DE1793242A1

DE1793242A1 - Heterocyclische Organosiliciumverbindungen

Info

Publication number: DE1793242A1
Application number: DE19681793242
Authority: DE
Inventors: Frye Cecil Leonard
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1967-08-21
Filing date: 1968-08-21
Publication date: 1971-12-16
Also published as: GB1232874A; FR1577677A; DE1793242B2; AT289141B; BE719670A; AT301576B; US3465020A; NL6811825A; DE1793242C3

Description

Erfindungsgemäß werden heterocyclische Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel

IV .Ο.

worin R Y/asserstoffatome oder gegebenenfslls halogenierte Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Mehrfachbindüngen wobei jedoch mindestens zwei der Reste R in jedem Ring gegebenenfalls haiogenierte Kohlenwasserstoffreste sind, R¹ gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste, Z Reste der Formeln -(GR₂)J₁O- oder -(R'^SiO) - bedeuten, η jeweils einen V/ert von 2 bia 5 hat und χ 0 oder eine ganze Zahl ist, beansprucht.

10 9 8 &1<&1Φ9ί#; -^IädOriginal

Die Reste R in der angegebenen allgemeinen Formel können Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Arnlkylreste oder ■ entsprechende hologenierte Reste Bein, opetfielle Beispiele hierfür sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-,, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Xenyl-, Naphthyl-, Benzyl-, ToIyI-, Xylyl-, Chlormethyl-, Trifluormethyl-, Brompropyl-, Dichlorcyclohexyl- und Jod- ^ - phenylreste. Vorzugsweise enthalten die Reste R 1 bia 6

C-Atome. Außerdem müssen 'definitionsgemäß mindestens zwei der Reste R in jedem Ring Kohlenwasserstoffreste sein, die gegebenenfalls halogeniert sein können und vorzugsweise sind diese Reste vicinal angeordnet.

Die Reste R' können Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cyploslkyl-, Cycloalkenyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylreste oder entsprechende halogenierte Reste sein. Spezielle Beispiele hierfür sind Vinyl-, Allyl-, Hexenyl-, Propargyl-, Cyclohexenyl-, w Dichlorphenyl-, α,α,α-Trifluortolyl- und 3,3,3-Trifluorpro-".-•ylrente; ferner solche, die bereits bei P, aufgeführt sind. "ü: :;u;;:,v/oic;o ent Halten die Reste R¹ 1 bis 6 C-Atome.

In der angegebenen Formel kann der Index n_ einen V/ert von ti bis 5 haben, das bedeutet, daß in dem heterocyclischen Rinf.; b bis 8 Ringglieder vorhanden sein können. Bevorzugte

109851/1891 dAS ßAD ORIGiNAL

Verbindungen Bind solche, die 6 oder 7 Ringglieder aufweisen, d.h. der Index η hat vorzugsweise einen Wert von 3 bis 4. Wenn η einen Wert von 2 hat, sind vorzugsweise alle vorhandenen Reste R gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste.

Der Index χ kann definitionsgemäß 0 sein oder eine beliebige {*anζ6 Zahl. Das bedeutest, daß x, einen Wert von 0 bin 10.000 oder mehr haben kann. Vorzugsweise hat χ jedoch einen Wert -

von 0 bis einschließlich etwa 1.000.

Die erfindungsgemäß beanspruchten heterocyclischen Organosiliciumverbindungen worin Z der Formel -(CRp)_nO- entspricht können dadurch hergestellt werden, daß ein Gemisch aus etwa 3 Mol einen aliphatischen Diols der Formel HO(R₂G)_nOH und etwa 2 Mol eines Silans der Formel R'SiX., in Gegenwart eines geeigneten Katalysators erhitzt werden. In diesen Formeln haben R, R¹ und η die angegebene Bedeutung, während X eine A Hydroxylgruppe oder einen hydrolysierbaren Rest bedeutet.

