DE1769262B2 - In wasser schwerloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents
In wasser schwerloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue in Wasser schwerlösliche, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare
Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem
Fasermaterial, das aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit
mehrwertigen Alkoholen oder aus Celluloseestern besteht.
Voraussetzung für das erfolgreiche Färben von Polyesterfasern ist bekanntlich — nebst zufriedenstellenden
Applikations- und Gebrauchsechtheit — ein ausgezeichnetes Zieh- und Aufbauvermögen der dazu
eingesetzten Dispersionsfarbstoffe. Besonders hohe Ansprüche an die zu verwendenden Farbstoffe stellt
aber das Färben von Fasermaterial aus texturierten! Polyester, da hierfür außer guten Echtheitseigenschaften
und genügendem Zieh- und Aufbauvermögen ein sehr gutes Egalisiervermögen der Farbstoffe unerläßlich
ist.
Es wurde nun gefunden, jdaß man neue von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Azofarbstoffe,
welche diesen und weiteren Anforderungen genügen, erhält, wenn man die Diazoniumverbindung
eines Amins der allgemeinen Formel I
A-NH2
mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel II
zu einem Azofarbstoff der allgemeinen Formel IH
J-N '
— N = N-<f y- X2-R2
(III)
kuppelt.
Dabei werden die Ausgangsstoffe so gewählt, daß der erhaltene Azofarbstoff von in Wasser ionogensalzbildenden
Gruppen frei ist, d. h., daß er weder in Wasser sauer dissoziierende Gruppen, wie z. B. SuI-fonsäure-,
Carbonsäure- oder Phosphorsäuregruppen, noch Oniumgruppen, wie z. B. Ammonium- oder SuI-foniumgruppen,
aufweist.
S In den Formern I, II und HI ist A ein Phenyl- oder
Naphthylrest oder der Rest eines aromatischen S- oder 6gliedrigen N-haltigen, gegebenenfalls kondensierten
Heterocyclus, der nichtionogene Substituenten einschließlich Phenylazogruppen enthalten kann, von
Xi, X2 und X3 ein X die — O-, — S- oder — NH-Bindung
und die beiden anderen X je eine — NH-Brücke und von R1, R2 und R3 mindestens ein R ein Rest
der Formel —alk—O—Z, in der —alk— ein gegebenenfalls
substituierter Alkylenrest mit 2 bis
ι s 4 C-Atomen und Z Wasserstoff, ein Acylrest oder ein
gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest sind, und die anderen R je eine gegebenenfalls substituierte
Alkyl-, Cyclohexyl- oder Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte, über eine — O- oder
— S-Bindung an den Pyrimidinkern gebundene Phenylgruppe.
Vorzugsweise ist A ein mit elektronenanziehenden Substituenten nichtionogen-substituierter Phenylrest.
Elektronenanziehende nichtionogene Substituenten
2s sind hierbei: Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom,
die Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Trifluormethylgruppe, ferner niedere Alkanoyl- oder Alkenoylgruppen, ferner
die Benzoylgruppe, oder niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen, weiter Sulfonsäurephenyl-,
-alkylphenyl- oder -halogenphenyl-estergruppen, die Carbophenoxygruppe, besonders aber die Carbomethoxy-,
Carbäthoxy-, Carboisopropoxy- oder Carbobutoxygruppe, die Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamidgruppe,
N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen mit einer Phenylgruppe
und/oder mit niederen Alkyl- oder Hydroxyalkyl-, niederen Alkanoyloxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyanalkyl-
oder mit Cyclohexyl- oder Benzylsubstituenten. Alle diese Gruppen können ebenfalls nichtionogen
weitersubstituiert sein. Der Rest A kann aber neben bevorzugten elektronenanziehenden Substituenten
auch noch nichtionogene elektronenabgebende Substituenten enthalten. Die sind niedere aliphatische,
gegebenenfalls nichtionogen-, beispielsweise hydroxysubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen, gegebenenfalls
nichtionogen-substituierte niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy-, Äthoxy- oder Äthoxycarbonylmethoxygruppen,
gegebenenfalls nichtionogen-substituierte Phenoxygruppen und die niederalkyl- oder
halogensubstituierten Phenoxygruppen, oder niedere Alkanoylaminogruppen, wie die Acetylaminogruppe,
die Benzoylaminogruppe, oder auch niedere Alkylsulfonylaminogruppen,
wie die Methylsulfonylaminogruppe, oder die Phenylsulfonylaminogruppe.
Ist A ein Naphthylrest, so kann dies sowohl ein unsubstituierter als auch ein nichtionogen-substituierter
1- oder 2-Naphthylrest sein. Substituenten sind hierbei niedere Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogene, wie
Chlor oder Brom, gegebenenfalls N-substituierte SuI-fonsäureamidgruppen,
Sulfonsäure-niederalkylester- oder -arylestergruppen, niedere Alkylsulfonyl- oder
Arylsulfonylgruppen.
Enthält A eine Phenylazogruppe, so nehmen die Azogruppen in einem aromatischen Homocyclus der
oben angegebenen Art vorzugsweise die p-Stellung ein. Die Phenylazogruppe ist vorzugsweise unsubstituiert;
sie kann aber auch durch Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder durch niedere Alkyl-, niedere
Alkoxygruppen oder die Nitrogruppe ringsubstituiert sein. Ist A ζ. B. ein Phenylazophenylrest, so kann darin
auch der Phenylenrest noch als weitere Substituenten enthalten: Niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, Halogene,
wie Fluor, Chlor oder Brom, oder niedere Alkanoylaminogruppcn.
