DE1768539A1 - Schiff'sche Basen und ihre Verwendung als Schaedlingsbekaempfungsmittel in der Landwirtschaft - Google Patents

Schiff'sche Basen und ihre Verwendung als Schaedlingsbekaempfungsmittel in der Landwirtschaft

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DE1768539A1
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pest control
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DE19681768539
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Lucien Cronenberger
Henri Pacheco
Daniel Pillon
Jean Thiolliere
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Pepro SA
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Pepro SA
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
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Description

DB. IN«. P. WUESTHOFF DIPL. ING. G. PULS DB.E. ν. PECHMANN PATENTANWÄLTE
8 MÜNCHEN »Ο SCHWEIGEBSTHA8SB S TBLBFOIf 22 06 51
VBOTXCTPATXHT Mt)SCHB*
U-34 615
Beschreibung
zu der Patentanmeldung
PECHINEY-PROGII Quartier de la Dargoire, 69 Lyon 9°» Frankreich
betreffend
Schiffsche Basen und ihre Verwendung als Schädlings bekämpfungsmittel in der Landwirtschaft
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Verbindungen der allgemeinen Formel
CH=N-(CHg)
g)n
-N
OH
worin X ein Halogenatom bedeutet, η die Zahl 2 oder ist und R und R1 gleiche oder verschiedene Alkylgruppen
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BAD ORIGINAL
1A-54 !$68539
bedeuten, die ggf. mit dem Stickstoffatom eine heterocyclische Gruppe bilden, die noch ein weiteres Heteroatom wie 0, N oder S enthalten kann.
Die Erfindung betrifft auch die quaternären Ammoniumsalze dieser Verbindungen und die Chelate mit zweiwertigen Metallen sowie schließlich die Verwendung djLeser Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere als Fungicide in der Landwirtschaft.
Die neuen Verbindungen wurden leicht und mit guter Ausbeute durch Umsetzen eines dihalogenierten Salicylaldehyds mit einem Amin der Formel H2Ii(CH2)nNR R' gemäß einer der folgenden Arbeits weisen erhaltenι
a) Die Kondensation erfolgte bei Raumtemperatur durch Vermischen äquimolarer Mengen Aldehyd und Amin, die zuvor in einem Lösungsmittel wie Methanol gelöst worden waren. Die Lösung wurde sofort gelb,und nach einiger Zeit, die einige Sekunden bis zu mehreren Stunden be trug, kristallisierte die gewünschte Verbindung aus. Der Niederschlag wurde abgeschleudert und aus einem lösungsmittel wie Äthanol oder Methylketon umkristallisiert.
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BAO ORlQlNAi.
1A-34 615 - 3 -
b) Das äquimolare Gemisch aus Aldehyd und Amin wurde in Toluol erhitzt und gleichzeitig das gebildete Reaktionswasser azeotrop abdestilliert. Wenn die gewünschte Verbindung nicht beim Abkühlen ausfiel, wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgezogen und der Rückstand aus Wasser oder einem organischen Lösungsmittel wie Methanol umkristallisiert.
Die folgenden Verbindungen wurden nach einer der beiden angegebenen Arbeitsweisen hergestellt!
NR R(
Ausbeute
Pp C
Cl
Cl
2 2
88
83
44
56
69
96
73 95
33
Herstellung der quaternären Ammoniumsalze Die quaternären Ammoniumsalze der oben aufgeführten
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1A-34 615
Schiff sehen Basen wurden leicht durch Einwirkung einer entsprechenden Säure oder eines Alkylhalogenids auf die Schiffsche Base erhalten. So wurden z.B. in einem Autoklaven o,1 Mol Schiffsche Base und o,2 Mol Äthyljodid zusammengegeben und das Gemisch 3 Stunden auf 11o C erhitzt. Das überschüssige Äthyljodid wurde entfernt und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Nach dieser Arbeitsweise wurden folgende Verbindungen erhalten:
Nr.6 (/ ^V-CH=N-(CHo)0-N-CH, Ausbeute
i\ χ, I1P 1960C
Nr.7 ff V\_CH=N-(CH2 J2-N^-C2H5 Ausbeute
\ j ^- C2H5
Br OH
Herstellung der Chelate
Diese inneren Komplexsalze werden durch Einwirkung
10 9 8 4 7/ 1 892 " 5 "*
1A-34 615 - 5 -
eines löslichen Metallsalzes auf die Schiffsche Base erhalten.