Spezielle Beispiele für hydrolysierbare Reste X sind Chlor-, Fluor- und Bromatome; Alkoxyreste, wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxyreste; Acyloxyreste, wie Formyloxy-, Acetoxy- und Propionoxyreste; Alkoxyalkoxyreste, z.B. der Formeln -0OH₂CH₂OCH₅ und -OCH₂CH₂OC₂H₅; Aryloxyreste, wie

- 4 109851/1891

der Phenoxyrest; NH_O-Reste; Wasserstoffatome und Oximreste z.B. der Formeln -0-N=C(CH₅)(C₂H₅) UHd-O-N=C(CH₅)(C₅H₇). . " Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen ist es jedoch vorteilhaft, wenn X eine Hydroxylgruppe oder ein Alkoxyrest ist.

Heterocyclische Organosiliciumverbindungen, worin Z der Formel -(CRp') 0- entspricht, können jedoch auch dadurch erhal-P ten werden, daß ein Gemisch aus etwa 3 Mol eines aliphatischen Diols der Formel HO(R₂C)_nOH und etwa 2 Mol der Verbindung der Formel R¹Si(OH) 0, in Gegenwart eines geeigneten

T
Katalysators erhitzt wird. In diesen Formeln haben R, R¹ und η die angegebene Bedeutung und y_ hat einen Wert von 0 bis 3·

Geeignete Katalysatoren für diese beiden Reaktionen sind Oasen_? wie Alkalimetallalkoxide, Alkalimetallhydroxide, Cfuaternäre Ammoniumbasen und in einigen Fällen Alkoholyse-Kata- f" lysatoren, wie Alkoxytitanate.

. Die erfindungsgemäß beanspruchten heterocyclischen Organosiliciumverbindungen, worin Z der Formel -(R' SiO) - entspricht, können dadurch hergestellt werden, daß ein Gemisch aus etwa 1 Mol eines aliphatischen Diols der Formel HO(RgC) OH und etwa 1 Mol eines Silans der Formel R¹SiX, in Gegenwart

- 5 109851/1891

«~ 5 "■"

eines Katalysators wie oben 'beschrieben erhitzt werden unter Bildung eines Zwischenproduktes der allgemeinen Formel

Ό.

Anschließend werden 2 Mol des so erhaltenen Zwischenproduktes

miteinander oder zusammen mit etwa einem Mol eines Siloxane ~ der allgemeinen Formel X(R'₉SiO) SiR¹ ₉X kondensiert. Die Kondensation x^ird vorteilhaft in Gegenwart eines für die Kondensation von Siloxanen bekannten Katalysators durchgeführt.

Die erfindungsgemäß beanspruchten heterocyclischen Organosiliciumverbindungen sind wertvolle Hydrsuliköle, Wärmeübertragungsflüssigkeiten, Schmiermittel und einige derselben

sind gute insektenabwe'isende Mittel. Solche der Orgenosiliciumvcrbindungen, die vicinale Reste R enthalten sind für die | angegebenen Verw en dungs zv;ecke von besonderer Bedeutung, da sie im allgemeinen polymerisationsbeständiger d.h. stabiler sind. '

- 6 109851/1831

ÖAO

Beispiel ; ;

Ein Gemisch aus 67,6 g Propyltrimethoxysilan, 87,6 g 2-Äthylhexan-1,3-diol und 0,05 g Natriummethoxid vmrde 2 bis 3 Stunden auf 260 C erhitzt unter gleichzeitigem Mnlefatillieren des "bei der Reaktion gebildeten Methanols. Anschließend wurde das erhaltene Reaktionsgemisch fraktioniert destilliert. Es wurden 103 g der Verbindung der Formel

H H

ι "' · ι

C-Hr₇C Ov 0-,Hr₇ C₀Hr- C^₂Hr₇ >^0 ' ' CC₂Hr₇

3 7, ^v t^7 ,25 ,3 Jp^ , 3 7

ΟΤΙ flu \CM ΠΠΤΤΠΤΤΓΊΙ Γ\ <3·4 *^ υΓΤ< U

mit einem Siedebereich von 180° bis 190⁰C bei 0,3 mm Hg erhalten. Die Verbindung hatte einen Gefrierpunkt von -63⁰C

und einen Brechungsindex von Uj. 1,4525. Durch das Infrarotspektrum wurde festgestellt, daß keine OH-Gruppen mehr vorhanden waren. Die Elementaranalyse ergsb folgende Werte;

	ge fund >n:	berechnet:
C :	63,3 <	62,7 ^cfi
H :	11,05'.'	1O,85'>
Si :	9,77'/'	9,78°/o

