DE1770001A1 - Verbesserungen bei einem Verfahren zur Bildung von Polyphenylenaethern - Google Patents
Verbesserungen bei einem Verfahren zur Bildung von PolyphenylenaethernInfo
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Description
822-8DB-118?. General Electric Company, 1 River Road, Schenectady, N.Y.,USA
Verbesserungen bei einem Verfahren zur Bildung von Polyphenylenäthern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bildung Aryl substituierter Polyphenylenäther, die durch ein gesteigertes durchschnittliches Molekulargewicht und eine breitere
Molekulargewichtsverteilung gekennzeichnet sind. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Bildung
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Aryl substituierter Polyphenyläther unter oxydativer
Kupplung monovalenter Phenole in Anwesenheit eines
Sauerstoff tragenden Kupferamlnkomplexkatalysators und einer geringen Menge eines Phenole mit einer
oxydativen Kupplungsfähigkeit, die größer ist als die des 8u polymerisierenden Phenols. Weiterhin besieht
sieh die Erfindung auf ein Verfahren sur Steigerung des durohsohnittliohen Molekulargewichtes und der
Lösungsviskosität eines Aryl substituierten PoIyphenylenäthers durch eine oxydative Kupplungsreaktion,
die in Anwesenheit eines Sauerstoff tragenden Kupferaminkomplexkatalysators und einer geringen Menge
eines Phenols mit einer oxydativen Kupplungsfähigkeit,
die größer ist als die des monovalenten Phenols» aus den der Polyphenylenäther hergestellt wurde» durchgeführt wird.
Die Bildung der Polyphenylenäther ist bekannt und in den US-Patenanmeldungen, Serial Nos. 212*127 und
212.128, denen die US-Patente 3306874 und 3306875
entsprechen und in der Deutschen Patentanmeldung Q 50941 IV d/39 0, alle von Allan S. Hay, beschrieben
und beansprucht. Die Gegenstände aller dieser vorge-
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nannten Anmeldungen werden durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen. Das Verfahren umfaßt die oxydative Kupplung von monovalenten
Phenolen unter Verwendung eine» Kupferaminkomplex-Katalyaators.
Die Phenole, die nach diesem Verfahren polymerisiert werden können, weisen die Strukturformel
Ir" OH
R1
auf, worin ein Subatituent ist, der aus Wasserstoff, Ch;ior, Brom oder Jod besteht; R ist ein monovalenter
Subatituent aus Wasserstoff, Kohlenwasserstoffradikalen, Halogenkohlenwasserstoffradikalen mit wenigstens zwei
Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern - Hydrocarbonoxyx»adikalen und Halogenhydronarbonoxyradikalen
mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern, und R1 und
R'1 haben die gleiche Bedeutung wie R, und zusätzlich steifen sie Halogen dar. Einzelheiten für die Herstellung
dieser Polymere finden sich in den vorgenannten Patentanmeldungen von Hay.
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Die nach dem Verfahren von Hay gebildeten Polymere sind hochleistungsfähige Thermoplasten mit einer
einzigartigen Kombination von Eigenschaften, die 1.) einen weiten brauchbaren Temperaturbereich, der sich
von einem VersprOdungspunkt von ungefähr -17O#5°c
(-275°·) bis zu einer HitzezerStörungetemperatur
ron +1900C (375°P) (bei 19,25 kg pro cm2) (264 psi)
erstreckt, 2.)über einen weiten Temperaturbereich relativ konstante mechanische Eigenschaften, 3·)
ausgezeichnete elektrische Eigenschaften in einem weiten Temperatur- und Frequenzbereich, 4.) ungewöhnliche
Widerstandsfähigkeit gegenüber wässriger Umgebung einschließlich Säuren, Basen und Dampf und 5·) Ver~
arbeitbarkeit auf herkömmlichen Vorrichtungen für das
Strangpreß- und Spritzgußverfahren umfassen. Die Polymere können für alle Anwendungen, die bisher für Thermo
plasten bekannt sind, verwendet werden, einschließlich der Erzeugung von Fasern, Filmen und geformten Gegenständen nach herkömmlichen Fabrikationsteehniken
wie Strangpreß-, Warmverformungs- oder Vakuumverformungsverfahren.
