DE1793169A1 - Water-insoluble monoazo dyes and process for their preparation - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SWITZERLAND)

Case 6246/ECase 6246 / E

DeutschlandGermany

Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu derenWater-insoluble monoazo dyes and processes for their

Herstellung.Manufacturing.

Es ist bekannt, Fasern aus linearen aromatischen Polyestern und daraus hergestellte Textilien mit wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen in wässeriger Dispersion zu färben. Farbstoffe dieser Art müssen vielen Anforderungen genügen. Besonders wichtig ist die Hitze- und Sublimierbeständigkeit, weil die neueren kontinuierlichen Färbeverfahren bei Temperaturen bis zu etwa 220⁰C durchgeführt werden. Insbesondere müssen Farbstoffe für Polyesterfasern unter den Bedingungen der Ausrüstung von Geweben sublimierecht sein, wie sie beim "permanent press"- oder "permanent crease"-Verfahren angewandt werden. Hierbei werden auf das Gewebe aufgebrachte Harze vernetzt und ausgehärtet. Da es sich hierbei um chemische Reaktionen handelt, braucht dieser Vorgang in derIt is known to dye fibers made from linear aromatic polyesters and textiles made therefrom with water-insoluble monoazo dyes in aqueous dispersion. Dyes of this type have to meet many requirements. Particularly important is the heat and Sublimierbeständigkeit because the newer continuous dyeing at temperatures be carried out up to about 220 ⁰ C. In particular, dyes for polyester fibers must be resistant to sublimation under the conditions of the finishing of fabrics, such as those used in the "permanent press" or "permanent crease" process. Here, resins applied to the fabric are crosslinked and cured. Since these are chemical reactions, this process takes place in the

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Regel mehr Zeit als das beim Färben erfolgende Hineindiffundieren des Farbstoffes in die Faser, und die Anforderungen an die Sublimationsechtheit sind sehr hoch.Usually more time than diffusing in during dyeing of the dye into the fiber, and the requirements for sublimation fastness are very high.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue, sublimationsechte Farbstoffe der FormelThe present invention relates to new, sublimation-fast dyes of the formula

worin X-, ein Halogenatom, Xp ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y eine Acylaminogruppe und Z ein Wässerstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.wherein X-, a halogen atom, Xp a hydrogen or halogen atom, Y is an acylamino group and Z is a hydrogen atom, represents an alkyl or alkoxy group of up to 4 carbon atoms.

Bevorzugt sind der Rest X, ein Chlor- oder Bromatom, der Rest Xp ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, Z ein Wasserstoffafcom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe und Y eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Acylaminogruppe, in welcher der Acylrest der Rest einer Monocarbonsäure, z.B. ein Acetyl-, Propionyl-T, Butyryl-, Stearyl- oder Benzoylrest, oder einer Monosulfonsäure, wie Methan-, Aethan- oder p-Toluolmonosulfonsäure, oder der Rest eines Kohlensäüremono-esters oder Monoamids, wie ein Phenoxycarbonyl-, Methoxycarbonyl-, Phenylaminocarbonyi- oder Butylaminocarbonylrest ist.The radical X, a chlorine or bromine atom, the radical Xp a hydrogen, chlorine or bromine atom, and Z is preferred Hydrogen afcom or a methyl or methoxy group and Y an optionally alkylated, preferably methylated, acylamino group in which the acyl radical the residue of a monocarboxylic acid, e.g. an acetyl, propionyl-T, butyryl, stearyl or benzoyl residue, or a Monosulphonic acid, such as methane, ethane or p-toluene monosulphonic acid, or the remainder of a carbonic acid monoester or monoamide, like a phenoxycarbonyl, methoxycarbonyl, phenylaminocarbonyi- or butylaminocarbonyl radical.

Von besonderem Interease sind die Farbstoffe derOf particular interest are the dyes of

Formelformula

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X₂ NHT*X ₂ NHT *

worin Y' ein Acylrest mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen ist.wherein Y 'is an acyl radical with up to 7 carbon atoms.

