organische Schicht wurde zweimal mit kalter, verdünnter KOH-Lösung (pH-Wert » 11), zweimal mit kaltem Waeaer und einmal mit verdünnter kalter HgSO^-Lösung (pH-Wert * 1) und dann nochmals mit kaltem Wasser gewaschen. Ss wurde immer bei 10 bis 15⁰C unter Rühren über einen Zeitraum von 15 Minuten gewaschen. Das Produkt wurde mit wasserfreiem Na₃SO. getrocknet, abfiltriert und unter Vakuum eingedampft. Die Analyse des Produkts ergab folgende Werte ι aktiver Sauerstoff, theoretisch 8,07» gefunden 7,64; Reinheit des Endproduktes 94,7 ^j Ausbeute 87,6 $ der Theorie.

Auf ähnliche Weise lassen sich äthylenisch ungesättigte Per-

209846/126

ester» wie t-Butylperoleat herstellen. Weiterhin lassen sich durch Änderung der stöchiometrisohen Mengen an geeigneten Hydroperoxyden und Säurehalogeniden 2,5-Diaethyl-2,5-diper-tetrahydrobensoat-hexin-3 und 2>5-Di»ethyl-2_t5-dipertetrahydrofcenaoat-hexan herstellen.

unsymmetrische

Die unsymmetrischen, äthylenisoh ungesättigten Diacylperoxyde werden gewöhnlich durch Umsetzung der Persäure einer der gewünschten Komponenten mit einem Säurehalogenid, vorzugsweise einem Säurechloridt der anderen gewünschten Acylkomponente hergestellt, wie es durch die nachstehende (unvollständige) Gleichung dargestellt ist*

⁰ 0 . 0 9

OH I . m

R-O-Cl ♦. HOOC-R¹ ^R-O-O-O-C-R¹ (5) i

Diese ümsetsung wird anhand der Herstellung von Acetyloleylperoxyd erläutert!

üine Lösung von 1,0 Mol einer wäßrigen, 32,66 ^lgen Peressigaäure in Essigsäure (Molverhältnis Peressigsäure au Eseig-

098Λ6/12ΒΛ

satire ■ 1,95) wurde auf O⁰C abgekühlt. Bm wurde ausreichen« Na₂CO, sugesetst, ua die Essigsäure iu neutralisieren. Dann wurden gleichseitig 0,9 Mol Oleylohlorid und 1,0 Mol 50 ?tige NaOH über einen Zeitraum von 24 Minuten bei etwa -2 bis OC zugesetet. Die Reaktion wurde zu Sude geführt, und das Produkt wurde aufgearbeitet. Die Analyse des Produkte« ergab folgende Wertet aktirer Sauerstoff, theoretisch 4,70; gefunden 4,06; Reinheit des Produkte 66,2 £; Ausbeute 79#2 + der Theorie.

Auch hier lassen sich äarda Änderung der Reaktionsteilnehmer und der stuchioaeirischen Verhältnisse unsymmetrische äthylenisch ungesättigte Diacylperoxide, wie Decanoyltetrahydrohenzoylperoxyd, Di-(tetrahydrobenzoyl)-maleoylperoxyd, Beneoyloleoylperoxyd, Di->(tetrahydrobenssoyl)~phthaloylperoxyd, •Di-(tetrahydrobeneoyl)-tetrahydrophthaloylperoxyd, Oleoyltetrahydrobensoylperoxyd, Oleoyllinoleoylperoxyd, Crotonyltetrahydrobensoylperoxyd und Tetrahydrobenzoylllndboylperoxyd herstellen.

Symmetrische Diacyl

Die symmetrischen äthyleniech ungesättigten Diacylperoxyde werden im allgemeinen durch Umsetsung eines Säurechloride mit Wasserstoffperoxyd in Gegenwart einer Base hergestellt. Beispielsweise wird Bis->(tetrahydrobensoyl)-i»eroxyd wie folgt hergestellt!