Die nach dem Hay-Verfahren hergestellten Aryl
substituierten Polyphenylenäther sind hochschmelzende
BAD 109838/1372
hochmolekulare Materialien mit gjpundmolaren Viskositätszahlen bis zu ungefähr 1,0 Deziliter pro Gramm
(dl/g), gemessen in Chloroform bei 3O0C .
Die hoehschmelzende Eigenschaft der Polymeren macht sie für die Herstellung von Filmen und Fasern nach
dem Lösungsmittleverfahren mehr geeignet als nach
dem Schmelzverfahren. Es ist bekannt, daß zur Erzielung dicker Einzelfäden oder Filme nach dem Lösungsmittelverfahren die entsprechenden Lösungen die höchstmöglichen Lösungsviskositäten aufweisen müssen. Es wurde
gefunden, daß im Verhältnis zu anderen Polymeren die Viskosität einer aus einem nach dem Hay-Verfahren
erhaltenen Aryl substituierten Polyphenylenäther hergestellten Lösung für eine gegebene Polymerkonzentration
niedrig ist. Es wird angenommen, daß dies zum Teil auf einen engen Molekulargewichtsbereich für das Polymere zurückzuführen ist, was durch ein Verhältnis
zwischen Gewicht und Zahl des durchschnittlichen Molekulargewichtes von ungefähr 2,0 bis 3>O
(by a weight to number average molecular weight ratio) und grundmolare Viskositätszahlen, die auf einen Maximalwert von 1,0 dl/g, gemessen in Chloroform bei
30° C beschränkt sind, angezeigt wird.
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Die vorliegende Erfindung basiert auf der Feststellung,
daß die oxydative Kupplung eines Aryl substituierten
mon©val©nten Phenols unter Verwendung eines Sauerstoff
tragenden Kupferaminkomplex-Katalysators in Anwesenheit einer geringen Menge eines Phenols mit einer
oxydativen Kupplungsfähigkeit, die größer ist als diejenige des zu polymerisierenden monovalenten Phenols,
(nachfolgend als phenoliseher Zusatz bezeichnet), ^u einem Polymeren führts das im Vergleich mit einem,
nach dem in den vorstehenden Anmeldungen beschrieb©:; ii
Hay-Verfahren hergestellten Aryl substituierten PoIyphenylenäther die nachfolgenden Eigenschaften aufweist:
1. Höheres durchschnittliches Molekulargewicht,
2. breitere Molekulargewichtsverteilung, die durch ein Verhältnis zwischen Gewichtfverhältnis und
Zahl des durchschnittlichen Molekulargewichts von ungefähr 5-7 wiedergegeben wird und
3. höhere grundmolare Viskositätszahlen, die im allgemeinen 1,0 dl/g, gemessen in Chloroform
bei 3O0C, übersteigen.
Die Viskositäten der Lösungen, die aus den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polymeren
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gebildet worden sind9 sind größer als derjenigen
Lösungen, die aus den nach dem Hay-Verfahren hergestellten Polymeren bei irgendeiner gegebenen Polymerkonzentration
gebildet worden sind. Demgemäß ist das Polymere besonders gut* geeignet für die Bildung
vor. Filmen und Fasern nach den Lösungsverfahren.
Dementsprechend besteht <?'„ne Aufgabe der vorlieg-naen
Erfindung darin, ein Verfahren zu schaffen für die Bildung von Aryl substituierten Poiyphenylenäthern
mit relativ hohen Molekulargewichten und grundmolaren Viskositätssahlen und breiteren Molekilargewichtsverteilungen
als sie bei den nach bekannten Verfahren hergestellten Aryl substituierten Poiyphenylenäthern
auftreten.
Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Schaffung eines Verfahrens für die Bildung
von Aryl substituierten Poiyphenylenäthern durch oxydative Kupplung eines Aryl substituierten monovalenten
Phenols in Anwesenheit eines Sauerstoff tragenden Kupferaminkomplex-Katalysators und einer kleinen
Menge eines phenolischen Zusatzes mit einer oxydativen Kupplungsfähigkeit, die größer ist als die-
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- 8 -jenige des zu polymerisierendon monovalenten Phenole.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Erzeugung eines Aryl substituierten PoIyphenylenäthers, der für die Bildung von Filmen und
Fasern nach dem Löeungsverfahren geeignet ist.
Weitere Zie3a und Vorteile der vorliegenden Erfindung
sind teilweise offensichtlich oder ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung*
Die Aryl substituierten Polyphenylenäther der vorliegenden Erfindung sind solche, die aus monovalenten
bestehen. Darin stellt X Wasserstoff, Chlor, Brom oder
wenigstens einer dieser Q-Reste Phenyl.
oxydativen Kupplungefähigkeit als diejenige des zu
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BAD ORIGINAL
polyraerisierenden Aryl substituierten Phenols als Zusatz
b@i der oxydativen Kupplungsreaktion verwendet werden-, um einen Polyphenylenäther mit den vorstehend definierten
verbesserten Eigenschaften zu erhalten. Mit höherer oxydativer Kupplungsfähigkeit ist gemeint, daß das
Phenol in Anwesenheit eines Sauerstoff tragenden
Kupferamin-Katalysators unter irgendwelösn gegebenen
Bedingungen leichter als das zu pol«merisiersride Aryl substituierte Phenol eine oxydative Kupplungsreaktion eingeht. Diese Phenole mit höherer oxydativer
Kupplungsfähigkeit sind im allgemeinen von niedrigerem
Molekulargewicht als das zu pdLymerisierende Phenols
sie haben weniger sperrige Substituenten am Arylkern
oder sind von höherer Funktionalität. Eine bevorzugte Klasse von Phenolen sind diejenigen, die der
nachfolgenden Formel
entsprechen, worin R Alkyl, Aryl, Alkaryl, Aralkyl oder
- 10 -
109838/1372 «AD
- ίο -
OH
<R)n
darstellt, in welch letzterer Formel R die gleiche Bedeutung hat, und η eine Zahl zwischen 0 und der
Zahl der ersetzbaren Wasserstoffatome am Phenolkern
darstellt, vorausgesetzt daß die oxydative Kupplungsfähigkeit des Phenols größer ist als diejenige der zu
polymerisier^nden Aryl substituiert?.; Phenole. Ee sei
ausdrücklich darauf hingewiesen, daß R die gleichen oder unterschiedliche SubBtituenten darstellen kann,
wenn η größer als 1 ist.
Typische Beispiele von Phenolen, die der vorstehenden Formel III entsprechen, umfassen Phenol selbst, Orthocresol, Methacresol, Paracreeol, 2S6-Xylenol, 2,5-Xylenol, 3»5-Xylenol, 3»4,5-Trimethylphenol, 2,5-Diphenylphenol, ty,ty ·-Dihydroxybiphenyi, $,2'-Dihydroxy-31 ty»3'-triphenylbipheny1 usw.
Die oxydative Kupplung der monovalenten Phenole unter
Verwendung eines Sauerstoff tragenden Kupferaminkomplex-Katalysators ist im einzelnen in der vorgenannten Patent-
- Ii -109838/1372 SAD original
von Allan S. Hay beschrieben. Ira allgemeinen besteht das Verfahren darin, Sauerstoff od®r ein s,?.y©rsitof.^h'iltigef?
Gas durch eine Lösung des s»a p
d<srn Phenol», e.ines Cupro-Sa^Bös ©4ur· öiri.ö<?. Op
daa fSfcig i&*;5 ii: ein Cupro^Sala uüigewand^lfc su
und <R.in@s primäs"^ns sekundären oder t.ercfiär-an Aniins hindurßh:ÄUl,eitön.