Die Farbstoffe werden erhalten, wenn man die Diazoverbindung eines Amins der FormelThe dyes are obtained by using the diazo compound of an amine of the formula

worin X-^ und X^ q± _e gleiche Bedeutung wie oben haben, mit einem Dicyanäthyl-anilin der Formelwherein X- ^ and X ^ q ± _{e have the} same meaning as above, with a dicyanoethyl-aniline of the formula

kuppelt, worin Y und Z die gleiche Bedeutung wie oben haben.couples, wherein Y and Z have the same meaning as above.

Als Diazokomponente sei beispielsweise 2-Chlor-4-nitroanilin, das 2-Brom-4-nitroanilin, das 2,6-Dibrom-4-nitroanilin,-insbesondere aber das 2,6-Dichlor-4-nitroanilin genannt.An example of a diazo component is 2-chloro-4-nitroaniline, 2-bromo-4-nitroaniline, 2,6-dibromo-4-nitroaniline, in particular but called 2,6-dichloro-4-nitroaniline.

Die verfahrensgemass zu verwendenden Kupplungskomponenten entsprechen vorzugsweise der FormelThe coupling components to be used according to the process preferably correspond to the formula

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NHGORNHGOR

worin R einen niederen Alkylrest, beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bedeutet.wherein R is a lower alkyl radical, for example with 1 to 4 carbon atoms.

Als Beispiele seien die folgenden Kupplungskomponenten genannt:The following coupling components may be mentioned as examples:

3-Formylamino-bis-cyanäthylanilin, 3-Acetylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Propionylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Butyrylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Isobutyrylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Benzoylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-(N-Methyl-N-acetyl-amino)-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Acetylamino-6-methyl-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Acetylamino-6-methoxy-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Acetylamino-6-äthoxy-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Methoxycarbonylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Aethoxycarbonylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Butylaminocarbonylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Phenylaminocarbonylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Methylsulfonylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-Phenylsulfonylamino-bis-cyanäthyl-anilin, 3-p-Tolylsulfonylamino-bis-cyanäthyl-anilin.3-formylamino-bis-cyanoethylaniline, 3-acetylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3-propionylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3-butyrylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3-isobutyrylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3-benzoylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3- (N-methyl-N-acetyl-amino) -bis-cyanoethyl-aniline, 3-acetylamino-6-methyl-bis-cyanoethyl-aniline, 3-acetylamino-6-methoxy-bis-cyanoethyl-aniline, 3-acetylamino-6-ethoxy-bis-cyanoethyl-aniline, 3-methoxycarbonylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3-ethoxycarbonylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3-butylaminocarbonylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3-phenylaminocarbonylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3-methylsulfonylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3-phenylsulfonylamino-bis-cyanoethyl-aniline, 3-p-Tolylsulfonylamino-bis-cyanoethyl-aniline.

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ORfGItMAL INSPECTEDORfGItMAL INSPECTED

Anstelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer verschiedener Diazokomponente*].-und anstelle einer einheitlichen Kupplungskomponente ein Gemisch zweier oder mehrerer Kupplungskomponenten verwenden.Instead of a uniform diazo component, you can also use a mixture of two or more different diazo components *] .- and instead of a single coupling component a mixture of two or more coupling components use.

Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Gebilden, insbesondere Fasern und Geweben aus hydrophoben Materialien, beispielsweise aus Cellulosetriacetat und Polyamiden, insbesondere aber aus aromatischen Polyestern. Man erhält darauf starke Färbungen von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere Licht-, Sublimier- und Reibechtheit. Derartige Färbungen sind auch für die Weiterveredlung im "permanent-press-Verfahren", wie z.B. dem Koratronverfahren, geeignet. Derart ausgerüstete Färbungen der neuen Farbstoffe ergeben ausgezeichnete Nassund Hitzeechtheiten. The new dyes are extremely suitable for dyeing and printing structures, especially fibers and fabrics made from hydrophobic materials, for example made from cellulose triacetate and polyamides, but in particular made from aromatic polyesters. This gives strong dyeings with excellent fastness properties, in particular light, sublimation and rubbing fastness. Such colorations are also suitable for further refinement in the "permanent press process", such as e.g. the coratron method. Dyeings of the new dyes treated in this way give excellent wet and heat fastness properties.

