DE1792074A1 - Mittel mit desodorierender Wirkung - Google Patents
Mittel mit desodorierender WirkungInfo
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Description
PATENTANWÄLTE 179207Λ
KÖLN 1, DEICHMANNHAUS
Köln, den 16. Juli 1968 Fu/ab-ib
GrIHq-·./oi'ke Aktlencüsellsehaf't, 41 Duisburg-Hamborn
Die im Sehweiß enthaltenen Absonderungsprodukte der Haut werden durch biologische und chemische Vorgänge
soweit verändert, daß aus ihnen unangenehm riechende Substanzen entstehen. Es handelt sich bei diesen Vorgän^en.im
wesentlichen um Auboxydationsreaktionen.
Diese werden einerseits durch Fermente und Mikroorganismen^
bzw. deren StoffWechselprodukte ausgelöst oder gesteuert,
andererseits setzen sie, unterstützt durch Feuchtigkeit und Wärme infolge der Einwirkung des Luftsauerscoffes,
spontan ein. Begünstigt wird diese rein chemische Reaktion durch den katalytischen Einfluß von
Schwermetallspuren, insbesondere von Eisen.
An den biologischen Vorgängen sind neben Bakterien vor allem Fungi beteiligt.
3ur Desodorierung benutzte man bisher im wesentlichen zwei Wege: die Hemmung der Schweißabsonderung.und die
Desinfektion der Haut.
—2 =
1098U/1737
Bei den schweißhemmenden Substanzen für diesen Zweck beruht ihre Hauptwirkung darauf, daß sie eine gewisse
gerbende Wirkung auf die Haut ausüben und somit den Schweißausbruch hindern. Derartige Wirkstoffe sind in
der Hauptsache Aluminium-Verbindungen sowohl anorganischer als auch organischer Natur, gegebenenfalls
kombiniert mit Natrium. Anorganische Verbindungen dieser Art sind verschieden stark basische Aluminiumchloride,
rein organische Komplexverbindungen des Aluminiums erwähnt beispielsweise die US-Patentschrift 3 030 274.
Meist gebräuchlich in diesem Zusammenhang sind die Aluminium- bzw. Natrium-Aluminium-Salze organischer Säuren,
die gegebenenfalls auch halogeniert sind. (DAS 1 122 221)
Anstelle des Aluminiums wird auch Zirkon in analogen Verbindungsklassen, zum Teil auch gemeinsam mit Alkali
vorgeschlagen. Verbindungen dieser Art schildert die US-Patentschrift 2 7J2 327, während die Zubereitung
schweißhemmender Präparate aus diesen Verbindungen in der US-Patentschrift 2 889 253 angegeben ist. Als organische
Säurereste für alle diese Verbindungen werden fast ausschließlich Milchsäure bzw. chlorierte
Milchsäuren sowie Stearinsäure erwähnt.
Auch die Verwendung von Zinkverbindungen bzw. Zinksalzen für diesen Zweck wird häufig erwähnt, so zum Beispiel
von Schrumpf in seinem "Lehrbuch der Kosmetik" (W. Mandrich Verlag Wien 1964). Dieser führt für den
geschilderten Zweck Zink-Lactat, Zink-Acetat, Zink-Phenolsulf onat, Zink-Salicyiat, Zink-Tannat sowie das
Zink-Dimethylditiocarbamat als milde Adstringenzien
auf. Auch das undekansaure Zink, gegebenenfalls gern
meinsam mit dem undekansauren Magnesiu, wurden wegen
ihrer adstringierenden Wirkung, die jedoch weniger stark hautreizend wirkt als die der entsprechenden
—"3— ,, 109844/1737
BAD
Alurniniumsalze, in der Kosmetik erwähnt (DRP 601
DRP 633 661). Die zuletzt genannten Patentschriften erwähnen zwar die adstringierende Wirkung dieser Zinkverbindungen,
wollen jedoch diese Wirkung nicht speziell als Desodorant einsetzen.
Ein Vorschlag aus neuester Zeit (Janistyn: Taschenbuch
der modernen Parfümerie und Kosmetik, Stuttgart 1966) erwähnt die bereits genannten Zinkverbindungen'
nur noch als kosmetische Hilfsstoffe und führt als
Zinkverbindung unter den desodorierenden Wirkstoffen
nur noch das Zlnk-4-Pheiiolsulfonat mit auf.