Die Reaktion v?ird tiuf Umgebi^gsteiaparatH^
ode ν erhöhter Tonperafcur gehalten. Die Reaktion viird
vors'.igsweisö unter Bedingungen etisgfefühs'i", 3io sine sclmcsli
En^fermmg von l'fespf-s* c-5sr Säure gestattens ί-ri* in Amfsaen·"
h©jlt; von Troe.knungS" ot?.ox» Meutralisioruingsirdij^sln odoj* mi·"«·-
I»Cöungsm.itfeeJ.-T^niporatiurkombinatioiiCin, di© is.in» Entfernung
de ο Va rs ear a in der Dßsjpffoji-i «rra0g,llshe?\0 Bsicpiele gesign^
Kupfersala®, Amino und der Reakfeionsbedingungen sind in atm
Hay-AnnelclURgen aufg-^fUhrv-. „
Dae «rfindungsgeiaäße Verfahren isfc ähnlich dom vorstehend
besshrisbsnest,, os erfolgt ,iedoeh unter Zugabe siner geringsn
Meng© eines phenolischen Zusatzes mit höherer ojcydativer
Kupplungsfähigkeit als oie dße zu polymerisierende Phenol
aufweist. Die Konaent^fetion riss phenolischen Zusatzes hängt
von dem verwendeten besonderen Phenolzusatz ab und variiert
entsprechend de? Reaktionsfähigkeit dieses Phenole. Reaktions
fähigare Phenole werden in kleineren Mengen benutzt als
weniger reaktionsfähige Phenole. In allgemeinen werden vsr~
besserte Resultate erhalten, wenn dia Konzentration dee
BAD O 109838/1372
phenolischen Zusatzes nur 0,01 Gewichtsprozent, bezogen
auf das su polymerisierende Phenol, beträgt. Für diese
KonE^anfcration besteht eine deutliehe obere Grense,
größ®x*e Mengen führen zn einer Verminderung der Polymer-Viskosität.
In Abhängigkeit von dem benutsten Phenol kann die Konsentration «»is su etwa 5,0 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gewicht des zu polymerisierenden Phenols, betragen.
Das Verfahren &®r verliegenden Erfindung ist gleichfalls
auf die Repolymerisation von Aryl substituierten Polyphenylenäthern
von niederem bis mittlerem Molekulargewicht anwendbar. Das Verfahren verläuft in gleicher Weise und zwar wird
Sauerstoff durch eine Lösung geleitet, die aus de« Polymeren, dem Kupfersalz, dem Amin und dem phenolischen Zusatz mit
größere? oxydativer Kupplungsfähigkeit als die des Phenols,
aus dam das Polymer gebildet wird, besteht. Das repolymerisierte
Polymer hat ein höheres durchschnittliches Molekulargewicht, eine breitere Molekulargewichtsverteilung und
eine höhere grundmolare Viskositätszahl.
Die nachfolgenden Beispiele dienen dazu, die Erfindung im
einzelnen näher zu erläutern, ohne sie jedoch in irgendeiner Weise zu beschränken. Die Teile beziehen sich auf
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109838/1372 BAD ^
das Gewicht, wenn es nicht anders angegeben ist.
In den nachfolgenden Beispielen wurde ein 500ml Rundkolben,
der in einem elektrischen Hoisoaantel angeordnet war, mit
einem mechanisch angetriebenen abgedichteten Rührer, Thermometer, Dean-Starke-Abscheider , Rückflußkühler und
Sauerstoffeinleitrohr versehen. Die Verbindung zu dem
Dean-Starke-Abscheider wurde mit elektrischem Heizband umwickelt, um eine Kondensation der abgehenden Dämpfe zu
verhindern, bevor sie den Kühler erreichen, und der Abscheider wurde vor Beginn der Reaktion mit Benzol gefüllt.
Dieses Beispiel dient zur Veranschaulichung eines bekannten Herstellungsverfahrens für einen Aryl substituierten
Polyphenylenether. Das Verfahren wurde in Abwesenheit eines
phenolischen Zusatzes durchgeführt.
