DE1768539A1 - Schiff'sche Basen und ihre Verwendung als Schaedlingsbekaempfungsmittel in der Landwirtschaft - Google Patents
Schiff'sche Basen und ihre Verwendung als Schaedlingsbekaempfungsmittel in der LandwirtschaftInfo
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Description
8 MÜNCHEN »Ο SCHWEIGEBSTHA8SB S
TBLBFOIf 22 06 51
U-34 615
Beschreibung
zu der Patentanmeldung
PECHINEY-PROGII
Quartier de la Dargoire, 69 Lyon 9°» Frankreich
betreffend
Schiffsche Basen und ihre Verwendung als Schädlings bekämpfungsmittel in der Landwirtschaft
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Verbindungen der allgemeinen Formel
CH=N-(CHg)
g)n
-N
OH
worin X ein Halogenatom bedeutet, η die Zahl 2 oder
ist und R und R1 gleiche oder verschiedene Alkylgruppen
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BAD ORIGINAL
1A-54 !$68539
bedeuten, die ggf. mit dem Stickstoffatom eine heterocyclische Gruppe bilden, die noch ein weiteres Heteroatom
wie 0, N oder S enthalten kann.
Die Erfindung betrifft auch die quaternären
Ammoniumsalze dieser Verbindungen und die Chelate mit zweiwertigen Metallen sowie schließlich die Verwendung
djLeser Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel,
insbesondere als Fungicide in der Landwirtschaft.
Die neuen Verbindungen wurden leicht und mit guter Ausbeute durch Umsetzen eines dihalogenierten
Salicylaldehyds mit einem Amin der Formel H2Ii(CH2)nNR R' gemäß einer der folgenden Arbeits
weisen erhaltenι
a) Die Kondensation erfolgte bei Raumtemperatur durch Vermischen äquimolarer Mengen Aldehyd und Amin, die
zuvor in einem Lösungsmittel wie Methanol gelöst worden waren. Die Lösung wurde sofort gelb,und nach einiger
Zeit, die einige Sekunden bis zu mehreren Stunden be trug, kristallisierte die gewünschte Verbindung aus.
Der Niederschlag wurde abgeschleudert und aus einem lösungsmittel wie Äthanol oder Methylketon umkristallisiert.
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b) Das äquimolare Gemisch aus Aldehyd und Amin wurde
in Toluol erhitzt und gleichzeitig das gebildete Reaktionswasser azeotrop abdestilliert. Wenn die gewünschte
Verbindung nicht beim Abkühlen ausfiel, wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgezogen
und der Rückstand aus Wasser oder einem organischen Lösungsmittel wie Methanol umkristallisiert.
Die folgenden Verbindungen wurden nach einer der beiden angegebenen Arbeitsweisen hergestellt!
NR R(
Ausbeute
Pp C
Cl
Cl
2 2
88
83
44
56
56
69
96
73 95
33
Herstellung der quaternären Ammoniumsalze Die quaternären Ammoniumsalze der oben aufgeführten
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1A-34 615
Schiff sehen Basen wurden leicht durch Einwirkung
einer entsprechenden Säure oder eines Alkylhalogenids auf die Schiffsche Base erhalten. So wurden
z.B. in einem Autoklaven o,1 Mol Schiffsche
Base und o,2 Mol Äthyljodid zusammengegeben und das Gemisch 3 Stunden auf 11o C erhitzt. Das überschüssige
Äthyljodid wurde entfernt und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Nach dieser
Arbeitsweise wurden folgende Verbindungen erhalten:
Nr.6 (/ ^V-CH=N-(CHo)0-N-CH, Ausbeute
i\ χ, I1P 1960C
Nr.7 ff V\_CH=N-(CH2 J2-N^-C2H5 Ausbeute
\ j
^- C2H5
Br OH
Herstellung der Chelate
Diese inneren Komplexsalze werden durch Einwirkung
10 9 8 4 7/ 1 892 " 5 "*
1A-34 615 - 5 -
eines löslichen Metallsalzes auf die Schiffsche Base erhalten.
So wurde z.B. eine wässrige konzentrierte Lösung, die o,1 Mol Metallacetat enthielt, bei Raumtemperatur
in eine alkoholische Lösung, die o,2 Mol Schiffsche Base enthielt, eingegossen. Das Chelat
fiel sofort aus, wurde abgeschleudert, mit Wasser und mit Methanol gewaschen und im allgemeinen aus
Äthanol, Methyläthylketon, Dimethylformamid oder einem Gemisch dieser Lösungsmittel umkristallisiert. Nach
dieser Arbeitsweise wurde z.B. das Kufperchelat der
Verbindung Nr. 5 erhalten, Schmelzpunkt 145 C, Ausbeute
22 #.