Bedeutet A den Rest eines aromatischen 5- oder 6glicdrigcn, N-haltigen, gegebenenfalls kondensierten
Hetcrocyclus, dann handelt es sich um den Pyrazol-, Thiazol-, Oxdiazol-, Thiodiazol-, Triazol- oder Pyridinrcst
oder um einen mehrkernigen kondensierten Hetcrocyclus, der einen anneliierten Benzolring aufweist,
und zwar um einen gegebenenfalls nichtionogensubstituierten Benzthiazol-, Indazol- oder Chinolinrcst.
Diese ein- oder mchrkernigen heterocyclischen Reste können ebenfalls nichtionogene, in Azofarbstoffen
übliche Substituenten der oben aufgezählten Art, besonders Halogene, Pseudohalogene wie Cyan- oder
Rhodangruppcn, Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Phenylgruppcn, niedere Alkylsulfonyl- und gegebcnenfalls
durch niedere Alkyl- oder Dialkylgruppen substituierte Sulfonsäurcamidgruppen aufweisen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Azofarbstoffe sind Kupplungsprodukte der Formel III, welche unter
Verwendung von Diazoniumverbindungen von Amincn der Formel I hergestellt werden, in der A erstens
ein in o- und/oder p-Stellung zur Azogruppe eine Nitrogruppe aufweisender Phenylrest, welcher gegebenenfalls
durch weitere nichtionogene, vorzugsweise clektronenanziehende Substituenten substituiert ist,
oder zweitens ein gegebenenfalls durch Halogene, Cyan-, Rhodan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder
niedere Alkylsulfonylgruppen substituierter Benzthiazolyl-(2)-Rcst
ist.
Zwecks Erreichung der erwünschten Sublimierechthcitseigenschaften
und eines sehr guten Egalisier- und Aufbauvermögens muß in erfindungsgemäßen Azo färbst offen der Formel III mindestens ein R die
charakteristische Gruppe —alk — O — Z sein. Die
Alkylengruppc —alk— kann geradkettig oder verzweigt
sein; im ersten Falle handelt es sich um die 1,2-Äthylcn-, 1,3-Propylen- oder 1,4-Butylengruppe,
im letzten Falle um die 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylengruppe.
Derartige zweiwertige Rest können durch Phenyl- oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy-
oder Äthoxygruppe substituiert sein.
Als Acylrest ist Z eine niedere, unsubstituierte oder nichtionogcn-substituierte Alkanoylgruppe, deren Alkanoylcinhcit
2 bis 4 FCohlenstoffatome aufweist. Als
nichtionogene Substituenten kann die Alkanoylgruppe Halogene, wie Chlor oder Brom, oder niedere Alkoxygruppen,
wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe, enthalten.
Als Kohlenwasserstoffrest ist Z ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
der Cyclohexyl- oder Methyl-cyclohexylrest, der Benzylrest oder der Phenylrest. Sind diese
Kohlenwasserstoffreste substituiert, so sind die Substituenten Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom,
Cyangruppen, Phenylgruppen, Hydroxylgruppen, niedcrc Alkoxygruppen oder Phenoxygruppen. Vorzugsweise
ist jedoch Z Wasserstoff.
Sind R1, R2 und R3 je ein Alkylrest, so weist dieser
bis zu 12, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome auf und ist geradkettig oder verzweigt. Ist dieser Alkylrest
substituiert, so sind diese Substituenten die Hydroxylgruppe, Alkoxygruppen, wie unsubstituierte
Alkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Hydroxyalkoxy- oder AIkoxyalkoxyalkoxygruppen
oder Alkoxycarbonylgruppen, in denen die Alkoxyeinheit je 1 bis 4 Kohlenstoffatome
aufweist, weiter Acyloxygruppen, besonders niedere Alkanoyloxygruppen, wie die Acetyloxy- oder
Propionyloxygruppe, Phenoxy-, Cyangruppen oder Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, R1, R2 und R3
können ferner sein Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylgruppen und die Benzylgruppe, deren Benzolkern
die für A eingangs aufgezählten nichtionogenen Substituenten, besonders niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen,
enthalten kann. In erfindungsgemäß herstellbaren Azopyrimidinfarbstoffen der Formel HI sind
die Substituenten R,, R2 und R3 vorzugsweise je über
— RH-Brücken an den Pyrimidinring gebunden.
Besonders wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe, die sich unter anderem durch sehr gute Zugänglichkeit,
gute Echtheitseigenschaften und sehr hohe Affinität zu Polyglykolterephthalatfasern sowie durch gute
Stabilität in kochendem Bade auszeichnen, leiten sich demnach von Pyrimidinkupplungskomponenten der
Formel IV ab,
NH-R4
>—NH-R5
(IV)
NH — alk — O — Z
in der R4 und R5 unabhängig voneinander je einen gegebenenfalls
durch Hydroxylgruppen, Acyloxygruppen, besonders niedere Alkanoyloxygruppen, oder
durch Alkoxygruppen substituierten Alkylrest bedeuten und für den Rest — alk — O — Z das oben angegebene
gilt.
Die erfindungsgemäß als Kupplungskomponente verwendbaren Pyrimidinverbindungen der Formel II
werden durch stufenweise Umsetzung der drei Chloratome des 2,4,6-Trichlorpyrimidins mit definitionsgemäßen
primären aliphatischen Aminen, Cyclohexylaminen oder Benzylaminen oder mit einem Metallsalz
einer definitionsgemäßen aliphatischen, cyclohexylischen oder benzylischen Hydroxyl- oder Mercaptoverbindung
hergestellt. Vorzugsweise setzt man in der ersten Stufe weniger reaktionsfähige Amine und
in der zweiten und dritten Stufe, in beliebiger Reihenfolge, leicht reagierende, stärker basische Amine, Alkoholate
oder Merkaptide ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Produkte stellen in der Regel
Isomerengemische von 2-Amino-4,6-dichlor-pyrimidin und 4-Amino-2,6-dichlor-pyrimidinen dar, welche
gewünschtenfalls durch Umkristallisieren oder durch chromatographische Adsorption, z. B. an Aluminiumoxyd,
getrennt werden können.