Eine Unterdrückung der Transpiration durch hautgerbende Substanzen, z.B. A!-Verbindungen, wirkt sich bekanntlich
sehr ungünstig auf die allgemeinen Hautfunktionen aus und wird, wenn überhaupt, so nur begrenzte
Zeit reizlos vertragen.
Als desodorierende Wirkstoffe in handelsüblichen Deodorant-Präparaten werden heutzutage in der Hauptsache
chlorierte Kohlenwasserstoffe verschiedener Zusammensetzung verwendet. Am meisten gebräuchlich ist das unter
dem Namen Hexachlorophen bekannt gewordene 2,2'-Dihydroxy-3,5,-6,31
>5X ,6'-Hexachlor-Diphenylrnethan; ^
ferner chlorierte Phenole, wie das sog. Raluben sowie
das Bidiphen, das zusätzlich eine Sulfitgruppe enthält.
Die genannten Verbindungen sind ihrer Wirkung zufolge
praktisch Desinfektionsmittel, deren Wirkung auf der Abtötung schweißzersetzender Bakterien beruht.
Dieser rneistbeschrittene zweite Weg zur Desodorierung,
die Desinfektion, ist jedoch ebenfalls nicht problem-
-4-
■ -V4- ί 792074
los. Es ist zwar möglich, durch radikale Abtötung aller
Mikroorganismen die biologisch bedingten Autoxydationsvorgänge
zu unterbinden, jedoch wird dadurch, vor allem, wenn eine langer anhaltende Wirkung angestrebt wird, die
hauteigene Bakterienflora soweit geschädigt bzw. sogar vernichtet, daß die Hautfunktion auf die Dauer unter der
Einwirkung derartiger Präparate leidet.
Es ist dabei zu beachten, daß die Fettsäurevergärung der Haut infolge Fehlens der durch Desinfektionsmittel
abgetöteten Bakterienflora gestoppt wird, wodurch, nicht nur bei Allergikern, pathologische Hautreaktionen provoziert
werden.
Es wurde nun ein völlig neuer Weg zur schonenden Desodorierung transpirierender Hautpartien gefunden. Überraschenderweise
wurde festgestellt, daß die spezifisch fungistatisehe Wirksamkeit, fettsauerer Zinksalze, insbesondere
solcher von Fettsäuren mit mehr als 15 C-Atomen, bereits eine merkliche desodorierende Wirkung ausübt.
In konsequenter Weiterverfolgung wurde durch Einsatz hydroxilierter und ungesättigter Fettsäuren ver- <
sucht, eine Hemmung des Autoxy.dationszyklus bei den Zersetzungsreaktionen
zu erzielen. Diese Autoxydationsvorgänge könnten auch als Arten von Reaktionen angesprochen
werden, wobei intermediär freie Radikale sowie durch die Sauerstoffeinwirkung organische Peroxyverbindungen gebildet
werden.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß für diesen Zweck
das Zink-Salz der Ricinolsäure mit besonderem Vorteil eingesetzt werden kann. Seine Wirkung wird synergi^isch
unterstützt durch Zusatz von z.B. Zink-Salzen oder Estern anderer gradzahliger oder ungradzahliger hydroxilierter
-5-
Fettsäuren,- insbesondere auch solchen ungesättigter
Natur,, mit 17 und mehr C-Atomen. Es wurde eine unerwartet gute und lang anhaltende desodorierende Wirksamkeit
solcher Gemische festgestellt.
Erklärt werden kann diese Wirksamkeit dadurch, daß im Zusammenwirken der fettsauren Zink-Verbindungen
und mehrfach hydroxilierten Fettsäuren eine Bindung
bestimmter Geruchsstoffe stattfindet. Daneben ist durch sie eine Blockierung bzw. Hemmung von bei der Autoxydation
katalytisch wirksamen Schwermetallspuren zu erwarten. ■ .
Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend Mittel mit desodorierender Wirkung, die dadurch gekennzeichnet
sind, daß sie das Zink-Salz der Ricinolsäure als desodorierenden Wirkstoff enthalten. Die Mittel gemäß
der Erfindung können auch zusammen mit dem Zink-Salz
der Ricinolsäure Salze, z.B. Zink-Salze, oder Ester anderer gradzahliger oder ungradzahliger hydroxilierter
Fettsäuren, auch solcher ungesättigter Natur, enthalten, die 17 und mehr C-Atome besitzen. Beispiele
dafür sind Salze und Ester von Trioxistearinsäuren bzw.
analoge Verbindungen mit der oben genannten Anzahl C-Atome.