In das Reaktionsgefäfi wurden 100ml Benzol gegeben und unter
Durchleiten eines Sauerstoffstromes mit einer Geschwindigkeit
von 500 cn5 pro Minute auf 650C erhitzt. In einem separaten
Kolben wurde eine Lösung hergestellt, die aus 30 g Diphenyl-
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-IU-
phenol, 0,045 S Cupro-Bromid und 0,0*5 g N, N, Ν·, Ν·-
Te tramethy läthy lendiamin., gelöst in 50 ml Benzol, bestand«
Diese Lösung wurde auf eine Temperatur von 50 - 65° C erhitzt und mit Stickstoffgas gespült. Unter Benutzung
eines elektrisch geheizten Zugabetrichtere wurde diese Lösung dann dem Reaktionsgefäß innerhalb von 25 Minuten
zugegeben. Im Anschluß an die Zugabe der Lösung in das Reaktionsgefäß wurde die Reaktion 3 Stunden lang fortschreiten gelassen und anschließend die Reaktionsmischung
mit 150 ml Benzol verdünnt. Unlösliche Verunreinigungen wurden durch Zentrifugieren entfernt. Die Reaktionsmischung
wurde dann in einen Waring-Miseher langsam zu 1000 ml
Methanol gegeben, um das Polymer auszufällen. Das Polymer
wurde durch Filtrieren gewonnen, mit Methanol gewaschen und über Nacht bei 100° C getrocknet. Das Produkt wog 27,0 g
und hatte eine grundmolare Viskositätszahl (intrinsic viscosity) von 0.90 Deziliter pro Gramm (dl/g), gemessen in
Chloroform bei 30° C.
Beispiele 2-13
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt
wobei geringe Mengen der verschiedenartigen Phenole vor Beginn der Polymorisationereaktion der Reaktionsmischung
- 15 -
109838/1372 bad original
sugeoetst wurden. Der» verwendete phenoli&gh@ Zusatz, die
Konsentration des phenoiisehen Zusatzes, bozogsn auf
das Gawioht des zu polymsrisierendcm Phenols, und die
grundnelara Viakoeitätszsohl des erhaltenen Polymers in
DezXIitern pro Gramm, gemessen in Chloroform bei 30° C,
aind ;ln des? n&ehfclgenden Tabelle für j©«t@s Baispiel aufgeführt,
.
Φ ie Jl Zusats | $ | Grundmolar© | |
Phenol | ".17 | Viskositats- | |
Phenol | ο. 33 | 1.44 | |
3 | © - Cresol | 0.33 | X.26 |
4 | ro - Cresol | Οο33 | 1.3.6 |
5 | P^ ·* GresoA | 0.33 | 1.36 |
β | 2,6-Xylenol | ο. 33 | 1.2ο |
ίί | 2,5·= Xy leno! | ©.33 | 1.48 |
a | 5,5-Xylenol | ©.33 | 1.31 |
9 | 3 s ^«. 5-Trime thy !phenol | ο«5ο | 1.ο3 |
10 | 215"Dipheny!phenol | 1.6ο | 1.22. |
X! | 4,4'-Dihydroxybiphenyl | Ο.33 | 1.24 |
12 | 4,2»-Dihydroxy-3 s 5,3!-Tripheny1- ο.33 | 1.13 | |
13 | 1.45 | ||
biphenyl
In allen vorstehenden Beispielen führte die in Anwesenheit
phenolieohen Zusatses durchgeführt® Polymerisations-
ssu einem Polymer mit einer grundmolaren Viskositätssshi
von über 1,0 , während bei der gleichen Polymerisationsreaktion ohr«© den phenoliseh©n Zusatz nur ein Polymer mit
einer grun<*ao!aren Viskosität β zahl von 0,90 erhalten vuröe.