209 846/1 26

Sin Gemisch τοη 0,55 Mol 50 £iger HOOH unfi 200 al Wasser wurd· auf 2⁰C abgekühlt. 1,75 Hol einer 50 J&gen laOH-löeunf wurden Über einen; Zeitraum von 9 Minuten sugesetst. Die Temperatur stieg auf H⁰Q. Sann wurde "Triton. X-IOO" sugesetst, um das Geaisoh su emulgieren. Bin Gealseh aus 1,0 Mol Tetra* hydrobensoylohlerid und 100 ml PetroTeumnaphtha wurde Über einen ieitraust von 35 Minuten bei -1 bis +1⁰C zugesetzt. Bas HsaktionsgeBisch wurde weitere 2,5 Stunden bei 0 bis 2⁰C gerührt. Mach Beendigung der Reaktion wurden die Phasen voneinander getrennt. Die organische Schicht wurde dreimal mit verdünnter KOH-Löeung (pH-Wert «11) und dann »it Wasser gewaschen Das Produkt wurde alt wasserfreien Ia₂SO. getrocknet und abfiltriert. Die Analyse des Produkts ergab einen Wert für aktiven Sauerstoff von 2,38 (theoretischer Wert 6,39). Die Reinheit und die Auebeuten betrugen 37,3 % bzw. 75,6 ^. Da gefunden wurde, dafl dieses Peroxyd nicht hitsestabil ist, wurde Diaethylphthalat (DMP) sugesetst und Petroleumnaphtha unter Vakuua abdeetilliert. Die Analyse des Produkts ergab folgende Werte» aktiver Sauerstoff, gefunden 4,07; Reinheit 63,7 *.

Auch hier kann nan das Oleoylperoxyd in ähnlicher Weise herstellen·

Zur weiteren Erläuterung der neuen epoxydierten i eroxyde gemäß

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dtr Erfindung Bind die nachstehenden Beispiel· angegeben. Selbstverständlich sollen die angegebenen Bineelheiten nicht als Einschränkungen aufgefaßt werden» da sie duroh den Fach·· ■ann leicht abgewandelt werden können·

In getrennte Reaktionsgefäße, die Feressigsäure in Aceton enthielten, wurden jeweils 1,0 Mol verschiedener äthylenisoh ungesättigter Peroxyde eingefüllt* Diese Peroxyde und die Reaktionsbedingungen sind in Tabelle I angegeben. Die Keaktionsteilnehmer wurden mit einen Wasserbad auf die gowUnsohte Temperatur erwärmt. Es wurde ein Kühler verwendet, um Verluste an Peressigsäure und Aceton zu vermeiden.

Nach Beendigung der reaktion wurden die Reaktionsprodukte mit Wasοer und etwas Lösungsmittel verdünnt und ausgeschüttelt» worauf die Phasen voneinander getrennt wurden. Sie organi-8«hen Schichten wurden zweimal mit 0,5 Jtiger KOH in 5 ^iger NagSO.-LÖsung und zweimal mit Wasser gewaschen. Die Produkte wurden mit wasserfreiem Ma₂SOj getrocknet, abfiltriert und. unter Vakuum eingedampft.

Tabelle I enthält eine Analyse der Ergebnisse sowie die besonderen Reaktionsbedingungen, die bei der Gewinnung der verschiedenen epoxydierten Peroxyde angewendet wurden.

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original

Ändert epoxydlerte Peroxyde gemäß der Srflttduag, beispielsweise t-Butpl-per-9_t10-epoxyetearat_t 9»10-lpoxy»t*»royl-3,4-epoxy-tetrahydrobentoylperoxyd, 2,5~Dieethyl-2_t5-diper-(3»4-epoxy-te tranydrobensoat)-hexan_t d i-(3»4-Epoxy-tetrahydrobenioyl)-tpoxy-euccinoylperoxyd, di-(3»4-Epoxy-tetrahydrobenEoyl)-phthaloylperoxyd_t di-(31Λ-Epoxy-tβtrahydrobensoyl)-4»5-«poxyt«trahydropathaloylperoxyd, Benzoyl-9»10-12,13-4i«poxy-atearoyl» peroxyd, Ben«oyl-9₁10-t 2,13-15.16-t±i'«poxyet«aroylperoxyd, Crotonyl-3»4-epoxy-tetrahydrobeiia5oylperoxyd, Bleoyi-9 #10-epoxy~12-oetadecanoylperoxyd usw., werden in der gleichen Weise hergestellt.

Die Erfindung wurde ausführlich anhand τοη Beigpieltn besohrieben, es können jecJoch im Hahinen der Srfindüng, die durch den Schutauafang der Ansprüche b^schränlrt ist, gewisse Veränderungen und Modifikationen vorgenommen werden·

209 8 46/126A

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Tabelle I (Fortactgung)

