DE1769374A1 - Expandierbare Alkenylaromatpolymerperlen fuer Verformungszwecke - Google Patents
Expandierbare Alkenylaromatpolymerperlen fuer VerformungszweckeInfo
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Description
62 WIESBADEN l4.Mai I968
Hlldastrafie P. O. Box 1327
Telefon (06121) 37 27
Dr, Hans-Heinridi Willrath
Dr. Dieter Weber
PATENTANWÄLTE
Telegrammadresse: WILLPATENT Postscheck: Frankfurt/Main 6763
. Bank: Dresdner Bank AG. Wiesbaden Konto Nr. »76807
Poster Grant Co., Inc. Leominster, Commonwealth of Massachusetts / USA
Expandierbare Alkenylaromatpolymerperlen für
Verformungszwecke
Priorität» v. 22.Mai I967 in USA
Serial No.s 6kO 396
Die Erfindungbetrifft blähfähige Massen zur Verwendung bei der
Herstellung ,verschiedener Gegenstände, insbesondere solche
thermoplastischen Massen, die aus Alkenylaromatpolymeren geformt
sind, wie man sie aus entsprechenden Monomeren mit einer kleinen ™
Menge darin gelöstem Kautschukpolymer erhält.
Der Ausdruck "Alkenylaromatpolymer" umfaßt thermoplastische
Polymere und Mischpolymere, die in qhemisch gebundener Form
mindeet«ne ^5 Gew.-56 einer Monoalkenylaromatverbindung der allgene Inen Formel
■ R - ■ :■ ----
entlüften. Hierin bedeutet Ar einen einwertigen aromatischen
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Rest und R Wasserstoff oder den Methylrest. Beispiele solcher Alkenylaromatharze sind die festen Momopolymere von Styrol,
A-Methylstyrol, Ärylvinyltoluol, Arylvinylxylol und Aryläthylvinylbenzol;
die festen Mischpolymere von zwei oder mehreren solcher Alkenylaromatverbindungen miteinander und feste
Mischpolymere einer oder mehrerer solcher Alkenylaromatverbindungp
mit einer geringfügigen Menge einer anderen polymerisierbaren
Olefinverbindung.
Polystyrol mit einem Gehalt an Pentan o.dergl. wird zur Herstellung
von Formgegenständen und bei der Zubereitung geblähter, zellartiger Isolierungen verwendet, aber für viele Zwecke hat
es sich als nachteilig erwiesen, daß es eine statische Ladung bei der Handhabung erlangt und bei Berührung mit einer Flamme
leicht brennbar ist. Versuche zur Herstellung solcher Massen ohne diesen Nachteil haben zu einer unerwünschten Minderung
in wichtigen Eigenschaften des Polymers geführt, wie schlechte Lagerfähigkeit, Klumpenbildung während der Vorblähung, übermäßige
¥asseraufnähme und Klumpenbildung während der Vordehnung,
grobe und ungleichförmige Zellstruktur in vorgeblähtem Material und schlechte Formungseigenschaften, wie schlechte Niederschmelzung,
schlechte Formenfüllung, langsame Gerinnung, langer Kühlasyklus, Zusammenfall oder Nachblähung des Formgegenstandes,
oder auch mehrere dieser Mängel zugleich.
■ - . .
'
■■■■
Durch die Erfindung werden dl· vorstehenden und anderen Nachteile vermieden, und ihre Aufgabe besteht In neuen auJTblfthbaren
Styrolpolyeeraaesen, die bei der Handhabung nur schwer eine
statisehe Ladung erhalten. Sin weitere» Ziel der Irfindung ia*
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ein Verfahren, mittels dessen solche Styrolpolymermaterialien
auf bequemem Wege hergestellt werden können. Eine besondere Aufgabe der Erfindung ist die Gewinnung blähfähiger Styrolpolymermassen,
die eine geringe Menge darin umgesetztes Kautschukpolymer
enthalten,, sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Styrolpolymermaterialien. Andere Ziele der Erfindung
ergeben sich aus den Einzelheiten und Ausführungsformen der
Erfindung, wie' sie nachstehend näher dargelegt sind.