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Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde mit
phenolischon Zusätzen wiederholt, die oxydaftive Kupplungsfähigkeiten aufwiesen, die dicht bei od@r geringer als
diejenige des 2,6-Dipheny!phenols waren. Dabei wurden
die folgenden Ergebnisse erhalten:
Beispiel | Zusätze | Konzentration | 0.33 | Qrundmolare |
Nr. | % | 0.33 | Viskositäts | |
0.33 | zahl | |||
0.10 | dl/g | |||
IH | O-Pheny!phenol | 0.33 | 0.69 | |
15 | 2>-Ph®ny !phenol | 0.55 | ||
16 | 2,2·-Dihydroxy-biphenyl | 0.76 | ||
17 | 2,2'-Dihydroxy-biphenyl | 0.81 | ||
16 | 2,6-Diehlorophenol | 0.05 |
Beispiele 19 - 28
In einem 1000 ml Hundkolben,der mit der in Beispiel 1 beschriebenen Ausrüstung versehen war, wurden 30 g
2,6-Dipheny !phenol*, 0,090 g Cuprobronid, 0,090 g
Ν,Ν,Ν1, N'-Tetramethyl-Xthylen-Diamin und eine ausreichende
Menge Benzol zur Bildung einer lOffigen Lösung gegeben.
In 100 ml Benzol wurde 2,6'-Xyleno! in den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Mengen unter Stickstoff vorgelöst und innerhalb von 25 Minuten zugegeben, während gleichzeitig Sauerstoff mit einer Qesohwindigkeit von 500 cnr
- 17
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pro Minute durch das Reaktionsgefäß geleitet wurde. Die Reaktion wurde 3 Stunden laufen gelassen. Durch Ausfällen
mit Methan©! wurde das Polymer isoliert, Mit
Methanol gewaschen und getrocknet. Die nachfolgenden
Resultate wurden erzielt:
Beispiel Nr. |
i/.iiJSusKtration | Grundmslare Viökositäts- sahl |
19 | O. OO | 0.76 |
20 | ο. Io | O.93 |
21 | Q. 2© | l.ol |
22 | o.4o | 1.15 |
23 | ©.67 | 1.43 |
24 | l.oo | 1.4© |
25 | 1.5o | 1.34 |
26 | 3.@© | 0.66 |
27 | 5.OO | ©.47 |
28 | 15.00 | ©.39 |
Die vorstehende Tabelle veranschaulicht die Beziehung
zwischen Konzentration des phenolischen Zusatzes und grundmolarer Viskositätszahl des gebildeten Polymers.
Mit steigender Konzentration bis ungefähr 1,0 Prozent steigt die grundmolare Viskositätszahl an. Bei weiterer
Erhöhung der Konzentration fällt die grundmolare Viskositätszahl jedoch wieder ab. Das Maximum bei 1,0* ist nur
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109838/1372
für das System 2,6-Diphenylphenol und 2,6-Xylenol anwendbar. Es sei ausdrücklich bemerkt, daß andere Systeme in
Abhängigkeit von dem oxydativen Kupplungspotential des
verwendeten Phenols davon abweichen.
Beispiele 29 - 30
Diese Beispiele veranschaulichen ein Verfahren für die
!^polymerisation eines Poly-(2,6-Diphenyl-l,4-Phenylen)-Xthers sowohl in Anwesenheit als auch in Abwesenheit
eines Phenols mit einer größeren oxydativen Kupplungsfähigkeit als 2,6-Diphenylphenol.
In dem in Beispiel 1 beschriebenen Reaktionsgefäß wurde eine
Lösung hergestellt, die aus 24,9 Gramm eines Polymers mit einer grundmolaren Viskositätszahl von 0,76 dl/g, gemessen
in Chloroform bei 300C, und 250 era-* Benzol, bestand. Es
wurde eine Stickstoffatmosphäre aufrechterhalten und 0,045 g
Kupferbromid und 0,045 g N,N,N',N'-Tetramethyläthylend:«min
wurden zugegeben. Die Temperatur wurde auf 65° C gesteigert und Sauerstoff mit einer Geschwindigkeit von 500 cnr pro
Minute 3 Stunden lang hindurchgeleitet. Das Polymer wurde
- 19 -
109838/1372 BAD ORIGINAL
aufgearbeitet, und seine grundmolare Viskositätsss&hl
©rwi«8 sieh als im wesentlichen unverändert.