Zum Färben verwendet man die neuen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilteri Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können inFor dyeing, the new dyes are expediently used in finely divided form and dyed with additives of dispersants such as soap, sulphite cellulose waste liquor or synthetic detergents, or a combination various wetting and dispersing agents. Usually it is advisable to convert the dyes into a dye preparation that contains a dispersant and contains finely divided dye in such a form that when Dilute the dye preparations with water to make a fine dispersion arises. Such dye preparations can be used in

T09ß?3/ 1Ρ5ΛT09ß? 3 / 1Ρ5Λ

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

bekannter Weise, z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Dimethylformamid und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz -von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden.in a known manner, e.g. by reprecipitating the dye from dimethylformamide and grinding the slurry thus obtained with sulphite waste liquor, optionally also by grinding the Dye in highly effective grinding devices in dry or wet form with or without the addition of dispersants can be obtained during the grinding process.

Zur Erreichung stärkerer Färbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder insbesondere den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100 C, beispielsweise bei 120⁰C, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phenylmethylcarbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach ^: sauer zu stellen, beispielsweise durch Zusatz, einer schwachen ,Cäure, z.B. Essigsäure.To achieve stronger dyeings on polyethylene terephthalate fibers, it is expedient to add a swelling agent to the dye bath, or to carry out in particular the dyeing under pressure at temperatures above 100 C, for example at 120 ⁰ C. Suitable swelling agents are aromatic carboxylic acids such as benzoic acid or salicylic acid, phenols such as o- or p-oxydiphenyl, aromatic halogen compounds such as chlorobenzene, o-dichlorobenzene or trichlorobenzene, phenylmethylcarbinol or diphenyl. In the dyeing under pressure, it proves advantageous to use the dye bath ^weak: to provide acidic, for example by addition, a weak Cäure, eg acetic acid.

Die neuen Farbstoffe eignen sich dank ihrer Alkaliechtheit auch zum Färben nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 50$ Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens öO C imprgniert und wie üblich abgequetscht wird. ZweckmässigThanks to their alkali fastness, the new dyes are also suitable for dyeing using the so-called thermosetting process, after which the fabric to be dyed with an aqueous dispersion of the dye, which is conveniently 1 to 50 $ Contains urea and a thickening agent, especially sodium alginate, preferably at temperatures of at most öO C is impregnated and squeezed off as usual. Appropriate

10 9873/ 1 9 5h 10 9873/1 9 5 h

BADBATH

quetscht man so ab, dass die imprägnierte Ware 50 bis 100$ ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält.one squeezes off so that the impregnated goods 50 to 100 $ retains its initial weight of dye liquid.

Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100 C, beispielsweise zwischen l80 bis 220°C, erhitzt.The so impregnated is used to fix the dye Fabric is useful after drying, e.g. in one warm air flow, to temperatures above 100 C, for example between 180 and 220 ° C, heated.

Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefaser!!, insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben den erfindungsgemässen Farbstoffen noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, insbesondere Küpenfarbstoffe, oder Reaktivfarbstoffe, d.h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser unter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin- oder Chlordiazinrest. Im letzten Falle erweist es sich als zweckmässig;, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben. Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandiung mit einer wässerig alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig.That which has just been mentioned is of particular interest Thermosetting process for dyeing blended fabrics made from polyester fibers and cellulose fibers !!, especially cotton. In this case, the padding liquid also contains the dyes according to the invention for dyeing cotton suitable dyes, especially vat dyes, or reactive dyes, i.e. dyes that are present on the cellulose fiber can be fixed with the formation of a chemical bond, for example dyes containing a chlorotriazine or chlordiazine residue. In the latter case it proves has proven to be useful; the padding solution is an acid-binding one To add agents, for example an alkali carbonate or alkali phosphate, alkali borate or perborate or mixtures thereof. When using vat dyes, the padded fabric should be treated with a aqueous alkaline solution of a reducing agent commonly used in vat dyeing is required.