Diese Aufgaben werden gemäß der Erfindung durch Styrolpolymere
o.dergl. mit einer sehr geringen Menge darin innig umgesetzte» kautschukartigen Polymers gelöst. Vorzugsweise setzt man das
kautschukartige Polymer dem monomeren Styrol o.dergl·*zu und polymen /diese Mischung gemäß üblichen Suspensionspolymerisationsmethoden.
Auf diese Weise wird weder das Molekulargewicht noch der Erweichungsbere±ch des Styrolpolymermaterials
o.dergl. in unerwünschter Weise verändert.
Die folgenden Beispiele erläutern Wege, auf denen der Grundgedanke
der Erfindung angewandt wird, ohne sie hierauf zu beschränken. Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentsätze
beziehen sich auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben let.
In ein mit einem Rührwerk auegerüstetes ummanteltes Gefäß werden
100 Teile entionieiertes Wasser gegeben. Darauf wird das Rührwerk
eingeschaltet und seine Geschwindigkeit auf den erforder-
100*3.0/16*0 " k ~
lichen Wert eingestellt, um die ölphase in Tropfen dispergiert
zu halten, deren Dtrchinesserbereich zwischen 0,25 und 2,5 MP
liegt. Dann wird die Wassertemperatur auf etwa fH°C (l$$°f)
angehoben, und es werden 90,925 Teile Styrol, 1,00 Teil Styrol«»
butadienelastomer mit etwa 23 /& gebundenem Styrol, 0,24 Teile
Benzoylperoxyd und 0,085 Teile 2,5-Dimethyl-2,5~bis (Beneoyiperox^hexan hinzugefügt. Das Elastomer wird im Monomer aufgelöst, bevor as zugesetzt wird, Darauf wird 0,05 ^ folyiriaylalkohol am wäsadLge Lösung, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Beschickung, hinzugesetzt, und die Polymerisation wird bei etwa 91°C durchgeführt. Bei einem Polymergehalt in der polymerlsierenden ölphase von etwa 20 <£ wird das Gefäß auf etwa 1,03 e.ttt
(15 psig) mit Stickstoff abgedrückt, und es worden 7»75 Teile
Pentan im Verlauf von 10 Minuten zugegeben« Dann wird die Umsetzung zwei Stunden fortgesetzt, worauf die Reaktionstemperatur auf etwa IK)0C (240oF) angehoben und die Polymerisation
weitere fünf Stunden fortgesetzt wird. Schließlich wird dor Gefäßinhalt unter etwa 520C (125°F>
abgekühlt, gewaschen und getrocknet.
a) Nahezu vollständige Abwesenheit statischer Ladungen, wodurch sich das Produkt leicht absieben läßt)
b) geringere Neigung zur Klumpenbildung während der Vorblähung
gegenüber einem Kontrollprodukt ohne Elastomer1
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BAD ORIGiMAL
β; aim vorgebläht«η Teilchen haben eine sehr feine und gleich-
et) verbesserte Foroungseigensehaften, wie gute Nieder Schmelzung,
und kein Zusaaeenfall in den Formgegenständen]
e) längere Haltbarkeit des Vorblähproduktes, gute Foranmgs~
: eigenschaften, Gegenstände von geringer Dichte werden 16
Tage nach der Vorblähung erhalten*
Das Verfahren des Beispiels 1 wird unter Verwendung von $lthZ$
Teilen Styrol statt 90,925 Teilen und 0,5 Teil Styrolbutadienelastomer statt 1,0 Teil wiederholt. Das Erzeugnis besitzt gute
Qualität und alle Eigenschaften des Erzeugnisses des Beispiels 1«
Bas Verfahren des Beispiels 1 wird unter Verwendung von 91,675 Teilen Styrol statt 90,925 und 0,25 Teil Styrolbutadienelastomer
, statt 1,0 Teil wiederholt. Dieses Erzeugnis ist ebenfalls von
, ffuter Beschaffenheit und ähnlich dem Erzeugnis des Beispiels 1.
