DE1745570B2 - Verwendung von aldehyden zur herstellung von quallenfrei loeslichen copolymeren - Google Patents
Verwendung von aldehyden zur herstellung von quallenfrei loeslichen copolymerenInfo
- Publication number
- DE1745570B2 DE1745570B2 DE19681745570 DE1745570A DE1745570B2 DE 1745570 B2 DE1745570 B2 DE 1745570B2 DE 19681745570 DE19681745570 DE 19681745570 DE 1745570 A DE1745570 A DE 1745570A DE 1745570 B2 DE1745570 B2 DE 1745570B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethylene
- vinyl acetate
- copolymers
- chain
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/915—Redox catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
45 polymerisaten des Äthylens und Vinylacetats mit
einem Äthylenanteil von 30 bis 80 Molprozent, gegebenenfalls unter Zusatz weiterer polymerisierbarer
Monomere in Mengen bis zu 10 Molprozent des Vinylacetat-Anteils in wäßriger Dispersion, in Gegen-
Die Herstellung von Copolymeren des Äthylens 50 wart von Radikalbildnern sowie Schutzkolloiden
mit Vinylacetat ist seit langem bekannt. Auf Grund und/oder Emulgatoren quallenfrei lösliche Produkte
ihrer hervorragenden Licht- und Alterungsstabilität entstehen.
und mechanischen Eigenschaften, die durch den Überraschend ist die Tatsache, daß die so herge-
Äthylengehalt und das Molekulargewicht variiert stellten Copolymerisate einen K-Wert aufweisen, der
werden können, finden solche Copolymerisate zu- 55 in derselben Größenordnung liegt wie die K-Werte
nehmend industrielle Verwendung. Liegt nämlich von Copolymerisaten des Äthylens mit Vinylacetat,
der Äthylenanteil zwischen 20 bis 80 Molprozent die unter Verwendung niederkettiger Aldehyde her-Äthylen,
erhält man weichklebrige bis kautschukartige gestellt wurden.
Polymerisate, die sich für Klebstoffe, Beschichtungen Als Aldehyde für die erfindungsgemäße Anwendung
und Kautschukartikel eignen und licht-, alterungs- Ro kommen z. B. Butyr-, Penlyl-, Hexyl-, Isobutyr-,
stabil, ozonfest sowie gut ölfest sind. 2-Äthylhexyl-, Diäthylacetaldehyd in Frage. Dabei
Dabei ist beispielsweise bei der Verwendung dieser zeigt sich, daß bereits mit Butyraldehyd eine voll-Copolymerisate
für Gewebebeschichtungen und für ständige Löslichkeit erreicht wird. Zweckmäßig wer-Verklebungen
erforderlich, daß die Copolymerisate den dabei Mengen zwischen 0,2 bis 3 Gewichtsprozent
in organischen Lösun^r^tteln löslich sind, d. h., daß
<>5 Aldehyd, bezogen auf Vinylacetatmonomeres, eingesie in gelöster Form angewendet werden können. setzt. Der Zusatz kann sowohl in der gesamten Menge
Solche löslichen Copolymere des Äthylens mit zu Beginn der Polymerisation oder allmählich während
einem Äthylengehalt von 20 bis 80 Molprozent der Polymerisation erfolgen.
Die Copolymerisation von Äthylen mit Vinylacetat wird in bekannter Weise (deutsche Auslegeschrift
1 133 130) unter Verwendung von Radikalbildnern, Schutzkolloiden und Emulgatoren in wäßriger Dispersion
durchgeführt. Bevorzugt wird dabei ein Redoxkatalysatorsystem benutzt, das aus anorganischen
oder organischen Perverbindungen, Wasserstoff und kolloidal verteiltem Edelmetall der VIII. Nebengruppe
des Periodensystems besteht, wobei zusätzlich noch Ionen der Metalle Eisen, Kupfer, Nickel, Kobalt,
Chrom, Molybdän, Vanadium und Cer einzeln oder im Gemisch gereicht werden können. Die Polymerisation
kann bei Temperaturen zwischen —50 bis — 1100C und bei Drücken von 10 bis 300 atü durchgeführt
werden. Das Gewichtsverhältnis Wasser zu Monomeren beträgt, wie bei der Polymerisation von
angesättigten organischen Verbindungen in wäßriger Dispersion üblich, 1:2 bis 10 : 1, vorzugsweise
2 : 3 bis 4 : 1.
Als weitere polymerisierbare Monomere können besonders geradkettige und verzweigte Vinylester wie
Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyllaurat sowie die Vinylester der Isononansäure, der Isotridecansäure
und von Mischungen synthetischer, vorwiegend tertiärer Fettsäuren und auch ungesättigte Mono- und
Dicarbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und die Ester der genannten
Säuren mit ein- und mehrwertigen Alkoholen mit gutem Erfolg zugegeben werden. Besonders geeignet
ist dabei die Fumarsäure.