Dank ihrer guten Wollreserve eignen sich die erfindungsgemässen Farbstoffe auch ausgezeichnet für das · Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle.Thanks to their good wool reserve, the dyes according to the invention are also excellently suited for the · Dyeing of blended fabrics made from polyester fibers and wool.

1G987T/.19541G987T / .1954

- , ■-■■■■ BAD ORIGINAL-, ■ - ■■■■ BAD ORIGINAL

Die erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.The dyeings obtained are expediently one Subjected after treatment, for example by heating with an aqueous solution of an ion-free detergent.

Anstatt durch Imprägnieren können die Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der oben erwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels, enthält.Instead of impregnating the dyes can also be applied by printing. To this end for example, a printing ink is used that, in addition to the auxiliaries commonly used in printing, such as wetting agents and thickeners, the finely dispersed dye, optionally in a mixture with one of the above-mentioned cotton dyes, optionally in the presence of urea and / or an acid-binding agent.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following example, unless otherwise stated, parts are parts by weight and percentages Percentages by weight and temperatures are given in degrees Celsius.

10-9823/19510-9823 / 195

- 9 -- 9 - Beispiel.Example.

2-0,7 Teile 2,6-Dichlor-4-nitroanilin werden in 100 Vol.-Teilen ln-Nitrosylschwefelsäure eingetragen und rühren gelassen, bis eine homogene Lösung entstanden ist. Anschliessend wird auf Eis ausgetragen/Unter Rühren und Kühlen lässt man in die Diazolösung 25.» 6 Teile 3-(N,N-Dieyanäthyl)-amino-acetanilid, gelöst in 200 Vol.-Teilen kalter 20$iger Salzsäure, langsam zufHessen. Nach zweistündigem Rühren wird der ausgefallene Farbstoff der Formel2-0.7 parts of 2,6-dichloro-4-nitroaniline become registered in 100 parts by volume of ln-nitrosylsulfuric acid and allowed to stir until a homogeneous solution is obtained. It is then poured onto ice / with stirring and Allow to cool in the diazo solution 25. » 6 parts of 3- (N, N-Dieyanäthyl) -amino-acetanilide, dissolved in 200 parts by volume of cold 20% hydrochloric acid, add slowly. After two hours Stirring becomes the precipitated dye of the formula

abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Er färbt Acetatseide, Triacetat- und Polyesterfasern in braunroten Tönen von guter Licht- und Sublimierechtheit.filtered off, washed neutral and dried. He dyes acetate silk, triacetate and polyester fibers in brown-red Tones with good lightfastness and sublimation fastness.

Kuppelt man die Diazoniumverbindungen der in Kolonne I der folgenden Tabelle angeführten Diazokomponenten mit den in Kolonne II angegebenen Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe¹, welche Polyäthylenterephthalatfasern in den in Kolonne III angegebenen Tönen färben.If the diazonium compounds of the diazo components listed in column I of the table below are coupled with the coupling components given in column II, dyes ^{1 are} obtained which dye polyethylene terephthalate fibers in the shades given in column III.