Es wurde festgestellt, daß das Zink-Salz der Ricinolsäure für sich allein oder im Gemisch mit den oben erwähnten
Verbindungen praktisch keine adstringierende Wirkung mehr besitzt, so daß die hierdurch auf die Haut
ausgeübte Reizwirkung völlig unterbleibt. Das Zinkion,
vornehmlich in Wechselwirkung mit den gleichzeitig vorhandenen Hydroxilgruppen, übt eine milde fungistatische
Wirkung aus, so daß die Bildung biologischer Stoffwechselprodukte,
die zum Teil ferrnentativ die Zersetzung
10 9844/1737
von Schweißbestandteilen und die Bildung unangenehm
riechender Substanzen hervorrufen, stark eingedämmt bzw. ganz verhindert wird. Die Gegenwart der Hydroxilgruppen
sowie der ungesättigte Charakter des Säurerestes bewirken eine teils adsorptive, teils chemische
Bindung der eiweiß- und fettabbauenden Permente, so daß eine insgesamt außerordentlich gute, sofort einsetzende
und langanhaltende desodorierende Wirkung erzielt wird.
Verstärkt wird die Depotwirkung eines derartigen desodorierenden Wirkstoffes durch die sehr gute Haftfähigkeit
des Zinkricinoleates sowie der anderen Salze oder Ester hydrexilierter Fett- bzw. ölsäuren, wodurch
der Wirkstoff auf der Haut über lange Zeit hindurch fixiert wird. Es besteht keine Gefahr, daß er
an der Kleidung abgerieben oder durch die Schweißabsonderung weggeschwemmt wird. Eine weitere Verstärkung
der Haftwirkung erreicht man durch Zusatz von Zinksalzen der Abietinsäure bzw. analoger Harzsäuren.
Diese scheinen auch eine günstige Wirkung im Gesamtmechanismus des Desodorant-Wirkstoffes auszuüben.
Weiterhin günstig in Bezug auf die lang anhaltende Dauer der Wirksamkeit ist der sehr niedrige Dampfdruck
der genannten Verbindungen, so daß ein Wegdifundieren durch die Körperwärme, praktisch ausgeschlossen
ist.
Durch umfassende Untersuchungen der Wirkungsweise und der Verträglichkeit des Zinkricinoleats bzw. seiner
Gemische mit den genannten Verbindungen konnte festgestellt werden, daß die Verträglichkeit eines derartigen
Desodorantwirkstoffes außerordentlich gut ist, so daß selbst starke Allergiker völlig und ohne Reiz-
109844/1737
BAD
erscheinungen den Wirkstoff vertragen. Es wurde darüber
hinaus festgestellt, daß der normale Fettstoffwechsel
der Haut in keiner Weise durch diesen Wirkstoff beeinträchtigt wird, so daß auch in dieser Hinsicht Hautreizungen
infolge langer anhaltenden Gebrauchs derartiger Desodorantwirkstoffe enthaltender Präparate nicht
befürchtet zu werden brauchen.
Einem oxydativen Abbau der organischen Säurereste, der
zur Bildung selbst unangenehm riechender Folgeprodukte führen könnte, kann erfindungsgemäß durch Zusatz hautverträglicher
Reduktionsmittel begegnet werden. Als solche sind z.B. zu nennen die Ascorbinsäure, insbesondere
in Form ihrer Verbindungen von der Art des '6-Palmitcja.-Ascorbats
und des Lauroyl-Ascorbats. Als besonders günstig hat sich auch ein Zusatz von a-Tocopherol oder davon
abgeleiteter Kombinationen erwiesen.
Das Zinkricinoleat bzw. die erfindungsgemäßen desodorierenden Wirkstoffgemische können in allen heute üblichen
Anwendungsformen eingesetzt werden. So können sie Cremes, Salben, Pudern, anderen kosmetischen Mixturen zugesetzt
werden oder in Form desodorierender Stifte zum Einsatz kommen. Sie können insbesondere auch als Spray Verwendung
finden. Hierbei ist es möglich, das feinteilig aufgearbeitete Material als Trockenspray einzusetzen
oder aber in Suspension in einer im Kosmetiksektor verwendeten Flüssigkeit, z.B. Alkohol, zu verwenden. Es
hat sich dabei als gegebenenfalls vorteilhaft erwiesen,
- dieses gilt insbesondere für die Verwendung in Sprays
- daß Zinkricinoleat bzw. sein Gemisch mit den Salzen oder Estern der anderen Fettsäuren zusammen mit kosmetisch
verträglichen Emulgatoren und zur Hautpflege bekannten Grundstoffen zu verwenden. In bekannter Weise
können dabei auch Duftstoffkompositionen mitverwendet werden. Die Gesamtheit aller dieser Stoffe kann als
-8-1098U/1737 BAD ommmL
"Wirkstoffkonzentrat" bezeichnet werden, das den erfindungsgemäß wesentlichen Anteil der neuen Mittel mit
desodorierender Wirkung ausmacht.