Die fungicide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde gegenüber einer Reihe von pflanzenparasitären
Pilzen bestimmt. Selbstverständlich sollen die genannten Pilze lediglich die fungicide Wirksamkeit
der neuen Verbindungen erläutern und stellen keinerlei vollständige Aufzählung des gesamten Wirkungsspektrums
dieser Verbindungen dar.
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Versuche mit lebenden Pflanzen
Die Versuche wurden als Präventivbehandlung durchgeführt: Zunächst wurde die Pflanze mit einer Aufschlämmung
aus einem netzbaren Pulver, das auf 2 g/l Wirkstoff verdünnt worden war, behandelt und dann mit
den Sporen des Versuchspilzes besät. 5 bis 15 Tage später wurde je nach dem Pilz die fungicide Wirksamkeit
bestimmt und mit 0 (keinerlei Wirksamkeit) bis 4 (1oo $>
Wirkung) bewertet.
In jedem Versuch wurden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Salicylidenanilin der Formel
Ή=Ν·
verglichen, dessen fungicide Wirksamkeit von Smith und Read (Annals of Applied Biology 1961, 49,242-245)
untersucht worden ist.
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a) Mehltau des Getreides
In diesem Versuch erhielten die Verbindungen Nr. 1, 2, 3, 4, 5, 6 und 7 die Bewertung 4 für den
erzielten Schutz gegen Erysiphe graminis, die den Mehltau des Getreides hervorruft. Im gleichen Versuch
erhielt das Salicylidenanilin von Smith lediglich die Bewertung 2.
b) Blattbräune der Tomaten (alternaria solani)
In diesem Versuch erhielten die Verbindungen Nr. 3, 4 und 5 die Bewertung 4, die Vergleichsverbindung,
nach Smith aber nur die Bewertung 3.
c) Blattfleckenkrankheit des Sellerie (septoria apii)
In diesem Versuch erhielten die Verbindungen Nr. 1, 2, 3, 4f 6 und 7 die Bewertung 4, die Vergleichsverbindung
nach Smith aber lediglich die Bewertung 3.
Versuche mit Rebenblättern
Mit demselben netzbaren Pulver, das auf o,o1 g/l
Wirkstoff verdünnt worden war, wurden überlebende Rebenblätter behandelt und dann mit Plasmopare viticola
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1A-34 615 - 8 -
beimpft. Die Verbindungen Nr. 1, 3, 5 und'6 ergaben
einen vollständigen Schutz in einer Dosis von o,oo1 g/l, Die Vergleichsverbindung von Smith mußte in einer
1oo-fach stärkeren Dosis angewandt werden, um dieselbe
Schutzwirkung zu erzielen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in der für Schädlingsbekämpfungsmittel üblichen Weise angewandt,
d.h. in Form von Pulvern als Stäubemittel, von netzbaren Pulvern, von Lösungen sowie von Emulsionen
der Art Wasser-in-öl oder öl-in-Wasser usw.
Zur Herstellung dieser verschiedenen Handelsformen werden die Wirkstoffe mit inerten Füllstoffen
wie Ton, Talk u.a.m., Lösungsmitteln wie Wasser oder organische Lösungsmittel und verschiedenen Hilfsstoffen
Versetzt, die den Gebrauch und die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Mittel erleichtern;
diese Hilfsmittel sind je nach der vorgesehenen Verwendung
Emulgatoren und/oder Mittel zur Verhinderung der Klumpenbildung und/oder Netzmittel und/oder Haftmittel
u.a.m..
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Patentansprüche
Claims (2)
- Patentansprücheworin X ein Halogenatom und η die Zahl 2 oder 3 ist und E und E1 gleiche oder verschiedene Alky!gruppen bedeuten, die ggf. mit dem Stickstoff einen heterocyclischen Hing bilden, der noch ein weiteres Heteroatom wie O, Ή oder S enthalten kann sowie deren quaternäre Ammoniumsalze und Metallchelate.
- 2. Verwendung der Verbindungen'nach Anspruch 1 als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise -als fungicide Mittel in der !landwirtschaft.=10984 7/1892COPY
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