Mß «tlgt jcdda eine Neigung zur Entwicklung einer merklichen,
ween atseh n^Loht störend hohen statischen Ladung.
Das Verfahren d·β Beispiel· 1 wird unter Verwendung von 89,925
Teilen Styrol statt 90,925 und 2,0 Teilen Styrolbutadien-
109839/1680 ". 6V
BÄÖ
elastomer statt 1,0 wiederholt. Das Erzeugnis hat alle guten Eigenschaften desjenigen des Beispiels 1, abgesehen davon, daß
es nicht schleicht auf niedrige Dichte vorbläht, aber es läßt
sich leicht auf ein Schüttgewicht von 20,8 kg/a3 (1,3 Pfd/cbf)
vorblähen, was niedrig genug für sehr viele Verwendungszwecke ist.
Das Verfahren des Beispiels 1 wird unter Verwendung von 85,925
Teilen Styrol statt 90,925 Teilen und 5,0 Teilen Styrolbutadienelastomer statt 1,0 Teil wiederholt. Das Erzeugnis ist von
schlechter Beschaffenheit. Bei der Vorexpandierung erreicht man
eine annehmbare niedrige Dichte, und es erfordert unwirtschaftlich lange Formungszyklen* Das vorgeblähte Produkt hat ungebührlich große Zellen.
Das Verfahren des Beispiels 1 wird unter Verwendung von 91,80
Teilen Styrol statt 90,925 und 0,125 Teil Styrolbutadienelaatomer statt 1,0 Teil wiederholt. Das Erzeugnis ist nicht
wesentlich besser als ein Kontrollerzeugnis ohne Elastomer* |
' j
Teilen Styrol statt 90,925 und 0,1 Teil Polybutadien statt 1,0 Teil Styrolbutadienelastomer wiederholt· Dieses Erzeugnis
ist nicht eindeutig besser als ein Kontrollerzeugnis ohne
Elastomer.
Ί 09839/16 80
Das Verfahren des Beispiels 1 wird unter Verwendung von 1,0
Teil Polybutadien statt Styrol-butadienelastomer wiederholt«
Dieses Erzeugnis ist so gut wie das des Beispiele 1»
Beispiel 6 ■
Das Verfahren des Beispiels 1 wird unter Verwendung von 91
Teilen Styrol statt 90,925 und 0,5 Teil Polybutadien statt 1,0
Teil Styrol-butadienelastomer wiederholt. Dieses Erzeugnis besitzt
die guten Eigenschaften des Produkte» des Beispiels 1.
Es zeigt jedoch eine Neigung zur Aufnahme einer gewissen stati
schen Ladung nach heftigem Schütteln.
Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiedemolt ua&er Verwendung
von 91,725 Teilen Styrol statt 90., 925λ und 0,2'. Teil Polybctaaiec.
statt 1,0 Teil Styrol-butadienelastomer· Dieses Brzeugnist ist
ndb ht so gut wie das nach Beispiel 1, aber es ist wesentlich
besser als ein Kontrailerzeugnis ohne Elastomer.
Mit den vorstehenden vergleichbaren Ergebnissen erhält man verschiedene: Abwandlung ei, wie im folgenden eriautert, Die Erfindung
wird zur Polymerisieruns einer Beschickung verwendet, die aus mindestens 55 i»% vorzugsweise 70 bis 100 *£ ,mindestens
einer MonoalkenylaromatnionoaerverbAdung besteht. Bis zu k$ $>
der Folymerbesohickung können aus einer anderen äthylenischoii,
ungesättigten Verbindung bestehen, die mit der Monovinylaromatverbindung
zusammen polymerisierbar ist. Die Monovinylaromat- .