Jjoispiel 2:

Ein Gomiach aus 137,5 g Methyltrimethoxyoilan, 219,2 g 2-Äthylhexan-I,3-diol und 0,1 g Kaliumhydroxid wurde 1 1/4 Stunden unter Rückfluß erhitzb. Anschließend wurde innerhalb

— 7 —

109851/1891, - :, , ΐ ;\ -r-i SAD ORIGINAL

von 4 Stunden Methanol aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Baß erhaltene Gemisch wurde fraktioniert destilliert. Es wurden 120 β der Verbindung der Formel

H' ;■■ H

C Ov. CH-. 0,-jHp- CH₇ ^yO' GC^Hj-C₀H₁-CII ^ Si-OCHCHCH₀O-Si^ HCC₀II₁.

-0·^ C₃H₇ X)- CH,

mit einem Siedepunkt von 170⁰C bei 0,5 mm Hg erhalten. Die Verbindung hatte einen Gefrierpunkt von -5O⁰C. Die Elementaranalyse ergab folgende Werte:

gefunden: berechnot

C : 59,3 % 60,2 i>

E : 10,3 i»~- 10,4 $.

Si: : ■■'■ ■ 11

Beispiel J5» ...>..-

Ein Gemisch aus 93,6 g n-Amyltrimethoxysilan, 87,6 g 2-Äthylhexan-1,3-diol und 0,3 g Uatriummethoxid vrurde 9 Stunden auf 233⁰C erhitzt unter gleichzeitigem Abdestillieren des bei der Reaktion gebildeten Methanols. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch fraktioniert destilliert. Es wurden 56 g der Verbindung der Pormel

Ί0 9851/1891 „ίΑί,ν-:··Γ.·-ϊ Ίϊ& BAD ORIGINAL

(KC₅H₁₁ O₂H₅ C₅H^O CO₃H₇

C,E-CH ■ . ^Si -OCHCHOH.O-Si^j HCC-H,-

H₂O-O/ C₃H₇ .

erhalten mit einem Siedebereich von 175⁰C bis 185⁰C bei 0,05 mm Hg. Die Verbindung hatte einen Gefrierpunkt von -62⁰C und einen Brechungsindex von n^' 1,4550. Die Elementaranalyse ergab folgende Vierte:

berechnet;

gefunden:	,3 #
65	,4 $
11	,94?*
8

C : 65,3 # 64,8 56

H : 11,4 $ 11,1 1°

Si:

Beispiel 4:

Ein Gemisch aus 39,6 g Phenyltrimethoxysilan, 43,8 g 2-Äthylhexan-1,3-diol und 0,3 g Natriummethoxid wurde mehrere Stunden auf 240⁰C erhitzt unter gleichzeitigem Abdestillieren des bei der Reaktion gebildeten Methanols. .Anschließend wurde das Reaktionsgemisch fraktioniert destilliert. Es wurden 23 g der Verbindung der Formel

H H

Si-O CHCHCI-I₀O- S ϊ£ HCC _OH_C

H₀C-

109851/1891 .

COPY

erhalten mit einem Siedepunkt von 25O⁰C "bei 0,01 mn Hg. Die Verbindung hatte einen Gefrierpunkt von -33°C UBd einen

24 · ""
Brechungsindex von n^ 1,5022. Die Elementaranalyse ergab fol«

#ende V/er te:	gefunden:
	66,9 ^c/o
C :	9,05$
	• 9,46$
Si:

berechnet: '67,2 ^c/o 9, 8,

Beispiel 5:

Ein Gemisch aus 164 g Propyltrimethoxysilan, 146 g 2-lthylhexan-1,3-diol und 0,5 g Natriuaimethoxid wurde mehrere.Stunden auf 150⁰C erhitzt unter gleichzeitigem Abdestillieren

des bei der Reaktion gebildeten Methanols. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch fraktioniert destilliert. Es wurden'120 der Verbindung der Formel

⁵ ' H₂C

erhalten mit einem Siedepunkt" von 114⁰C bei 10 mm Hg. Die Veiv bindung hatte einen Brechungsindex von ^ 1,4339.