Vorzugsweise gelangen jedoch die Isomerengemische zur Anwendung, da diese Gemische erfindungsgemäßer
Azopyrimidinfarbstoffe ergeben, die sich durch außerordentlich gutes Aufbauvermögen auszeichnen.
Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wäßriger, organischer oder organisch-wäßriger Lösung
oder Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie z. B. Alkali- und Erdalkalicarbonaten
oder -oxyden, oder tertiären Stickstoffbasen durchgeführt. Als organische Lösungsmittel
eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol oder Äthanol, Äthylenglykolmonomethyläther oder -monoäthyläther,
vorzugsweise aber aliphatische Ketone, wie
Aceton, Methyläthylketon oder Methylisobutylketon,
cyclische Äther, z. B. Dioxan und Tetrahydrofuran, oder gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole, Chlorbenzol bzw. Nitrobenzol. ■
Bei der Umsetzung des ersten Chloratoms des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins arbeitet man bei niedrigen
Temperaturen, zweckmäßig bei 20 bis 600C, bei der
Umsetzung des zweiten Chloratoms bei mittleren Temperaturen, vorzugsweise bei 70 bis 10O0C, und
bei der Umsetzung des dritten Chloratoms bei höheren Temperaturen, vorzugsweise zwischen 100 und
1800C, gegebenenfalls in einem geschlossenen Reaktionsgefäß.
Ist in den erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten
der Formel II von R1, R2 und R3 ein R ein Rest der Formel —alk—OH
und die anderen R je ein Alkylrest, welcher als nichtionogene Gruppe gegebenenfalls eine oder mehrere
Hydroxylgruppen, aufweist, so können diese Hydrogruppen nachträglich acyliert werden. Acylierungsmittel
sind hierbei die Anhydride niederer Carbonsäuren, wie Acetanhydrid oder Propionsäureanhydrid, die
Acylchloride und -bromide der niedrigaliphatischen und der Benzolreihe, z.B. das Acetyl-, Propionyl-,
Butyryl- bzw. Benzoylchlorid oder -bromid, Benzolsulfonsäure-
oder p-Toluolsulfonsäurechlorid ferner
Chlor- oder Bromameisensäureester, besonders Chloroder Bromameisensäure-methyl- oder -äthylester.
Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der Kupplungskomponente
der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden, vorzugsweise in mineralsaurem bis schwachsaurem wäßrigem
Medium, insbesondere bei einem pH-Wert von 4 bis 4,5. Zweckmäßig wird bei mineralsaurer Kupplung
die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren. In vielen Fällen
hat sich besonders die Kupplung eines Gemisches von isomeren erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten
mit einer geeigneten Diazoniumverbindung als sehr vorteilhaft erwiesen.
Eine Abänderung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen
Azofarbstoffe!! der Formel III, in der von R1, R2 und
R3 mindestens ein R ein durch Acyloxygruppen substituierter
Alkylrest ist, besteht darin, daß man einen Azofarbstoff der Formel V
>N l
>—N=N—f y-x2—
(V)
X3-
55
ih der von R[, R2 und R3 ein R' ein Rest der Formel
— alk — OH und die anderen R' dasselbe, eine unsubstituierte Alkylgruppe, eine davon verschieden substituierte
Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Cyclohexyl- oder Benzylgruppe sind und A,
X1, X2, X3 und — alk — die obengenannte Bedeutung
haben, mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der Endfarbstoff
keine in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen aufweist.
Azoverbindungen der Formel V erhält man beispielsweise durch Kuppeln der Diazoniumverbindung
eines Amins der Formel I mit der entsprechenden Pyrimidinkupplungskomponente, wobei die Kupplung
wie vorstehend beschrieben durchgeführt wird.
Acylierungsmittel für die Acylierung erfindungsgemäß verwendbarer Azoverbindungen der Formel V
sind die vorstehend genannten.
Die Acylierung erfolgt zweckmäßig bei erhöhter Temperatur in einem geeigneten organischen Lösungsmittel,
wie in Eisessig, Chlorbenzol oder Dioxan, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden
Mittels, wie Natriumacetat, Magnesiumoxyd oder Pyridin.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden durch Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln
in eine feinzerteilte Form gebracht. Geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische, wie Alkalisalze
der sek. höheren Alkylarylsulfonate, Alkalisalze der Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit
Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate oder nichtionogene, wie Fettalkoholpolyglykoläther.
In dieser Zubereitung eignen sich erfindungsgemäße Farbstoffe vor allem zum Färben von hydrophobem,
organischem Fasermaterials aus wäßriger Dispersion, insbesondere zum Färben von Textilfasern aus linearen
hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise
aus Polyglykolterephthalaten, Polyglykolisophthalaten oder Polycyclohexandimethylolterephthalaten
oder aus Celluloseestern, z. B. Cellulose-272-acetat- und Cellulosetriacetat. Sie ergeben auf
diesen Fasern farbstarke grünstichiggelbe, gelbe, orange, scharlachrote, rote und braune Ausfärbungen,
die ausgezeichnet wasch-, walk-, sublimier-, licht-, reib-, schweiß-, lösungsmittel-, überfärbe-, dekatur-,
gasfading- und abgasecht sind.
Erfindungsgemäße Farbstoffe können aber auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern, wie
Nylon, sowie zum Färben von Polyolefinen, besonders Polypropylenfasern, verwendet werden.