Analy·· dee Produktes Analy·· dta Oxiraneaueretoffaiialy·· aktiven Sauerstoff·

	Hergeetelltee Peroxyd	t der Theorie	fanden	% RtIn- Heit	^ der S Theorie	be funden	% Rein heit	i> au»» beute	Jt luebeute, besogeh euf die Analyse de·	• /λ ..._'
ro	Aoetyl-epoxy- etearoyl-	4,49	4,33	96,4	4,49	3,99	88,9	92,7	aktiven Saueretoff»	CO σ> *. . . ' ;JV ··**
to OO	Epoxy-atearoyl-	5,38	4,87	90,4	2,69	2,42	89,6	84,2	Oxiraneaueretoff·
σ">	Benioyl-epoxy- etearoyl	3,82	3,63	95,0	3,82	3,58	93,8	97,5	aktiven Säueretoff«
—ι KJ CD -C-	Bie-314—epoacy- tetrahydro- bensoyl-	11,34	5,83	51,4	5,67	3,24	57,2	34,7	Oxiranaaueretoff· \
	Deoanoy1-3,4- epoxy-tetra- liydrobeneoyl-	5,12	3,75	73,2	5,12	4,92	96,1	70,5	W
	t-Butyl-per- 3,4-tetrahytro- benEoat	7,47	6,83	91,4	7,47	7,23	96,β	96,6
	2,5-Dleethyl- 2_t5-diper-(3,4- epöxy-tetrahydro- 'benzoat)-hexia-3 7,57	6,87	90,8	7,57	6,30	83,2	81,7

Claims

Patentansprüche

■ 0 - 0

in der m und η positive ganze Zahlen von 0-1 darstellen, mit der Maßgabe, daß die Summe von m und η immer mindestens 1 ist; ρ eine positive Zahl von 1 bis 2 bedeutet; R einen Phenylrest oder einen gesättigten oder äthylenisch ungesättigten organischen Rest mit acyclischer oder cyolisoher Struktur darstellt; R' einen ein- oder zweiwertigen, gesättigten oder ungesättigten, cyclischen oder acyclischen organischen Rest, einen zweiwertigen Phenylenrest oder einen zweiwertigen acetylenisch ungesättigten acyclischen Rest bedeutet, mit der Maßgabe, daß mindestens ein R und/oder R* immer eine Epoxygruppe enthält, daß m und η = 1 sind, wenn R einen Phenyl-

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4arat«Ut, «si tai Ρ»11· m m let «Ml tel im ΛΟ1· a « O 1» ftalttlft «4·»

«It

2. Spoxydler*· ?*roxydt »aoh Astyneli

ρ 41· »»hl 1, ■ dt· Zahl t «1 m 41· fakl 1 *tdtutta

3. Spoiydiert· f»roxy4· MOh Amayrtt·« 1, dal ρ dl· Saal 1» a dl· Zahl 1 «4 a dlt Xakl 0

4. Ipojcytitrtt Ptroxyd· saoh Ane^rueh 1, dadarea f«lt«mB««ioha«t _t da· ρ dl· Sah! t_t » die Zahl 1 ua4 * 41· Saal O b«d«ut«ii.

Paroxyd· aaoh Aa»prm«h 1_t 4ad«Toh e«k«mai«ichart_f dai » 41· Zahl 2, a dl· Zahl 1 «U m 44· Zahl t li«d#utta.

»poxydiert· Peroxyd· aach Aatpruoh 1_t dtdmroh f«k«aaieloha«t_t daf ρ 41· Saal 2, m dl· Zahl O ma4 U 41· Zahl 1

7. lp»xydi*r»·· Ptröxyd aaoh Aaspmoa 1 aad t, 4a4*uroh

_f dal β·14· H*at· 1 tffc4 X* i_f

8. Epoxydi«rt·· Peroxy4 aaoh Anspruch 1 u4 2, laduroh gek«aas«lohaet_t dat H einen 8_f9-Spoxy-h«pta-4te»nylrtet umd R· »iaea Methylr·et daretellt.

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BADORlGlNAt

9. Bjoxydiertes Peroxyd aaah Aasvraeh 1 «ad I« dadaroa fekeaaseiohaet, dsl λ einen Pheaylreet «Al 1* einen 8,9-Bpoxy-hepta-deoanylrest darstellt.

10. Bpoxydiertes Peroxyd nach Anspruch 1 «ad 2» dadurch

gekennseiohnet, da· R ein«n 3»4-Bpoxy-cyolohexanylrest uad 1* einen Koaaaylraat darstellt.

^ 11. Epoxydiartaa Peroxyd naoh Anspruch 1 «ad 2, dadurch gttkemnseiehntt, da· beide Rest· R «ad R' 3_f4-Epoiytetrahydrobeasoylreate darstelle«.