So wurde z.B. eine wässrige konzentrierte Lösung, die o,1 Mol Metallacetat enthielt, bei Raumtemperatur in eine alkoholische Lösung, die o,2 Mol Schiffsche Base enthielt, eingegossen. Das Chelat fiel sofort aus, wurde abgeschleudert, mit Wasser und mit Methanol gewaschen und im allgemeinen aus Äthanol, Methyläthylketon, Dimethylformamid oder einem Gemisch dieser Lösungsmittel umkristallisiert. Nach dieser Arbeitsweise wurde z.B. das Kufperchelat der Verbindung Nr. 5 erhalten, Schmelzpunkt 145 C, Ausbeute 22 #.
Die fungicide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde gegenüber einer Reihe von pflanzenparasitären Pilzen bestimmt. Selbstverständlich sollen die genannten Pilze lediglich die fungicide Wirksamkeit der neuen Verbindungen erläutern und stellen keinerlei vollständige Aufzählung des gesamten Wirkungsspektrums dieser Verbindungen dar.
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Beispiel 1
Versuche mit lebenden Pflanzen
Die Versuche wurden als Präventivbehandlung durchgeführt: Zunächst wurde die Pflanze mit einer Aufschlämmung aus einem netzbaren Pulver, das auf 2 g/l Wirkstoff verdünnt worden war, behandelt und dann mit den Sporen des Versuchspilzes besät. 5 bis 15 Tage später wurde je nach dem Pilz die fungicide Wirksamkeit bestimmt und mit 0 (keinerlei Wirksamkeit) bis 4 (1oo $> Wirkung) bewertet.
In jedem Versuch wurden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Salicylidenanilin der Formel
Ή=Ν·
verglichen, dessen fungicide Wirksamkeit von Smith und Read (Annals of Applied Biology 1961, 49,242-245) untersucht worden ist.
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a) Mehltau des Getreides
In diesem Versuch erhielten die Verbindungen Nr. 1, 2, 3, 4, 5, 6 und 7 die Bewertung 4 für den erzielten Schutz gegen Erysiphe graminis, die den Mehltau des Getreides hervorruft. Im gleichen Versuch erhielt das Salicylidenanilin von Smith lediglich die Bewertung 2.
b) Blattbräune der Tomaten (alternaria solani)
In diesem Versuch erhielten die Verbindungen Nr. 3, 4 und 5 die Bewertung 4, die Vergleichsverbindung, nach Smith aber nur die Bewertung 3.
c) Blattfleckenkrankheit des Sellerie (septoria apii)
In diesem Versuch erhielten die Verbindungen Nr. 1, 2, 3, 4f 6 und 7 die Bewertung 4, die Vergleichsverbindung nach Smith aber lediglich die Bewertung 3.
Beispiel 2
Versuche mit Rebenblättern
Mit demselben netzbaren Pulver, das auf o,o1 g/l Wirkstoff verdünnt worden war, wurden überlebende Rebenblätter behandelt und dann mit Plasmopare viticola
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1A-34 615 - 8 -
beimpft. Die Verbindungen Nr. 1, 3, 5 und'6 ergaben einen vollständigen Schutz in einer Dosis von o,oo1 g/l, Die Vergleichsverbindung von Smith mußte in einer 1oo-fach stärkeren Dosis angewandt werden, um dieselbe Schutzwirkung zu erzielen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in der für Schädlingsbekämpfungsmittel üblichen Weise angewandt, d.h. in Form von Pulvern als Stäubemittel, von netzbaren Pulvern, von Lösungen sowie von Emulsionen der Art Wasser-in-öl oder öl-in-Wasser usw.
Zur Herstellung dieser verschiedenen Handelsformen werden die Wirkstoffe mit inerten Füllstoffen wie Ton, Talk u.a.m., Lösungsmitteln wie Wasser oder organische Lösungsmittel und verschiedenen Hilfsstoffen Versetzt, die den Gebrauch und die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Mittel erleichtern; diese Hilfsmittel sind je nach der vorgesehenen Verwendung Emulgatoren und/oder Mittel zur Verhinderung der Klumpenbildung und/oder Netzmittel und/oder Haftmittel u.a.m..
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Patentansprüche

Claims (2)

  1. Patentansprüche
    worin X ein Halogenatom und η die Zahl 2 oder 3 ist und E und E1 gleiche oder verschiedene Alky!gruppen bedeuten, die ggf. mit dem Stickstoff einen heterocyclischen Hing bilden, der noch ein weiteres Heteroatom wie O, Ή oder S enthalten kann sowie deren quaternäre Ammoniumsalze und Metallchelate.
  2. 2. Verwendung der Verbindungen'nach Anspruch 1 als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise -als fungicide Mittel in der !landwirtschaft.
    =10984 7/1892
    COPY
DE19681768539 1967-05-26 1968-05-24 Schiff'sche Basen und ihre Verwendung als Schaedlingsbekaempfungsmittel in der Landwirtschaft Pending DE1768539A1 (de)

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