Der Gehalt an Zinkricinoleat bzw. desodorierendem Wirkstoffgemisch
kann im Rahmen der Erfindung verhältnismäßig hoch gewählt werden. Verantwortlich hierfür ist
vor allem die absolute Hautverträglichkeit der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen. So können Stiften
und Cremes beispielsweise 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere
6 bis 14 Gew.-%, des desodorierenden Mittels zugesetzt
werden. Etwa innerhalb des gleichen Bereiches kann der Gehalt an Zinksalzen auch in dem zuvor geschilderten
"Wirkstoffkonzentrat" liegen.
Die Verwendung des Ricinusöls bzw. der Ricinolsäure
und einiger ihrer Seifen ist grundsätzlich in der Kosmetik zwar bekannt, jedoch ist die Verwendung des Zinksalzes
der Ricinolsäure und insbesondere die Verwendung dieses
Salzes als desodorierender Wirkstoff bisher nicht beschrieben. Auch die Verwendung von Salzen und Estern
der anderen in den Bereich der Erfindung fallenden Hydroxyfettsäuren für den angegebenen Zweck ist bisher nicht erwähnt worden. Im Gegenteil wird durch Angaben aus der
jüngsten Vergangenheit (DAS 1 0&3 503) herausgestellt,
daß Zinksalze in anorganischer oder organischer Bindung als desodorierende Stoffe zwar bekannt, aber wegen ihrer
Sekretionshemmung ungünstig seien. Überraschenderweise gilt diese Einschränkung für die erfindungsgemäß eingesetzten
Zinksalze nicht.
Zum Stand der Technik kann an dieser Stelle noch erwähnt werden, daß Zwar die Verwendung des Ricinusöls
bzw. der Ricinolsäure und einiger ihrer Seifen in der Kosmetik zwar bekannt ist, daß jedoch speziell die Ver-
-9-109844/1737
bindung des Zinks mit der Ricinolsäure insbesondere
zu ihrer Verwendung als desodorierenden Wirkstoff bisher an keiner Stelle genannt wurde. Auch die
Zinksalze anderer gesättigter oder ungesättigter Hydroxyfettsäuren, vornehmlich solcher längerer
Kettenzahl mit mehr als 17 C-Atomen, wurden für
den hier vorliegenden Zweck noch nicht erwähnt.
Handelsübliches reines Ricinusöl wird durch Natriumhydroxyd
in bekannter Weise verseift und sodann mit
einer 15#igen wässrigen Lösung von Zinksulfat rein
DAB 6 umgesetzt. Das erhaltene Zinkricinoleat wird alkalisulfatfrei gewaschen und sodann im Vakuum getrocknet . Nach dem Vermählen und Absieben auf eine
Korngröße kleiner als 0,06 mm werden einem Gemisch von 80 % Talkum, 5 % Reisstärke und 5 % Magnesiumcarbonate
10 $> berechnet auf Gesamtmischung des pulverisierten
Zinkricinoleats, zugesetzt. Es entsteht
ein desodorierender Puder von ausgezeichneter, lang anhaltender Wirkung,
■ ■■■ ■ -■
Ein Gemisch aus 85 # Natrium-Riclnolseife und 15 ^
Natriumseife der Trihydroxistearinsäure werden wie unter Beispiel 1 mit einer wässrigen Zinksulfatlösung
in der Hitze umgesetzt.
In dem fertig getrockneten Gemisch dieser Zinksalze werden in der Wärme 2 #, bezogen auf dieses Gemisch,
Zinksalz der Abietin-Säure sowie 0,005 &:&-Tocopheröl
gelöst, ■-■' ■ -
-10-
109844/1737
Der auf diese V/eise gewonnene Wirkstoff wird in einem
Anteil von 10 % einem Gemisch folgender Komponenten zugesetzt:
10 % Stearinsäure
22 % Lanettwachs
18 % Propylenglykol
10 % Polywachs
22 % Lanettwachs
18 % Propylenglykol
10 % Polywachs
5 % Isopropylmyristat
25 % doppelt destilliertes Wasser
25 % doppelt destilliertes Wasser
vermischt. Die Masse wird bis zum Erkalten gerührt. Es entsteht ein Desodorantcreme von ausgezeichneter,
lang anhaltender Wirkung.