109839/168Ü BAD 0R!9R«L 8 "
Verbindung besteht vorzugsweise aus Styrol, obgleieh Vinyl»
naphthaline oder andere Vinylarylverbindungen und ihre Substitutionsderivate ebenfalls verwendet werden kännen« Beispiele
substituierter Vlnylary!verbindungen sindι haiofen!orte
wie Mono- und Dlchior-, Mono- und Dibrom- odor
Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Aryl-alkyl-, Alkyl-aryl- wad oycloaliphatisch substituierte Materialien, wie z.B. Mono«· und Dimethyl*
styrol und Äthylstyröl. Bine Kombination von Meno-rinylaromatverbindungen läßt sich ebenfalls verwenden* Die ttthylenlsefi unge«
sättigte Verbindung, die mit dem Monovinylaromat mleohpölyjeerlsierbar ist, kann aus einer Vielzahl von Monomeren ausgewählt
werden, die bekanntlich mit Vlnylary !verbindungen mis einpolymerisierbar ist. Beispiele hierfür sind die Seter, vorzugsweise die
Alkylester von Acryleäuren, MethHcrylsäuren und Itaoonsäure,
wie Xthylacrylat, Methyl-methacrylat und dergl., Mitrilderivate
von Acrylsäure und Methacrylsäure, z.B. Acrylonitrile Moth··*
crylonltril u.dergl., die alle in der Technik für die Verwendung
zur Mischpolymer!eierung mit Monovinylaroatatverbindungen iMkanskt.
sind. Die Polymerisation von Styrolmonomer wird bevorsugt*
Das Kauteohukpolymer kann wenigstens ein Styrel-butatienelasteSMW
mit 5 bis 45 i» gebundenem Styrol, Polybutadien, ois-Polybutadien**
kautschuke, Polyise>ren, Polybutadlen-acrylnitril mit bis zu
kB i» gebundenem Acrylnitril u.dergl. enthalten.
Sin cis-Kaubchuk, worin etwa 95 bie 98 Ί» der Butadleneieheiten,
die cis-Configuration haben, ist geeignet, und ein Kautschuk,
worin 35 bis h5 <f& der Butadieneinheiten die cis-Configuration
haben, ist auoh verwendbar, 109039/1680
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Die Menge des Kautsohukpolymers ist wesentlich, und zwar beträgt
sie 0,25 bis 2,0 ^, bezogen auf das Gewicht des Alkenylaromatraonomere. Höhere Mengen geben Iceine befriedigenden Produkte,
insbesondere hinsichtlich der ungleichförmigen Zeilengröße in dem Vorblähprodukt. Geringere Mengen als 0,25 # des Kautschukpolymers liefern ein Erzeugnis ohne bedeutungsvolle Herabsetzung
in der statischen Ladung auf dem Vorblähprodukt.
Bas Verfahren wird dadurch eingeleitet, daß man eine Lösung
des Kautsohukpolymermdnomers in Wasser dispergiert, wobei die
Anfangsstufen der Polymerisation bei Temperaturen unter 100°C,
vorzugsweise im Bereich von 70 bis 950C, durchgeführt wird.