Pan Verfahren wur-de unter Eusafcs von 0,15 g 2S6-Xylenol
wied@^h©lt. Das gewonnene Polymer wog 23,9 Gramm und
hatte eine grundraolars Viskositätssah! von I9Ol dl/g.
Ee sei ausdrücklich bemerkts daß die vorliegende Erfindung
weiteren Variationen sugänglieh ist, ohne daß ihr Bereich,
wie er insbesondere durch die nachfolgenden Ansprüche
definiert ist, verlassen wird.
109838/1372
Claims (1)
1. Verfahren sur Bildung eines 2,6-Diaryl substituierten
Polypheflsylenäth^rs durch ©xydativ® Kupplung ©ines
2s,6=-Diaryl subsfcitutierten monoval@nten Phenols in
Anwesenheit eines Sauerstoff tragenden Kupferemink©mpl@x-Katalysators,
dadurch gekennzeichnet,
daß die oxyd&tive Kupplungsreaktion in Anwesenheit eines phenolisehen Zusatzes mit einer
oxydativen Kupplungsfähigkeit« di© größer ist als
dasjenige d@s zu polymerigierenden 2,6-Diaryl sub->
stituierten Phenols durchgeführt wird, der in einer aus-*
reichenden Meng© zugesetzt wird8 um ein Polymer mit einer
grundmolaren Viskositiitszahl von mindestens I1O Deziliter
pro Gramm, gemessen in Chloroform bei 30° C, zu ergeben.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das 2,6-Diaryl substituierte Phenol
2,6-Dipheny!phenol ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Phenolzusatz 2,6-Xylenol ist.
_ 91 _
109838/1372 n..nNAL
BAD ORIGINAL
k. Verfahren 'naoh Anap?ueh 3S dadureh gekennzeichnet, daß daa 2,6-Xylenol in einer ifengt\ bis
au I350 Gewichfeoprosent;, bezogen auf äas κι?, polymer!»
»jierende Phenol zugesssfcsft
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
, daß das 2,6-Diaryl substituierte Phenol
2,6-Diph©nylphönol und der phenolische Zueafcs O-Cresol ist.
β. Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnete
daß das 2,6-Diaryl substituierte Phenol
2,6-Mpheny!phenol und der Phenolzusatz 2,5-Xylenoi ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
s daß dao 2,6-Diaryl substituierte Phenol
2,6-Dipheny!phenol und der phenolische Zusatz 2,5-Diphenylphenol
ist.
8. Verfahren nach Anspruch I9 dadurch gekennzeichnet
, daß das 2,6-Diaryl substituierte Phenol 2,6-Diphönjr!phenol und der phenolische Zusatz ^,2'-Dihydrojty-3,5>3'"triphenylbiphenyl
ist.
- 27. -
1ÜÜ838/1372 8AD
7α :r fahnen zur Steigerung d@a Molekulargewichts
und dar Viskosität ©ines ?oly-C2j,6-diaryl-l,i}-phönylen)-•ui^iifrrsa
dadurch g@ kenn zeichnet,
•1 iß dar ?olyaryl©näth€x* in Anwesenheit eines Phenols,
welshes ©Ina größere oxydativ® Kupplwngsfähigkeit
aBfwäisi; als das Phenol, aus dem das Polymer gebildet
;!*;■"·. 3 der oxydativen Kupplung unterworfen wird.
nach Anspruch 9» dadurch gekennehnet,
daß der Poly-(2,6-diaryl-l,'l-phenylen)
Pol,y-C2,6™Diphenyl-l,4-ph«snylen)-ather ist.
II,. V-.ii<,'-fshs»im n&Qh Anspruch 10, dadurch gekenns
ύ I e h η @ fe „ daß dar Phsn©l2usata 2,6-Xylenol ist.
12, VarfBhr^-Λ na©h Anspruch 10, dadurch gekenn
K'jieünet, daß der Phenolzusatz 4,2'-Dlhydro3cy-3s5,3'"triphonyl-biph8nyl
ist.
I03BJ0/I-J72
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1770001A1 true DE1770001A1 (de) | 1971-09-16 |
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