.1 σ«» 2 37 1.9S 4.1 σ «» 2 37 1.9S 4

- ίο -- ίο -

II. IIII IIIIII 11 Cl
A
ClCl
A.
Cl <~>-N( G₀H .CN)₀
Π ^{24 2}
NH-COOC₀H₁-<~> -N (G ₀ H .CN) ₀
Π ^{24 2}
NH-COOC ₀ H ₁ - rotRed 22 IlIl <* y~N( G^H. CN) _o <* y ~ N (G ^ H. CN) _o braunBrown NH-SO₂CH₃ NH-SO ₂ CH ₃ 33 ηη NH-CO-C₆H₅ NH-CO-C ₆ H ₅ rotstichig
braunreddish
Brown 44th 1111 C^(O₂H₄ON)₂ C ^ (O ₂ H ₄ ON) ₂ IlIl NH-CONH-C₄H₉ NH-CONH-C ₄ H ₉ 55 IlIl / \ 1 TVTf ft TT /*tKT 1/ \ 1 TVTf ft TT / * tKT 1 IlIl NH-GONH-C₆H₅ NH-GONH-C ₆ H ₅ ββ <T>N(C₂H₄CN)₂ <T> N (C ₂ H ₄ CN) ₂ rotRed BrBr NH-GOCH₃ NH-GOCH ₃ 77th IlIl <Z>-_K(O₂H₄CH)₂ <Z> - _K (O ₂ H ₄ CH) ₂ IlIl NH-COCH₂CH₃ NH-COCH ₂ CH ₃ 88th IlIl OHiCC₂H₄OT)₂ OHiCC ₂ H ₄ OT) ₂ ItIt NH-GOGH( GH₃J₂ NH-GOGH (GH ₃ J ₂ 99 IlIl <!~y^(G 2^Η4^0Ν^ 2 <! ~ y ^ (G 2 ^Η 4 ^0Ν ^ 2 IlIl NH-GOGH₂-C₆H₅ NH-GOGH ₂ -C ₆ H ₅

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II. P-H(C₂H₄C₁O₂ PH (C ₂ H ₄ C ₁ O ₂ IIIIII 1010 NH-COGH₂CH₂CH₃ NH-COGH ₂ CH ₂ CH ₃ rotRed ClCl C>N(C H ON)C> N (C H ON) 1111 ItIt NH-SO₂C₆H₅ NH-SO ₂ C ₆ H ₅ IlIl BrBr <p>-^^C2^H4^CN ₂
NH-COCH-<p> - ^ ^C 2 ^H 4 ^CN ₂
NH-COCH- 1212th BrBr braun·Brown·

Gegenüber den aus der amerikanischen PatentschriftCompared to the American patent

2 782 I87 bekannten Farbstoffen der Formeln Cl2,782,187 known dyes of the formulas Cl

OpN<~>-N=N-<~~>-N( CH₉GH₉CN)OpN <~> -N = N- <~~> -N (CH ₉ GH ₉ CN)

ClCl

undand

Cl H₃CCl H ₃ C

zeichnen sich die analogen erfindungsgeraassen Farbstoffe der Formeln- 9^~ the analog present straighter dyes according to the draw Formeln- 9 ^ ~

®2®~~^<£—^Ν=Ν-<Γ3-Ν( GH₂CH₂CN)₂ und ®2® ~~ ^< £ - ^ Ν = Ν- <Γ3-Ν (GH ₂ CH ₂ CN) ₂ and

Cl NH-GOCE.Cl NH-GOCE.

ClCl

-N=N-N = N

NH-COCHNH-COCH

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durch Sublimierechtheit im Koratron-Verfahren aus. Färbevorschrift: through fastness to sublimation in the Koratron process. Dyeing instructions:

1 Teil Farbstoff wird mit 2 Teilen einer 50$igen wässerigen.Lösung- des Natriumsalzes der DinaphthyImethan-2,2^f-disulfonsäure nass vermählen und getrocknet.1 part of dye is ground wet with 2 parts of a 50% aqueous solution of the sodium salt of dinaphthymethane-2,2 ^f -disulfonic acid and dried.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10#igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Octadecylalkohol mit 20 Mol Aethylenoxyd verrührt und 4 Teile einer 40$igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.This dye preparation is made up with 40 parts of a 10 # strength aqueous solution of a condensation product Octadecyl alcohol is stirred with 20 mol of ethylene oxide and 4 parts of a 40% acetic acid solution are added. By diluting a dyebath of 4000 parts is prepared from it with water.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 150° und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige braunrote Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit. Herstellung; von N,N-Bis-(ß-cyanäthyl)-5-acetylamino-anilin. 100 parts of a cleaned polyester fiber material are placed in this bath at 50 °, the temperature is increased to 120 ° to 150 ° in half an hour and dyed for one hour in a closed vessel at this temperature. Then it is rinsed well. A strong brown-red coloration of excellent lightfastness and sublimation fastness is obtained. Manufacture; of N, N-bis (ß-cyanoethyl) -5-acetylamino-aniline.