Die Färbung von Polyglykolterephthalatfasern mit wäßrigen Dispersionen erfindungsgemäßer Farbstoffe
erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100° C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim
Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Quellmitteln, sogenannten »camera«, wie beispielsweise
Alkalimetall-phenyl-phenolaten, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt
werden oder nach dem Foulardierverfahren mit anschließender Nachbehandlung in der Hitze, z. B. Thermofixierung
bei 180 bis 220° C, vorzugsgenommen werden. Cellulose-2V2-acetatfasern färbt man vorzugsweise
bei Temperaturen von 80 bis 85° C, während Cellulose-triacetatfasern sowie Polyolefinfasern und
synthetisches Polyamidfasermaterial mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim
Färben der zwei letztgenannten Faserarten erübrigt sich die Verwendung von Farbübertragern. Azofarbstoffe
der Formel III können auch zum Bedrucken der genannten Materialien nach üblichen Methoden verwendet
werden.
Ferner reservieren erfindungsgemäße Farbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, besonders Baumwolle
bzw. Wolle, sehr gut. Man erhält mit Farbstoffen der Formel III selbst auf dichtgeschlagenem Gewebe
oder hartgezwirnten Garnen gute und gleichmäßige Durchfärbungen.
309 527/400
Erfindungsgemäße Farbstoffe, besonders als Isomerengemische, unterschieden sich von vorbekannten
Farbstoffen ähnlicher Konstitution durch ihr gutes Zieh-, Aufbau- und Egalisiervermögen auf Polyglykolterephthalatfasern. Zudem sind mit erfindungsgemäßen Farbstoffen erzeugte Färbungen in den meisten
Fällen wesentlich besser licht- und sublimierecht.
Die deutsche Auslegeschrift 1 085 987 betrifft ein
Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in ihrer nichtmetallisierten Form immer eine
Hydroxylgruppe direkt am Pyrimidinkern gebunden aufweisen, während die erfindungsgemäßen Verbindungen derartige Direktbindungen von Hydroxylgruppen nicht besitzen. Dieser konstitutionelle Unterschied bewirkt überraschenderweise, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bessere Licht- und
Sublimierechtheiten, sowie ein besseres Zieh- und Aufbauvermögen als die aus dieser Literaturstelle bekannten Verbindungen besitzen.
Aus der deutschen Patentschrift 8S9 017 ist ein Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten bekannt, die als Zwischenprodukte für die Herstellung
von therapeutisch wirksamen Verbindungen dienen. Gegenüber diesen Pyrimidinverbindungen enthalten
die beanspruchten Verbindungen stets eine Phenylaminogruppe in Kombination mit einer Äther- oder
Thioäthergruppe im Pyrimidinkern. Diese ausgewählte Pyrimidinsubstitution ist in diesem Stand der
Technik weder in den Ausführungsbeispielen, noch im allgemeinen Text der Beschreibung in differenzierter
Form beschrieben. Dieser konstitutionelle Unterschied hat zur Folge, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe
bessere Licht- und Sublimierechtheiten besitzen, verbunden mit einem guten Zieh- und Aufbauvermögen.
Die britische Patentschrift 871 624 betrifft wiederum
Pyrimidinverbindungen, die durch Amino-, substituierte Amino- oder Hydroxygruppen substituiert
sind, während keine Phenylaminogruppen und keine substituierten Hydroxyl- oder Mercaptogruppen beschrieben werden. Gegenüber den aus diesem Stand
der Technik bekannten Verbindungen weisen die beanspruchten Verbindungen bessere Licht- und Sublimierechtheiten sowie ein besseres Zieh- und Aufbauvermögen auf.
Aus der USA.-Patentschrift 3 042 648 sind bereits strukturell ähnliche 2,4,6-trisubstituierte-S-Arylazopyrimidinfarbstoffe bekannt. Demgegenüber weisen
die Farbstoffe, die sich von den bekannten Farbstoffen durch einen Phenylaminosubstituenten in der Pyrimidin- Kupplungskomponente unterscheiden, überraschend bessere Farbeigenschaften auf. So ziehen diese
Farbstoffe auf Polyesterfasern wesentlich besser auf, als die Farbstoffe gemäß der USA.-Patentschrift und
weisen auch eine deutlich bessere Sublimationsechtheit auf.
Erfindungsgemäße Farbstoffe eignen sich auch zum Fürben von Celluloseacetaten, Polyglykolterephthala
ten und Polyamiden in der Masse. Sie können dank
ihrer guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform, auch in Lacken und
Druckfarben verwendet werden.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
23 g l-Amino-2-nitro-4-äthylsulfonyl-benzol werden in 150 g 80%iger Schwefelsäure gelöst und bei 20
bis 30° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotieit. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 8°
zu einer Lösung von 22,5 g 2,4-Bis-äthylamino-6-(/9-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin in 250 g 80%iger
Essigsäure, 150 g Methanol und 300 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene ockerfarbige Niederschlag, dessen Zusammen-
setzung der Formel
NH-C2H3
J
C2H5-SO2
N=N
NO2
NH-CH2CH2OH
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser
ausgewaschen und dann bei 60 bis 70° unter vermindertem Druck getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffes werden durch Vermählen mit 10 g eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit
Formaldehyd und 10 g eines Ligninsulfonates in eine feindispergierbare Form gebracht.
Mit diesem Färbepräparat lassen sich aus wäßriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Trichlor-
benzols, in reinen orangen Farbtönen farben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, reib-, sublimier- und lichtecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2,4-Bis-äthylamino-6-(/?-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch
Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit überschüssigem Athylamin bei 70 bis 90° und Kondensation des aus dieser Umsetzung resultierenden 2,4-Bisäthylamino-6-chlorpyrimidins mit /7-Hydroxy-äthylamin bei einer Temperatur von 140 bis 160°. Farbstoffe
mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle I angegebenen
Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel be
schriebenen Bedingungen mit der äquivalenten Menge
einer der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt.