Einem entsprechend Beispiel 1 hergestellten Zinkricinoleat
werden in der Wärme 2 % des Amylesters
der Trihydroxystearinsäure sowie 2 % Zinkabietat zugesetzt.
Bezogen auf das Gesamtgemisch erfolgt ein Zusatz von 0,1 - 0,5 % Palmitoylascorbat.
50 Teile dieses Wirkstoffgemisches werden in der Wärme
mit 40 Gewichtsteilen Cetylalkohol, 5 Gewiohtsteilen
Diisopropyladipat und 5 Gewichtsteilen Isopropylmyristat gemischt. Es entsteht eine stabile Dispersion,
die mit Feigen als Treibgas zu einem Trockenspray verarbeitet werden kann. Ein Spray dieser Art ist
wegen seiner absoluten Reizlosigkeit vorzüglich für die Intimkosmetik geeignet.
Zur Prüfung und zum Vergleich der desodorieremten
Wirkung mit bisher üblichen Wirkstoffen wurden zwei
-11-
109844/1737
Gruppen von Je 15 Testpersonen zusammengestellt.
Die erste Gruppe wandte je einen handelsüblichen
Deodorantstift mit Hexachlorophen (a) sowie einen
nach Beispiel 1 hergestellten desodorierenden Creme (b) mit leichter Parfümierung an. Bei drei verschiedenen
Tätigkeiten wurde die desodorierende Wirkung der beiden Präparate sensorisch an den jeweils wie
o.e. unterschiedlich vorbehandelten Achselhöhlen geprüft. Ergebnis: *
1) sportliche Betätigung im Freien« leichte Kleidung
2 Stunden Stunden
% der Gruppe
voll desodoriert
voll desodoriert
30 %
voll desodoriert
100 % der Gruppe voll desodoriert
100 %
voll desodoriert
2) normale Tagesarbeit (Büroarbeit), geschlossene Kleidung, klimatisierte Räume (19°C)
Prüfung nach a
b
4 Stunden 8 Stunden
12 Stünden
100 %
voll desodoriert
%
voll desodoriert
voll desodoriert
12 %
100 %
voll desodoriert
100 %
voll desodoriert
100 %
voll desodoriert voll desodoriert
3> angestrengte Tagesarbeit (warme Betriebsräume), geschlossene Schutzkleidung
2 Stunden 4 Stunden 8 Stunden
40 %
voll desodoriert
nicht desodoriert
nicht desodoriert
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100 $ ';
voll desodoriert
100 %
voll desodoriert
80 %
voll desodoriert
voll desodoriert
-12-
Die zweite Gruppe wandte zum Vergleich einen hexachlorophenhaltigen
Fußpuder (a) und am anderen Fuß den nach
Beispiel 2 hergestellten Puder (b) an, um die desodorierende
Wirkung gegen Fußschweiß zu prüfen.'Schuhwerk: wasserdichte. Gummistiefel bzw» Gummischuhe. Strümpfe:
Wollsocken, täglich gewechselt. Prüfung an 4 aufeinanderfolgenden Tagen jeweils nach 5 und dann nach 8 Stunden.
Ergebnisse an allen Tagen praktisch übereinstimmend:
Prüfung nach a - b
3 Stunden 4o - 4-5 fo 100 %
voll desodoriert voll desodoriert
8 Stunden 10 - IJ % 100 %
voll desodoriert voll desodoriert
-13-
109844/1737
Claims (2)
- Patentansprüche1, Mittel mit desodorierender Wirkung, dadurch gekennzeichnet., daß sie das Zinksalz der Ricinolsäure als desodorie renden Wirkstoff enthalten.
- 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zinkricinoiat durch Zumischen eines hautverträglichen Reduktionsmittels z.B. von der Art der Ascorbinsäure bzw. des α-Tocopherols und/oder ihrer Verbindungen sta-"bilisiert ist,3« Kittel nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Salze oder Ester anderer geradzahliger oder ungeradzahligerhydroxilierter Fettsäuren mit 17 und mehr C-Atome, die auch ungesättigt sein können, enthalten,4, Mittel nach Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form üblicher kosmetischer Zubereitungen, z.B. als Spray, Stift oder Creme, vorliegen und dabei einen Wirkstoffgehalt von etwa 5 bis 20 Gew.-$ aufweisen.
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