Als Suspendierungsmittel verwendet man vorzugsweise Polyvinylalkohol, obgleich andere übliche Suspendierungsmittel verwendet
werden können, wie Trloäciumphosphat oder sonstige schwer lösliche Phosphate, Calciumcarbonate Carboxymethylcellulose,
hydroxyHthylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Aluminiumoxyd,
Kagnealuusilikat, Magnesiumhydrixyd u.dergl, die alle für diesen Zweck bekannt sind. Vorzugswelse gibt man das Suspendierungsalttel verzögert zu, d.h., wenn die Umwandlung etwa 20 bis 55 #
erreicht ha-j;, was normalerweise nach etwa 1 1/2 bis 5 Stunden
4er Fall sein wird, nachdem die Polymerisation die gewünschte
1* tmp er a tür,
pH-Vert der
s.B. gewöhnlich etwa 70 bis 95 C erreicht hat. Der
Suspension kann Je nach; dsm verwendeten Suspen-
dlerungsaltiel, z.B. pH 6 oder höh·!·, für Trioalciumphosphat
s ■'-
abgewandelt werden. Wenn 50 bis 80 #, vorzugsweise 60 bis 75
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.. 10 .
vorzugsweise 5 bis 20.Minuten zugesetzt.
Geeignete flüchtige flüssige Blähmittel mit den allgemeinen Siedepunkten von etwa 15 bis annähernd 100°C werden verwendet,
unter den bekannten Mitteln werden Petroläther besonders bevorzugt, und zwar sind solche mit Siedebereich von 35 bis 65 C1
die üblicherweise als "Pentaufraktion" bezeichnet werden, besonders geeignet. Bine solche Fraktion enthält im allgemeinen
mindestens 70 *f» Normalpentan. Petroläther mit Siedeberelch von
65 bis 72 C, den man als "Hexanfraktion" bezeichnet und solcher*
mit Siedebereich von 95 bis 1000C, den man als "Heptanfraktion"
bezeichnet, können auch gebraucht werden. In ähnlicher Weise verwendbar sind reine Kohlenwasserstoffe mit Siedebereich von
15 bis 100 C, wie z.B. Pentan, Hexan, Heptan, Cyclopentan u.dergl.
oder Mischungen solcher Kohlenwasserstoffe, wie sie in Petroläther fraktionen auftreten.
Die flüchtige organische Verbindung kann eine Flüssigkeit oder ein Gas bei normalen Temperaturen und Drücken, z.B. unter
atmosphärischen Bedingungen sein. Die Verbindung soll kein
Lösungsmittel oder ein schlechtes Lösungsmittel für das Polymer sein. Sie soll ein Molekulargewicht von mindestens 56 oder
größer m»d eine solche Molekulargröße besitzen, daß sie nicht
leicht aus dem festen Polymer diffundiert.
In das Erzeugnis sind 3 bis 10, vorzugsweise k bis 8 $ fSüchtiges Blähmittel eingearbeitet. Die Blähmittelmenge kann abgewandelt werden und soll ausreichen, um den gewünschten Ex-
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- ix -
ρansionsgrad beim Endverbraucher zu liefern* Da im allgemeinen
ein geringer Verlust an flüchtigem Blähmittel auftritt, wird
die zugesetzte Blähmittelmenge etwa 3 his 10 Gew„-$ des verwendeten
Monomers betragen·
Kurz vor der Zugabe des flüchtigen flüssigen Blähmittels kann
das Reaktionsgefäß mit einem inerten und nicht kondensierbaren Gas abgedrückt werden, um unerwünschte Porosität und Hohlräume
in den Polymergegenständen mit Sicherheit auszuschalten. Stattdessen kann diese Abdrückung auch unmittelbar nach der Zugabe fj
des flüchtigen flüssigen Blähmittds, bevor die Hauptmenge des
Blähmittels von den Polymerperlen absorbiert worden ist, durchgeführt werden. .
Darauf wird die zweite Polymerisationsstufe bei Temperaturen
von etwa 95 C oder darüber, zweckmäßig im Bereich von 95 bis
145°C, insbesondere 95 bis 3A0°C t durchgeführt.