*** | Tabelle I |
Farbton auf Polyglykol
terephthalatfasern |
|
Beispiel | Diazokomponente | Kupplungskomponente |
gelbstichigrot
gelbstichigorange rotstichiggelb |
2
3 4 |
1 -Amino^-dinitro-ö-chlor-
benzol 2-Amino-6-methoxybenzthiazol 2-Amino-4-methylthiazol |
2,4-Bis-äthylamino-6-(/?-hydroxy-
äthylamino)-pyrimidin desgl. desgl. |
|
Beispiel | Diazokomponente | Kupplungskomponente |
Farbton auf Polyglykol-
terephthalatfasern |
5 | 2-Amino-4-phenylthiazol | 2,4-Bis-äthylamino-6-(/?-hydroxy- | rotstichiggelb |
äthylamino)-pyrimidin | |||
6 | 2-Amino-S-nitrothiazol | desgl. | gelbstichigrot |
7 | 2-Amino-S-methylthiodiazol | desgl. | rotstichiggelb |
8 | 2-Amino-triazol | 2,4-Bis-äthylamino-6-(/?-hydroxy- | gelb |
äthylamino)-pyrimidin | |||
9 | S-Amino-l-phenyl-S-methyl- | desgl. | gelb |
pyrazol | |||
10 | 3-Amino-pyridin | desgl. | gelb |
11 | 2-Methyl-4-aminochinoIin | desgl. | Scharlach |
12 | l-Amino-4-nitrobenzol | 17,2 g 2-Äthylamino-4-benzyl- | orange |
amino-6-(/?-hydroxyäthylamino)- | |||
pyrimidin | |||
11,Sg 2-Benzylamino-4-äthyl- | |||
amino-6-(/?-hydroxyäthylamino)- | |||
pyrimidin | |||
13 | desgl. | 2-Isopropylamino-4-cyclohexyl- | orange |
amino-6-(/?-hydroxyäthylamino)- | |||
pyrimidin | |||
14 | l-Amino^-chlor-^nitro-benzol | 2,4-Bis-butylamino-6-(y-hydroxy- | orange |
propylamino)-pyrimidin | |||
15 | 1 -Amino-2,6-dichlor- | 2,4-Bis-äthylamino-6-(/3-phenyl- | braungelb |
4-nitro-benzol | /?-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin | ||
16 | l-Amino^-nitro-^methyl- | 2,4-Bis-methylamino- | orange. |
sulfonylbenzol | 6-(j8-hydroxy-y-butoxypropyl- | ||
amino)-pyrimidin |
21,8 g l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol werden in
200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 bis 30° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden
Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die auf diese Weise zubereitete Diazoniumsalzlösung läßt man bei
0 bis 10° zu einer Lösung von 26,7 g 2,4-Bis-äthylamino - 6 - (ß - acetoxy - äthylamino) - pyrimidin in
75 g Äthylenglykolmonoäthyläther 100 g 36%iger Salzsäure und 500 g Wasser zutropfen. Das Kupplungsgemisch wird anschließend während 2 Stunden bei 0
bis 5° ausgerührt. Hernach wird der ausgefallene Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel
O2N
N=N
NO2
entspricht, auf einer Nutsche gesammelt und mit viel
Wasser ausgewaschen. Der Farbstoff wird im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet und nachher mit einem Gemisch aus Ligninsulfonat und dem Natriumsalz eines
Naphthalin - 2 - sulfonsäure - Formaldehyd - Kondensationsproduktes gemahlen. Die mit diesem Färbepräparat in wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in
von o-Phenylphenol erzeugten reinen scharlachroten
losetriacetatfasern sind sehr gut wasch-, schweiß-,
dekatur-, reib- und lichtecht.
45. verwendete 2,4 - Bis - äthylamino - 6 - (ß - acetoxy - äthylamino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch
Acetylierung des im Beispiel 1 beschriebenen 2,4-Bisäthylamino - 6 - β - hydroxy - äthylamino - pyrimidins.
Die Acetylierung wird vorzugsweise in einem inerten
so Lösungsmittel, wie Chlorbenzol, mit Acetanhydrid bei einer Temperatur von etwa 70 bis 90° C durchgeführt. Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung des
in diesem Beispiel beschriebenen Farbstoffes besteht darin, daß man 10 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten
SS Kupplungsproduktes in 50 g Eisessig anschlämmt und
mit 10 g Acetanhydrid bei einer Temperatur von 70 bis 80° umsetzt.
18,3 g l-Amino-2,4-dinitrobenzol werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 bis
25° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 5°
zu einer Lösung eines Gemisches aus 16,4 g 2-Methylamino-A- benzylamino -6-(ß-hydroxy - äthylamino)-pyrimidin und 10,9 g 2 - Benzylamino - 4 - methylamine - 6 - iß - hydroxy - äthylamino) - pyrimidin in
300 g 80%iger Essigsäure, 5 g Cetylpolyglykoläther
und 400 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene Farbstoflniederschlag,
dessen Zusammensetzung den Formeln
N=N
NH-CH2CH2OH
NH-CH3
NO2
NH-CH2-
NH-CH2CH2OH
IO
•5
20
überschüssigem /9-Hydroxy-äthylamin bei einer Temperatur von 140 bis 160°.