12. Ipoxydlertes Peroxyd naoh Anspruch t «ad 2_V dadurch gekenaseiohnet_f dat R einen 3,4-Bpoxy-oyoXohexaaylreat uad R* elaen 8,9-Bpoxy-htpta-decanylreat darstellt.

13. Bpoxydltrtss Peroxyd naoh Anspruch 2, daduroh gekennseiohnet, dai R einen 3,4-Spoiy-cyolohexaaylreet und

W R* eiaea 8_V9-Spoxy~heptadecenylrest darstellt.

14« Bpoxydiertes Peroxyd naoh Anspruch 1 «ad 2, daduroh gekeaaselohnet, daß R einen 3»4-Bpoxy-oyolohsxanylrest und R' einen 1-Propenylreat darstellt.

15* Bpoxydlerte Peroxyde nach Anspruch 1 und 3, dadurch

gekenaseiohnet, daf H' einen tertltrsii Alkylrest darstellt,

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miio am. .

BAD ORIGINAL

16. Epoxydierte» Peroxyd mach Anepruoh I)₄ iaimron gekennzeichnet, dal R einen 3,4-Spoxy-cyclohexanylreet und R* einen tert.-Butylrest darstellt.

17. Epoxydiertee Peroxyd nach Anepruoh 15, dadurch gekennzeichnet, daJ R einen 1,2-Epoxy-propanylrest und R* einen tert.-Butylreet darstellt.

18. Epoxydiertea Peroxyd nach Anspruch 15« dadurch gekennzeichnet, daß R einen 8,9-Epoxy-heptadecanylrest und R¹ einen tert.-Butylrest darstellt.

19. Bpoxydiertes Peroxyd nach Anspruch 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Heate Rs 3«4-Epoxy-cyclohexanylreste und R* einen 2,5-Einiethyl-hex-2,5-ylenreet darstellen«

20. Epoxydiertes Peroxyd nach Anspruch 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Beete Rs 3«4-Epoxy-eyclohexanylreste und R* einen 2,5-I^simethyl-hex-3-"«n-'2_f5-ylenreat darstellen.

21. "Fpoxydiertes Peroxyd nach Anspruch 1 und 5« dadurch gekennzeichnet, daß die fleete Rs 3«4-2poxy-cyclohexanylreete und R*einenUpoxyäthylenrest darstellen.

22. Epoxydiertee Peroxyd nach Anspruch 1 und 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Reste Rs 3t4~Spoxy-cyclohexanylreate und R* einen 1_t2-Benzenylen»est darstellen.

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8ADORlGJNAt

t lpe*y*iertee Peroxyd nach Ansprach 1 und"5» dadurch 6*k*Mlseichfiet, daß die Restt 8« Phenylreirte und R* tintn Sjtoxygthylenreet darstelle*.

2*4. Spoiyaiertes Peroxyd nach Anspruch 1 bi· 5» dadurch

gekennzeichnet, daß die Re ate He 3,4~Epoiy-oyolohexanylregte end H' einen ^,S-Spoxy-cyclohexan-itg-ylenrest darstellen.

25. TSpoxydiertes Peroxyd nach Anspruch 1 und 5» dadurch gekennzeichnet, daß Hie Reste Ra 3,4-Epoxy-tetrahydrohenzoylreete und R' einen Äthenylenreet darstellen.

26. Epoxydierte Peroxyde nach Anspruch 1 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Reete Rs tertiäre Alkylreste

und R¹ einen 4,5-Epoxy-cyclohexan-i,2-ylenreet darstellen.

27. Epoxydiertes Peroxyd nach Anspruch 1 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste Rs tertiäre Butylreete

und R* einen 4_t5-Epoxy-cyclohexan-1,2-ylenrest darstellen.

28. Epoxydiertee Peroxyd nach AnsTjruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß "R ejnen 3,4-Epoxy-cyolohexanylrest

und R* einen 8,9-11,i^-Diepoxy-heptadecanylreet darstellen.

29. Epoxydierte Peroxyde nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ⁷I und "R' beide Sthyleniech ungesättigte Kohlenwaeeeratoffrestft darstellen.

209845/126/.

3α· l»e*yi*·*«·· yeraxyd na«* lnepreeh 29· dadurch

;, daft R einen «-»•ptadewenyl.r··* und

B' eine* &»9-Bpöxy-11-h*ptad#otnylrtet darstallaa.

31. Epoxidiert·* !»eroxyd nach Anspruch 29, dadurch

gekenne»lohnet _t dafi H einen ^-Ojrolofeexenylreat und B* einen.8_t9-Ipoxy-11-heptadeoenylreet dareteilen.

209 846/126A