10985 1/1891

- 10 - COPY

- 10 -

123 g der so erhältlichen Verbindung wurden 3 Stunden mit 4,5 g Wasser, dem eine geringe Menge gepulvertes Kaliumhydroxid als Katalysator zugesetzt wordpn war, auf 15O⁰O erhitzt.. Während dieser Zeit wurden 15 g Methanol aus den Reaktionsgemisch abdestilliert. Durch anschließende Destillation wurden 98 g der Verbindung der Formel

·Γ

0.C₃H₇ ^Si - 0

H_nC-

mit einem Siedepunkt von 155⁰C bei 0,5 mm Hg erhalten. Die Verbindung hatte einen Brechungsindex von n^ * 1,4475. Die Elementaranalyse ergab folgende Werte:

	gefunden:	berechnet:
C :	59,5 1>	59,2 $
H :	10,3 % ■	10,3 ^e/»
Si:	12,2 °/o*	' 12,59$-

Beispiel 6: . .'

Die Viskositäten der in den vorhergehenden"·Beispielen hergestellten Verbindungen wurden bei verschiedenen Temperatüren bestimmt und in der folgenden !Tabelle zusammengestellt.

109851/1891

~ ¹¹BAD ORIGINAL

25⁰C	75⁰G	1 25⁰G	200⁰C
61,8	8,79	3,14	.1,23
66,2	7,76	2,59	1,06
95,1	11,9	3,89	1,44
77,5	26,5	6,01	1,88
20,6	4,3-6	1,82	0,79

Diese Daten sind "bei Einsatz der Verbindungen als Hydrauliköle von Bedeutung»

■Verbindung aus: ' Viskosität (Centistoke)

Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel 5

Beispiel 7»

Die nach den Beispielen 1 "bis 5 hergestellten Verbindungen wurden hinsichtlich-ihrer insektenabweisenden Wirkung unter Verwendung des sogenannten schwarzen Sockentestes geprüft. Dabei wurde festgestellt, daß in einem besonders sumpfigen Gelände auf einer ausgestreckten entblößten Hand etwa 10 Moskitos pro Minute landen und zu stechen versuchen. Wenn über die Hand ein einfarbiger schwarzer Baumwollsocken gezogen wurde, landen pro Minute etwa 7 bis 8 Moskitos auf der Hand. Wenn über die Hand ein mit einem handelsüblichen insektenabweisenden Mittel (2-Äthylhexan-1,3-diol, unter der Bezeich- --.;■»■$-x-_ 12" und "OFF" bekannt) behandelter Socken gezogen würde, landen etwa 1 bis 2 Moskitos pro Minute auf der Hand.

_s/nsa

109-851/1891

^JiW"^;"'^: ' ßAD ORIGINAL

■ Es wurde gefunden, daß bei Verwendung von Socken, die mit den nach Beispiel 1 Ms 5 hergestellten Verbindungen behandelt worden sind, etwa 1 bis 2 Moskitos pro Minute auf der Hand landen.

Beispiel 8:

Bei Einsatz folgender aliphatischer Diole anstelle des in Beispiel 2 verwendeten 2-Äthylhexan-1,3-diols wurden folgende Produkte erhalten. Siehe Tabelle auf Seite '13.