18 g 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure bei —5° mit Nitrosylschwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit,
diazotiert. Die vorbereitete Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 30,1 g 2,4-Bisäthylamino -6-(ß- phenoxy - äthylamino) - pyrimidin in
400 g 80%iger Essigsäure und 400 g Wasser zutropfen. Hernach wird der pH-Wert des Kupplungsgemisches
durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 bis 5,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird das ausgeschiedene
rotgefärbte Kupplungsprodukt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann wie üblich getrocknet. 10 g des
so erhaltenen Farbstoffes, dessen Zusammensetzung der Formel
CH3O
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen und hernach wie üblich im Vakuum bei
60 bis 70° getrocknet. 5 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 15 g eines
Ligninsulfonate in eine feindispergierbare Form gebracht.
Mit diesem Färbepräparat erhält man in wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenyl-phenol,
in klaren scharlachroten Farbtönen gefärbte PoIyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen sind sehr
gut wasch-, schweiß-, reib-, licht- und sublimierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2-Methylamino-4-benzylamino-6-(p>-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin
und 2-Benzylamino-4-methylamino-6-(ß-hydroxyäthylamino) - pyrimidin erhält man beispielsweise
durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Äquivalent Benzylamin zu einem Gemisch von
4-Benzylamino-2,6-dichlor-pyrimidin und 2-Benzylamino-4,6-dichlor-pyrimidin, Kondensation dieses
Reaktionsproduktes mit einem Äquivalent Methylamin bei 70 bis 90° zu einem Gemisch von 2-Methylamino-4-benzylamino-6-chlorpyrimidin und 2-Benzyl-
amino-4-methylamino-6-chlor-pyrimidin und anschließende Umsetzung der beiden Komponenten mit
NH-C2H5
J-N
C-N=N-< ^-NH-C2H5
>N
NH-CH2CH2C
entspricht, werden durch Vermählen mit 25 g eines
Ligninsulfonate in eine feindispergierbare Form gebracht. Polyglykolterephthalatfasern lassen sich mit
dieser Zubereitung aus wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des
Natriumsalzes von o-Phenylphenol unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades in reinen orangen
Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, licht-, reib- und sublimierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2,4 - Bis - äthylamino - 6 - (ß - phenoxyäthy 1-amino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch
Umsetzung von 2,4-Bis-äthylamino-6-chlor-pyrimidin mit /J-Phenoxyäthylamin bei einer Temperatur
von 140 bis 160°.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Diazokomponenten mit einer der in der Kolonne 3 angegebenenen
Kupplungskomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen vereinigt.
Beispiel | Diazokomponente | Kupplungskomponente |
Farbton auf Polyglykol
terephthalatfasern |
20 | 1 -Amino-4-methyisulfonyl-benzol |
2,4-Bis-propylamino-6-(y-meth-
oxy-propyl-amino)-pyrimidin |
gelb |
21 |
1 -Amino^-nitro-^-methoxy-
benzol |
2,4-Bis-methylamino-6-(/S-benzyl-
oxy-äthylamino)-pyrimidin |
rot |
22 |
1 -Amino-2,4-dinitro-6-bΓom-
benzol |
2,4-Bis-(/9-acetoxy-äthyl)-amino-
6-äthyl-aminopyrimidin |
gelbstichigrot |
23 | 2-Amino-6-cyanobenzthiazol | desgl. | rotstichigorange |
24 | 2-Amino-6-rhodanobenzthiazol | desgl. | rotstichigorange |
25 | 1 -Amino-2-nitrobenzol |
2,4,6-Tris-(/i-acetoxyäthylamino>-
pyrimidin |
orange |
26 |
1 -Amino-2-nitrobenzol-4-sulfon-
säure-phenylamid |
2,4,6-Tris-(/?-acetoxyäthylamino)-
pyrimidin |
orange |
Fortsetzung
Beispiel | Diazokomponente | Kupplungskomponente |
Farbton auf Polyglykol-
terephlhalatfasern |
27 | 1 -Amino-4-nitrobenzol | 2,4-Bis-benzylamino-6-(y-meth- oxy-propylamino)-pyrimidin |
orange |
28 | 2-Amino-6-methyIsulfonyl- benzthiazol |
2,4-Bis-(/S-acetoxy-äthylamino)- 6-äthyl-aminopyrimidin |
rotstichigorange |
29 | 2-Amino-benzthiazol-6-sulfon- säure-N,N-diäthylamid |
desgl. | rotstichigorange |
30 | 2-Amino-benzthiazol | desgl. | rotstichigorange |
31 | 2-Amino-6-chlorbenzthiazol | desgl. | rotstichigorange |
32 | 2-Amino-6-brombenzthiazol | desgl. | rotstichigorange |
33 | 2-Amino-6-nitrobenzthiazol | desgl. | rotstichigorange |
34 | • 2-Amino-6-methylbenzthiazol | desgl. | rotstichigorange |
16,3 g l-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol werden in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei
5 bis 10° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene
Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 22,6 g 2,4-Bis-äthylamino-
6 - [ß - hydroxy - äthoxy) - pyrimidin in 100 g Methylalkohol,
150 g 36%iger Salzsäure und 400 g Wasser zutropfen. Das Kupplungsgemisch wird während
4 Stunden bei 0 bis 10° ausgerührt. Anschließend wird der ausgeschiedene Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung
der Formel
NH-C2H5
/,—»>.
O2N
O2N
CN 0-CH2CH2OH
entspricht durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser
gewaschen und hernach wie üblich getrocknet. 10 g des auf diese Weise hergestellten Farbstoffes werden
durch Vermählen mit 35 g eines Ligninsulfonats in eine feindispergierbare Form gebracht. Mit diesem
Färbepräparat lassen sich aus wässeriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart
eines Quellmittels, wie des Trichlorbenzols, in reinen orangen Farbtönen färben. Die Ausfärbungen
sind sehr licht- und sublimierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2,4-Bis-äthylamino-6-(/S-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin
erhält man beispielsweise durch Umsetzung des 2,4-Bis-äthylamino-6-chlor-pyrimidins mit dem
Mononatriumsalz des Äthylenglykols bei einer Temperatur von 75 bis 100°.