Vi* üblich wird ein Katalysator oder !initiator zwecks Unter- λ
Stützung der ersten Polymerisationsstufe zugesetzt« Bezeichnende Beispiele solcher Initiatoren sind Benzoylperoxyd und
seine Derivate, wie p-Ohlorbenzoylperoxyd u.dergl. Um die
Katalyse der zweiten Stufe der Polymerisation zu unterstützen, können weitere Mengen Peroxydkatalyeatoren der Polymerisationszone zugesetzt werden. Der Katalysator der zweiten Stufe kann
zu Beginn oder in einem späteren Teil der ersten Polymerisationsstufe zugefügt werden, und vorzugsweise wird der Peroxydkatalysator
zusammen mit dem Blähmittel zugegeben. Eine Lösung von
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Katalysator in Blähmittel ist eine zweckmäßige Form. Venn der
Initiator aus Benzylperoxyd oder einer ähnlichen Substanz bestht,
die leicht bei Temperaturen unter 100 C reagiert, muß
der Initiator für die zweite PolymerisatIonsstuf· bei oder annähernd zu Beginn der zweiten Stufe zugesetzt werden, damit die
Katalyse der zweiten Polymerisationsstufe wirkungsvoll ist*
Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann jedοeh
ein zweiter Katalysator mit einer beträchtlich- höheren Halb»
zeit als diejenige von Benzoylperoxyd gebraucht werden, um die zweite Reaktionsstufe zu fördern. Bei dieser Ausführung*-
form hat der Katalysator der zweiten Stufe eine Halbzeit v&n mehr als einer Stunde bei 100°C in Benzol (vorzugsweise etwa
3 Stunden, im Gegensatz zu einer'Halbzeit von 0,4 Stunden bei
Benzoylperoxyd bei 1000C in Benzol). Bei dieser AusfÜhrungsform
kann der Katalysator ssu Beginn der Polymerisation oder vor der zweiten Reaktionsstufe zugegeben werden, Ha er sich
nicht wesentlich bei Temperaturen von 80 bis 93 G, wie si«
ψ in der ersten Polymerlsationsstufe gebraucht werden, sersetsen
wird, aber er wird seine katalytisch« Wirkung nur bei den
höheren Temperaturen aueüben, welche die zweite Polymerisat!endstufe kennzeichnen. Beispiele solcher bevorzugten Katalysator ei
für die zweite Stufe sind tert-Butylperacetat, Cyolohexanenperoxyd
u.dergl.
Die zweite Polymerisaten* stuf·, die im allgemeinen bei Temperaturen
von 95 bis l45°C vor sich geht, wird so durchgeführt,
daß tatsächlich 100 # vollständige Umwandlung erfolgt* Nafca
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BAD ORIGINAL
Beendigung der Polymerlsierung wird die Polymerisationsmischung
im Gefäß abgekühlt, um so eine vorzeitige Expandierung der geblähten Teilchen bei Austragung aus dem Gefäß auszuschalten.
Die gemäß den vorliegenden Verfahren gebildeten Erzeugnisse sind
Polymerperlen, die zur Expansion nach Erhitzung mit Dampf o.dergl.
fähig sind. Die Perlen können dann aus der Polymerisationsmi
schung entfernt, durchgehend gewaschen und anschließend nach
üblicher Technik getrocknet werden.
Wenn nicht alle Vorteile der Erfindung verlangt werden, können
auch abgewandelte Polymerisat!onsmaßnahmen gebraucht werden,
wie sie in der Technik bekannt sind, z.B. Polymerisation in der Masse bei gleichzeitiger oder zusätzlicher Zugabe des
Blähmittel« und Zerkleinerung des festen Materials nach Wunsch in irgendeiner Stufe in an sich bekannter Weise.