150 Teile 3-Amino-acetanilid (hergestellt durch Acetylierung von 3 Nitro-anilin und anschliessender Reduktion) werden zusammen mit 9 Teilen Kupfer~(I)-chlorid, 65 Teilen Eisessig und I50 Teilen Acrylnitri 1 im Autoklaven während 20 Stunden auf 120° erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Gemisch zusammen mit verdünnter Salzsäure einige Zeit verrührt. Der Niederschlag wird abfiltriert, gut mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus Essigester erhält man ein Produkt der Formel150 parts of 3-amino-acetanilide (manufactured by Acetylation of 3 nitro-aniline and subsequent reduction) are together with 9 parts of copper ~ (I) chloride, 65 parts of glacial acetic acid and 150 parts of acrylonitrile 1 in the autoclave during Heated to 120 ° for 20 hours. After cooling, the mixture is stirred for some time together with dilute hydrochloric acid. The precipitate is filtered off, washed well with water and dried in vacuo. After recrystallizing from Ethyl acetate gives a product of the formula

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Herstellung von 3-Amlno-N,N-bis-(g-cyanäthyl)-anilin.Production of 3-Amlno-N, N-bis- (g-cyanoethyl) -aniline.

10 Teile N_JN-Bis-ß-cyanäthyl-3-acetylamino-anilin werden in 10 Vol.-Teilen Aethanol unter Zusatz von konz. Salzsäure während 3 Stunden am Rückfluss gerührt. Gleich ansehliessend wird das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt, der Rückstand in kaltem Wasser aufgenommen und die Lösung durch Zugabe von lO^iger Sodalösung auf einen p„-Wert zwischen 6 und 7 gestellt. Der zuerst ölig anfallende Niederschi ag\ wird nach einiger Zeit fest, dann abfiltriert, gut mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält als Produkt das 3-A^mino-N,N-bis-(ß-cyanäthyl)-anilin. Das Infrarotspektrum zeigt eindeutig, dass die Cyangruppen nicht verseift, aber die Acetylgruppe vollständig abgespalten wurde. ■ AcyIiert man die freie Aminogruppe in üblicher Weise mit Säurechloriden bzw. Isocyanaten, so erhält man die oben in Kolonne II der Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten.10 parts of N _J N-bis-ß-cyanoethyl-3-acetylamino-aniline are dissolved in 10 parts by volume of ethanol with the addition of conc. Hydrochloric acid stirred under reflux for 3 hours. Immediately thereafter, the solvent is removed on a rotary evaporator, the residue is taken up in cold water and the solution is adjusted to a value between 6 and 7 by adding 10% soda solution. The initially oily precipitate solidifies after a while, then filtered off, washed well with water and dried in vacuo. The product obtained is the 3-A ^m ino-N, N-bis- (beta-cyanoethyl) aniline. The infrared spectrum clearly shows that the cyano groups were not saponified, but that the acetyl group was completely split off. If the free amino group is acylated in the customary manner with acid chlorides or isocyanates, the coupling components given above in column II of the table are obtained.