10 9 8 51/18 91

- ¹⁵ - copy

Diol

Produkt 179 324

(CH₃)₂C-O^ CH₃ (CHs)₂ CH₃ 0-C(CHa)₂ 'Si-OC-CO Si^

ICH₃J₂C-OH Si-OC-CC

(CH₃J₂C-OH (CHs)₂C-O^ (CH₃)

0-C(CHs)₂

(B) (CFs)₂C-OH (CFs)₂C-OH

(CF₃)aC—-O. CH₃ (CF₃)a CH₃ .0 —0(.CFs)₂

.Si-OC-CO -Si^ ( CFa)₂C—O- (CFs)₂ 0—C (CF₃) ₂

(C) (CeHs)₂C-OH (C_eH₅)aC-OH

(CeHs)₂C-O. CH₃ (C_eH₅)₂ CH₃., 0-C (C₀H₅) ₂

j ^Si-OC-CO SiQ

(CeHg)₂C-O^ (CeHs)₂ ^0-C(CeH₅)V

H (D) CeHi₁C-OH

-OH

H CeHi iC —

iU— y H

CH₃ CeHn CH₃ .0-Si-O-CHCHO - Si

CeHn

0—

H
CH₃C-OH

CH₂ CH₂

CH₃C-OH H

H CH₃C-

H₂C

CH₃C-H

\cHs

,Si-OCHCHaCH₂CHO-Si

ch/

■0'

CH₃

0-

H -CCH₃

CH₂

-CCH₃ H

H₂C-OH

(F) C₄H₉-C-C₂H₃ H₂C-OH

H₂C 0 CH₃ . C₂H₈ CH₃ 0-—-CH₂

C₄H₉CC₂H₅ ^Sl-0-CH₂CCHaO-Si^ C₂H₅CC₄H₉ H₂C- O^ C₄H₉ 0 CH₂

H₂C-OH (ft) (CHa)₂C

(CHo)₂CHC-OH H

H₂G (CHa)₂C

(CHa)₂CHC-H

-0.CH₃ (CHa)₂

Si-OCH₂CCHO - Si
O^ CH(CH₃)₂ ^O

-CHa C(CHa)₂ CCH(CH₃),

109851/1891

COPY

Beispiel 9:

Wenn 2 Mol des nach. Beispiel 5 erhältlichen Zwischenproduktes der lOrmel

C₂H₅CH P - . H₂O υ-

mit einem Mol eines der folgenden Siloxane kondensiert wurden, wurden folgende Produkte erhalten. Siehe Tabelle auf Seite 15.

109851/1891 bad

Siloxan

Produkt

(A)

C₃H₇C-

ι CaHsCH

H₂C-0.C₃H₇

— CC3H7

HCC₂Hs

CH₂

(B) HoicFaCHaCHaiCH₃)SiO]₅QH C₂H₃JH

H₂C

SiO-[CF₃CH₂CH₂(CH₃)SiO]₅O-Si

H
-CC₃H₇

HCC₂H₅ -CH₂

(C) CH₃Ot(CH₃)aSiO]7SoCH₃

crt

co

(O

(D) CaH₇O[CeHs(CHa)SlO]₂SO
[(CHa)₂SiO]₇SoC₃H₇

C₃H₇C ~~

» C₂HsCH

H₂C-

H C₃H 3-

C₂H₅CH H₂C-C₃H₇

C₃H₇

<r

—CC₃H₇

HCC₂H₅
-CH₂

-[CeHs(CH₃)SiO]₂SOt (CH₃)

C₃H₇^O

H -CC₃H₇

HCC₂H₅ -CH₂

(E) CaH₅O[C₂Hs(CH₃)SiO]IOiOOoC₂H₅

H C₃H₇C —

C₂HsCH H₂C-C₃H₇

C₃H_VO
JL/

H — CC₃H₇

HCC₂H₅ -CHa

Beispiel 10:* .

Wurde das in Beispiel 9 verwendete Zwischenprodukt durch folgende Produkte ersetzt, wurden die entsprechenden Siloxane erhalten: " ■

C₃H₇G-C₂H₅CH H₂C-

■0*

OH,

C-H₇C-C_OH_CCH H₂C-

•0. -0'

:SiC

H H₇C

5« H₂C

•0.

•o-

•ei

H .

C₃H₇C-C_OH_RCH H₂C-

1098B1/1891

- 17 - .

BAD ORtOiNAL

17932Λ2

Beispiel 11; .