Im allgemeinen verläuft die erste Polymerisationsstufe, die
bei Temperaturen von unterhalb 100°C durchgeführt wird, in Zeitspannen von 2 bis 10 Stunden,je nach dem Katalysator, um
.50 bis $0 i>
Umwandlung zu erzielen» Die zweite Polymerisations- »tut· wird Vorzugsweise bei Temperaturen oberhalb etwa 93 C
durohgeführii, um die Polymerisati on naoh Zugabe des flüchtigen
flüssigen Bljähsnittele zu vollenden, und es wird im allgemeinen
innerhalb eijnes Zeitraumes von 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis
5 Stunden, je nach Bedarf durchgeführt.
a«wttnsohtenfalls können allgemein selbstlöschende Mittel,
Keagulatiortsverhinderer u.dergl., zugefügt werden. Ein zweck-
109839/1680 bad"orkmnal ''
mäßiges selbstloschendes Mittel ist Tetrabrombutan. Pur die
besten Ergebnisse verwendet man 0,6 bis 0,9 $, bezogen auf
das Gewicht des Polymere in der Endzusammensetzung, Bin weiterer Bereich von 0,4 bis 2,0 $ ist brauchbar, besonders bei höheren
Anteilen an Blähmittel, und 0,5 »is 1,5 $ ist ein praktischer
Bere\ ch zur Verwendung mit einer mittleren Konzentration an
<
Blähmittel.
Blähmittel.
^ Die koagulationsverhindernden Mittel sind dadurch gekennzeichnet,
daß sie keinen schädlichen Einfluß auf das expandierte*
Harz oder die expandierten Harzteilchen haben* Beispiele dafür sind Magnesiumstearat, Zinkstearat, Calciumstearat, Natti.uastearat,
Aluminiumstearat, Butylstearat, Stearinsäure, Natriumoleat,
Talk, Tricalciumphosphat, Kaliumlauryleulfat, Diatomeenerde
und Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Zuaätze.
Polymerisation der Monomeren kann in Gegenwart verschiedener
anderer Mittel erfolgen, um ein Bndpolymerprodukt zu liefern, ™ das ein oder mehrere Mittel enthält. Beispiele hierfür sind
Farbstoffe, Weichmacher u.dergl.
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Claims (3)
1.) Expandierbare Alkenyl aromatp olyme rntas se mit 3,0 bis 10,0 $
flüchtigem Blähmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,25 bis 2,0 Gew.-^ eines darin umgesetzten kautschukartigen Polymers, bezogen auf das entsprechende Monomer.
flüchtigem Blähmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,25 bis 2,0 Gew.-^ eines darin umgesetzten kautschukartigen Polymers, bezogen auf das entsprechende Monomer.
2.) Hasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aromatpolymer
zu mindestens 70 $ aus Styrol besteht.
3.) Hasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
das Aromatpolymer kautschukartiges Styrolbutadienpolymer enthält.
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Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US64039667A | 1967-05-22 | 1967-05-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1769374A1 true DE1769374A1 (de) | 1971-09-23 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19681769374 Pending DE1769374A1 (de) | 1967-05-22 | 1968-05-16 | Expandierbare Alkenylaromatpolymerperlen fuer Verformungszwecke |
Country Status (3)
Country | Link |
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-
1968
- 1968-05-16 DE DE19681769374 patent/DE1769374A1/de active Pending
- 1968-05-21 GB GB1232313D patent/GB1232313A/en not_active Expired
- 1968-05-22 NL NL6807250A patent/NL6807250A/xx unknown
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1171805B (de) * | 1962-01-17 | 1964-06-04 | Windmoeller & Hoelscher | Kreuzbodensack mit einer in einem der Kreuz-boeden eingeklebten Ventileinlage |
EP0134414A1 (de) * | 1983-07-14 | 1985-03-20 | Hüls Aktiengesellschaft | Feinteilige, expandierbare Styrolpolymerisate, die zur Herstellung schnellentformbarer Zellkörper geeignet sind |
DE4124207A1 (de) * | 1991-07-20 | 1993-01-21 | Huels Chemische Werke Ag | Expandierbare styrolpolymerisate zur herstellung schnellentformbarer schaumstoffkoerper |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1232313A (de) | 1971-05-19 |
NL6807250A (de) | 1968-11-25 |
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