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ORlGlHAt INSPECTEDORlGlHAt INSPECTED

Claims (12)

17031691703169 - 14 Patentansprüche. - 14 claims. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der FormelWater-insoluble monoazo dyes of the formula worin X, ein Halogenatom, X_p ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y eine Acylaminogruppe und Z ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet.wherein X is a halogen atom, X _{p is} a hydrogen or halogen atom, Y is an acylamino group and Z is a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy group. 2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X, ein Chlor- oder Bromatom, der Reöt X ein Wässerstoff-, Chlor- oder Bromatom, Z ein Wasserstoffatom oder Methyl- oder Methoxygruppe und Ύ eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Acylaminogruppe ist, in welcher der Acylrest der'Rest einer MonosulforisaÜre öder der Rest eines Kohlensäuremonoesters oder -monoämids ist.2. Dyestuff according to claim 1, characterized in that X is a chlorine or bromine atom, the Reöt X is a hydrogen, chlorine or bromine atom, Z is a hydrogen atom or methyl or methoxy group and Ύ is an optionally alkylated, preferably methylated, acylamino group on the nitrogen atom is, in which the acyl residue is the residue of a monosulfurization or the residue of a carbonic acid monoester or monoamids. 3. Farbstoffe gemäss Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Formel3. Dyestuff according to claim 2, characterized by the formula ₂ NHI¹ » ₂ NHI ¹ » worin Y¹ ein Acylrest mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen ist.wherein Y ^{1 is} an acyl radical with up to 7 carbon atoms. 109823/1954109823/1954 4. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe gemäss Anspruch 3 der Formel4. Water-insoluble monoazo dyes according to claim 3 the formula (CH CH.CN)(CH CH.CN) worin R eine niedere Alkylgruppe bedeutet.wherein R represents a lower alkyl group. 5. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines Amins der Formel5. Process for the production of water-insoluble monoazo dyes, characterized in that the diazo compound of an amine of the formula worin X-, ein Halogenatom und X„ ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet, mit einem Di-cyanäthyl-anilin der Formelwherein X-, a halogen atom and X "a hydrogen or halogen atom means with a di-cyanoethyl-aniline of the formula <CI>-N(CH₂CH₂GN)₂ Y<CI> -N (CH ₂ CH ₂ GN) ₂ Y kuppelt, worin Y eine Acylaminogruppe und Z ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet.couples in which Y is an acylamino group and Z is a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy group. 6. Verfahren gemäss Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines Amins der Formel6. The method according to claim 5 *, characterized in that that one is the diazo compound of an amine of the formula JFiJFi 109823/1954109823/1954 worin X, ein Chlor- oder Bromatom und X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom ist, verwendet.where X is a chlorine or bromine atom and X is a hydrogen, Chlorine or bromine atom is used. 7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel7. The method according to claim 6, characterized in that that the coupling component is a compound of the formula verwendet, worin Z ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Methoxygruppe und Y eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte Acylaminogruppe ist, in welcher der Acylrest der Rest einer Monocarbonsäure, einer Monosulfonsäure oder der Rest eines Kohlensäure-monoesters oder -monoamids ist.used, in which Z is a hydrogen atom, a methyl or methoxy group and Y is optionally on the nitrogen atom alkylated acylamino group, in which the acyl radical is the radical of a monocarboxylic acid, a monosulfonic acid or is the remainder of a carbonic acid monoester or monoamide. 8. Verfahren gemäss Anspruch "J, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel8. The method according to claim "J, characterized in that the coupling component used is a compound of the formula NHY¹ NHY ¹ verwendet, worin Y' ein Acylrest mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen ist.used, in which Y 'is an acyl radical having up to 7 carbon atoms is. 9· Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel9. The method according to claim 8, characterized in that that the coupling component is a compound of the formula <C>-N( CH₂CH₂CN)
NHCOR<C> -N (CH ₂ CH ₂ CN)
NHCOR 109823/1954109823/1954 - 17 verwendet, worin R einen niederen Alkylrest bedeutet.- 17 used, in which R is a lower alkyl radical. 10. Verfahren gemäss Anspruch 9* dadurch gekennzeichnet _s dass man die Diazoverbindung eines Amins der Formel10. The method according to claim 9 characterized _s * that the diazo compound of an amine of the formula GlEq verwendet.used. 11. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 4.11. A process for dyeing polyester fibers, characterized by the use of the dyes according to Claims 1 to 4. 12. Das gemäss Anspruch 11 gefärbte Material.12. The material colored according to claim 11. 109823/1954109823/1954