Eine lösung aus 30 g JPropylsilsesquioxan in 63 g Coluol wurde mit 46,1 g 2~ithylhexan-1,3-diol und 0,5 g Kaliumhydroxid versetzt und das so erhaltene G-emisch wurde anschließend etwa 1 Stunde lang auf 100⁰C erhitzt. Dann wurden Toluol und Wasser "bei 78⁰C azeotrop entfernt und der Reaktionsrückstand mehrere Stunden auf 250° bis 30O⁰C erhitzt. Hierbei wurden M etwa 5,1 g Wasser abdestilliert. Es wurden etwa 43»3 g der

Verbindung der Formel

H H

-CCHr₇

3 7i ^^>. i^7 _t3 Jr , 3 7

C₂H₅GH r^Si - O - Si<^ HCC₂H₅

jttpO' υ υ v/iip .

erhalten mit einem Siedepunkt von 154⁰C bei 0,35 min Hg.

BADORiG₁NAL

Claims

1· Heterocyclische Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel

R¹ R' >.

worin R Wasserstoffatome oder gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Mehrfachbindungen, wobei jedoch mindestens zwei der Reste R in Jedem Ring gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste sind, R¹ gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste, Z Reste der Formeln -(CR₂) 0- oder -(R'oSiO) - bedeuten, η jeweils einen Wert von 2 bis 5 hat und χ 0 oder eine ganze Zahl ist.

2. Heterocyclische Organosiliciumverbindung der Formel

II H

C7H7 CpHc CsHry^^O CO^Hrj

C₀H₁-CH ^Si-OCHCHCH^O-Si.^ ·· HCC₉H^ 2 5, yS 1 2 ^^^^ , 2 5

Hp C " ¹O C-»Hry 0 CHp

- 19 -

109851/189T
8AD

3. Heterocyclische Organosiliciumverbindung der Formel

H H

GTI ΛΙ r\ rill Π XT ΠΧΙ ⁿ ⁿⁿ ti

C₂H₅CH ^Si-OCHCHGHgO-SiC^ HCC₂H₅

4. Heterocyclische Organosiliciumverbindung der Formel

H H

C₃H₇C-O G₅H₁₁ C₂H₅ O₅Hp^O -CC₃H₁ C₀Hr-CH /Si - OCHCHCH₀O-Si^ HCC_OH_C

C₅H₇ ^O CH₂

5. Heterocyclische Organosiliciumverbindung der Formel

H H

C, H₇C-

J I 1

C₀Hr-CH ^Si-OCHCHCH₀O-SiC HCC₀Hr-

XlpU ' U \j--rilrj U :—ullp

6. Heterocyclische Organosiliciumverbindung der Formel

C_xH₇C O.

C₀Hr-CH H₂C O

₅Hr_7/,0- H G₃H₇ C OC,H₇ Si - 0 - S HCc₂H₅ —Oh₂

- - 20 10985 1 /1-8 91

7. Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Organosiliciumverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß zur Herstellung solcher Verbindungen, worin Z einen Rest der Formel -(CR₂) 0-bedeutet, 3 Mol eines aliphatischen Diols der Formel

HO(R₂G)_nOH (I)

mit 2 Mol eines Silans der Formel

R¹SiX₃ . (II)

oder eines Siloxane der Formel

R'Si(OH)_y O^ (III)

worin R, R¹ und η die angegebene Bedeutung haben, X Hydroxylgruppen oder einen hydrolysierbaren Rest bedeutet und y_ einen Wert von 0 bis 3 hat in Gegenwart von basischen Katalysatoren oder Alkoxytitanaten erhitzt werden oder zur Herstellung solcher Verbindungen, worin Z einen Rest der Formel -(R'_oSi0) - bedeutet, 1 Mol (I) mit 1 Mol (II) in Gegenwart der genannten Katalysatoren erhitzt und anschließend 2 Mol des so erhaltenen Zwischenproduktes der allgemeinen Formel

- 21-.- , : . ;-^: 109851/1891

COPY

miteinander oder zusammen mit 1 Mol eines Siloxane "der allgemeinen Formel

X(ß'₂Si0)_xSiR'₂X (V) ,

worin R, R^f, X, η und χ die angegebenen Bedeutungen haben in Gegenwart von Katalysatoren in an sich bekannter Weise kondensiert werden.

109851/1801

CGPY