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle HI angegebenen Diazokomponente mit einer der in der Kolonne 3 angeführten Kupplungskomponenten unter den in diesem Beispiel beschriebenen Bedingungen vereinigt.
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle HI angegebenen Diazokomponente mit einer der in der Kolonne 3 angeführten Kupplungskomponenten unter den in diesem Beispiel beschriebenen Bedingungen vereinigt.
Beispiel | Diazokomponente | Kupplungskomponente |
Farbton auf Polyglykol
terephthalatfasern |
36 37 38 39 40 |
l-Amino-4-nitrobenzol l-Amino-2-brom-4-nitrobenzol l-Amino-2-methoxy- 4-nitrobenzol l-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol 1 -Amino-2,4-dinitrobenzol |
2-(jS-Hydroxyäthylamino)- 4-äthylamino-6-phenoxy- pyrimidin 2-Äthylamino-4-(y-hydroxy- propylamino)-6-äthoxy- pyrimidin 2,4-Bis-äthylamino-6-(/S-methoxy- äthoxy)-pyrimidin 2,4-Bis-methylamino- 6-(0-phenoxy-äthoxy)- pyrimidin 2-äthylamino-4-(y-methoxy- propylamino)-6-phenylthio- pyrimidin |
gelbstichigorange gelbstichigorange rotstichigorange orange Scharlach |
309527/460
Beispiel | Diazokomponente | Kupplungskomponente |
Farbton auf Polyglykol-
lerephlhalatfasem |
41
42 |
1 -Amino-l^-dinitrobcnzol
l-Amino-2,4-dinitro- 6-chlorbenzol |
2-Äthylamino-4-(/?-phenoxy-
äthylamino)-6-butylthio- pyrimidin 2,4-Bis-äthylamino- 6-(/?-hydroxy-äthoxy)- pyrimidin |
Scharlach
orange |
Eine feine Suspension von 19,7 g 4-Amino-azobenzol in 500 g Wasser, 75 g 36%iger Salzsäure und 5 g
Olcylpolyglykoläthcr wird bei 15 bis 20° durch Zusatz von 6,9 g Natriumnitrit in üblicher Weise diazoticrt. Die geklärte Diazoniumsalzlösung tropft man bei
0 bis 5° zu einer Lösung von 22,5 g 2,4-Bis-methylamino-6-f5-hydroxybutylamino-pyrimidin in 150g
80%igcr Essigsäure, 75 g Dimethylformamid und 450 g Wasser. Anschließend wird der pH-Wert des
Kupplungsgemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4,5 bis 5 gebracht. Zur Beendigung der Kupplung
wird das Reaktionsgemisch während 10 Stunden bei 5 bis 10° gerührt. Der entstandene rote Niederschlag,
dessen Zusammensetzung der Formel
H3C-HN
-N=N
entspricht, wird durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. 15 g
des auf diese Weise erhaltenen Farbstoffs werden durch Vermählen mit 36 g Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd in eine feindispergicrbare Form gebracht.
Mit diesem Färbepräparat erhält man in wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittcls, wie Natrium-o-phenylphenolat, in reinen
scharlachroten Farbtönen gefärbte Polyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen sind sehr gut licht-,
schweiß-, reib- und sublimierecht.
18 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes
werden in JOOg Eisessig angeschlämmt. Die feine
Suspension wird anschließend mit 15 g Acetanhydrid versetzt und dann während 4 Stunden auf 80 bis 90°
aufgeheizt. Zur Beseitigung des überschüssigen Acetanhydrids werden nun 50 g Methylalkohol zugesetzt,
und das Reaktionsgemisch wird während weiterer 12 Stunden bei 20 bis 30° gehalten. Anschließend wird
der abgeschiedene acetylierte Farbstoff, dessen Zusammensetzung der Formel
C2H5-SO2
NH-C2H5
^-NH-C2H5
üblich bei 60 bis 70° unter vermindertem Druck gets trocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches
werden durch Vermählen mit 30 g eines Ligninsulfonate in eine feindispergierbare Form gebracht.
eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in reinen oran-
■ gen Farbtönen färben. Die erhaltenen Färbungen sind
sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel 44 an Stelle
von 15 g Acetanhydrid je die äquivalente Menge von Butyrylchlorid, Benzoylchlorid, Chlorameisensäuremethylester, Benzolsulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurechlorid einsetzt.
In einem Druckfärbeapparat werden 4 g des gemäß Beispiel 17 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser,
das 4 g Oleylpolyglykoläther enthält, feinsuspendiert. Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure
auf 5 bis 5,5 gestellt.
Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb
30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend mit Was
ser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter
Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiß-, licht- und sublimierechte, reine scharlachrote Färbung.
Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen
ebenbürtiger Qualität.
2 g des gemäß Beispiel 42 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Disper
sion gibt man als Quellmittel 12 g Natrium-o-phenyl
phenolat sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyglykolterephthalat IV2 Stunden
lang bei 95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlauge und einem Dispergator nach
behandelt.
Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte rein orange Färbung.
Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g PoIyglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetat-
gewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschließend mit Wasser, so erhält man eine
orange, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung.
entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und wie
Polyglykolterephthalatgewebe wird aus einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:
35 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen
Farbstoffes feindispergiert in
7,5 Gewichtsteilen Natriumalginat,
20 Gewichtsteilen Triäthanolamin,
20 Gewichtsteilen Octylphenol-polyglykoläther
7,5 Gewichtsteilen Natriumalginat,
20 Gewichtsteilen Triäthanolamin,
20 Gewichtsteilen Octylphenol-polyglykoläther
und
900 Gewichtsteilen Wasser.
900 Gewichtsteilen Wasser.
Das auf einen Gehalt von etwa 100% Imprägnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100° getrocknet
und anschließend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210° behandelt. Die gefärbte Ware
wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-,
licht- und sublimierechte scharlachrote Färbung.
Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe
ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.
2 g des gemäß Beispiel 3 hergestellten Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion
gibt man 8 g ölsäure-N-methyl-taurid und färbt 100 g Garn aus Cellulose-2'/2-acetat 1 Stunde lang
bei 80°. Die Färbung wird gespült und anschließend getrocknet.
Man erhält so eine schweiß-, reib- und lichtechte iS orange Färbung.
Claims (9)
1. Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Azofarbstoffe der allgemeinen Formel
A-N = N
^X2-R2
X, —R,
IO
in der A ein Phenyl- oder Naphthylrest oder der Rest eines aromatischen 5- oder ogliedrigen N-haltigen,
gegebenenfalls kondensierten Heterocyclus, der nichtionogene Substituenten einschließlich
Phenylazogruppen enthalten kann, von X1, X2
und X3 ein X die — O-, — S- oder — NH-Bindung
und die beiden anderen X je eine —NH-Brücke, und von R1, R2 und R3 mindestens ein R ein Rest
der Formel — alk — O — Z, in der — alk — ein
gegebenenfalls substituierter Alkylenrest mit 2 bis 4 C-Atomen und Z Wasserstoff, ein Acylrest oder
ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasser-Stoffrest sind, und die anderen R je eine gegebenenfalls
substituierte Alkyl-, Cyclohexyl- oder Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte, über
eine — O- oder — S-Bindung an den Pyrimidinkern gebundene Phenylgruppe sind.
2. Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel
A-NH2
mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel
-N
^X2-R2
^X2-R2
X3-R3
zu einem Azofarbstoff der allgemeinen Formel
J-N '
A —N = N-<f ^-X2-R2
>N
35
X3-R3
kuppelt, in welchen Formeln A ein Phenyl- oder Naphthylrest oder der Rest eines aromatischen S-
oder ogliedrigen N-haltigen, gegebenenfalls kondensierten Heterocyclus, der nichtionogene Substituenten
einschließlich Phenylazogruppen enthalten kann, von X1, X2 und X3 ein X die — O-,
— S- oder — NH-Bindung und die beiden anderen X je eine —NH-Brücke, und von R1, R2 und R3
mindestens ein R ein Rest der Formel
— alk — O — Z, in der —alk— ein gegebenenfalls
substituierter Alkylenrest mit 2 bis 4 C-Atomen und Z Wasserstoff, ein Acylrest oder ein gegebenenfalls
substituierter Kohlenwasserstoffrest
55
60
65 sind, und die anderen R je eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cyclohexyl- oder Benzylgruppe
oder eine gegebenenfalls substituierte, über eine — O- oder — S-Bindung an den Pyrimidinkern
gebundene Phenylgruppe sind, wobei die Komponenten so gewählt werden, daß der Azofarbstoff
keine in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen aufweist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Kupplungskomponenten der im
Anspruch 2 angegebenen Formel verwendet, in der X1, X2 und X3 je die —NH-Brücke ist.
4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrimidinverbindungen
der allgemeinen Formel
NH-R4
^NH-R5
NH-alk —Ο —Ζ
verwendet, in der R4 und R5 unabhängig voneinander
je ein gegebenenfalls durch Hydroxy-, Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierter Alkylrest
sind und für den Rest — alk — O — Z das im Anspruch 1 Angegebene gilt.
5. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung
eines Amins der im Anspruch 1 angegebenen Formel verwendet, in der A ein in o- und/oder
p-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe aufweisender Phenylrest ist, welcher gegebenenfalls
noch durch weitere nichtionogene, vorzugsweise elektronenanziehende Substituenten substituiert
ist.
6. Verfahren nach Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung
eines Amins der im Anspruch 2 angegebenen Formel verwendet, in der A ein gegebenenfalls
durch Halogene, Cyan-, Rhodan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkylsulfonylgruppen
substituierter Benzthiazolyl-(2)-Rest ist.
7. Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch 2, zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen
Azofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen Formel, in der von R1, R2 und R3
mindestens ein R ein durch Acyloxygruppen substituierter Alkylrest ist, dadurch gekennzeichnet,
daß man einen Azofarbstoff der Formel
A —N = N
>—X2-R^
X3-R3'
in der von RJ, R2 und R3 ein R' ein Rest der
Formel — alk — OH und die anderen R' dasselbe, eine unsubstituierte Alkylgruppe, eine davon verschieden
substituierte Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Cyclohexyl- oder Benzylgruppe
sind und A, X1, X2, X3 und —alk —
die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die
Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der End-
farbstoff keine in Wasser ionogen-salzbildenden . Gruppen enthält.
8. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus linearen hochmolekularen
Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen besteht, gekennzeichnet
durch die Verwendung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1.
9. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus Cellulose-272-acetat
oder Cellulosetriacetat besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Azofarbstoffen
gemäß Anspruch 1.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1085765A CH455986A (de) | 1965-08-02 | 1965-08-02 | Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergierbaren schwerlöslichen Azofarbstoffen |
CH612667A CH466851A (de) | 1965-08-02 | 1967-04-28 | Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus hydrophoben organischen Fasern mit Azopyrimidinfarbstoffen |
Publications (3)
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE1769262A Expired DE1769262C3 (de) | 1965-08-02 | 1968-04-26 | In Wasser schwerlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
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---|---|
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BE (1) | BE714428A (de) |
CH (2) | CH466851A (de) |
DE (1) | DE1769262C3 (de) |
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FR (1) | FR94419E (de) |
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