Die Copolymeren des Äthylens mit Vinylacetat können aus der wäßrigen Dispersion, z. B. durch
Filtration, Ausfällen, Ausfrieren, Sprühtrocknen oder Walzentrocknen, isoliert werden. Damit entfallen
die Schwierigkeiten, die beim Trocknen von lösungsrnittelhaltigen Polymeren auftreten, z. B. hei Copolymeren,
die in tert.-Butanol hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate des Äthylens sind in Estern, Aromaten, Ketonen und Chlorkohlenwasserstoffen
klar und quallenfrei löslich und eignen sich deshalb für zahlreiche Verwendungszwecke.
So ergeben Copolymere mit 50 bis 80 Molprozent Äthylen und mit einem K-Wert von 40 bis
70 vorzügliche Beschichtungen. Die Copolymerlösungen können, gegebenenfalls mit Füllstoffen
vermischt, auf Gewebe aufgetragen werden und nach dem Verdunsten des Lösungsmittels, z. B. durch
Zusatz eines Peroxids, vernetzt werden. Dabei erhält man eine ausgezeichnet haftende Beschichtung von
hoher mechanischer Festigkeit und gummiartiger Beschaffenheit, die sich besonders durch Licht-,
Ozon- und Alterungsstabilität auszeichnet. Es können auf diese Weise sowohl transparente als auch gedeckte
wetterfeste Planen und Zeltgewebe hergestellt werden.
Die löslichen, kautschukartigen Äthylencopolymerisate des Vinylacetats eignen sich ebenfalls in
hervorragender Weise für Klebstoffe. Sie sind mit Harzen wie Alkylphenole Terpenphenol-, Cumaron-Inden-,
Aldehyd-Ketonharzen, Kolophonium und Pentaerythritestern von Abientinsäuren sehr gut verträglich.
Kombinationen solcher Harze mit den löslichen Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren geben je
nach Art des zugesetzten Harzes Kontakt- oder auch Haftkleber, die nicht oxydations- und alterungsempfindlich
sind. Dagegen haben die bisher aus natürlichen oder synthetischen Kautschuksorten hergestellten
Klebstoffe auf Grund der Doppelbindungen im Elastomeren keine derartigen günstigen Eigenschaften.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
5
5
In einem Rühfautoklav wurden 100 Teile Wasser,
20 Teile Methanol, 1,0 Teile Methylcellulose, 0,8 Teile
ίο Alkylbenzolsulfonat, 0,00015 Teile Palladium in kolloidaler,
wäßriger Lösung und 0,3 Teile Ammoniumpersulfat vermischt. Der pH-Wert wurde mit SaIz-
. säure auf etwa 3 eingestellt und der Autoklav zur
Entfernung von Luftsauerstoff evakuiert. Anschließend
wurden 60 Teile Vinylacetat und 1 Gewichtsprozent Butyraldehyd, bezogen auf Vinylacetat zugepumpt,
der Kesselinhalt auf +100C abgekübJt und 60 Teile Äthylen eingedrückt. Es stellte sich ein
Druck von etwa 50 atm ein. Nach Aufpressen von
•so etwa 1 atü Wasserstoff wurde der Ansatz 15 Stunden
bei 100C unter Rühren polymerisiert. Es wurde ein Copolymeres mit einem Äthylengehalt von 36 Gewichtsprozent
und einem K-Wert von 59 erhalten. Eine 25 %ige Lösung des ausgefällten und getrockneten
as Copolymerisats ist klar und völlig quallenfrei.
Vergleichsversuch 1
Ein Ansatz gemäß Beispiel 1, aber unter Verwendung von 1 Gewichtsprozent Propionaldehyd, bezogen
auf Vinylacetat, wurde polymerisiert und ergab ein Copolymeres mit einem Äthylengehalt von 35 Gewichtsprozent
und einem K-Wert von 58. Das gefällte und getrocknete Produkt ergab nur eine trübe
und stark quallige Lösung in Toluol oder anderen Lösungsmitteln, wie Trichloräthylen oder Butanon.
Vergleichsversuch 2
Ein Ansatz gemäß Beispiel 1, aber unter Verwendung von 1 Gewichtsprozent Acetaldehyd, bezogen
auf Vinylacetat, ergab ein Copolymeres mit einem Äthylengehalt von 36 Gewichtsprozent und
einem K-Wert von 55. Aus dem Produkt ließen sich keine klaren, quallenfreien Lösungen herstellen.
Ein Ansatz gemäß Beispiel 1, aber unter Verwendung von 0,8 Teilen Butyraldehyd und 70 Teilen
Äthylen ergab ein Copolymeres mit einem K-Wert von 65 und einem Äthylengehalt von 41 Gewichtsprozent.
Aus dem Produkt ließen sich klare und völlig quallenfreie Lösungen herstellen.
55
55
Ein Ansatz wie in Beispiel 1, aber mit 1,2 Teilen Butyraldehyd, führte zu einem Copolymeren mit
einem K-Wert von 58. Mit diesem Produkt konnten quallenfreie, klare Lösungen hergestellt werden.
Vergleichsversuch 3
Ein Ansatz wie in Beispiel 1, aber ohne Aldehydzusatz hergestellt, gab ein Polymerisat, das in den
gebräuchlichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich war, mit einem K-Wert über 80.
Zusammenstellung
Ansatz gemäß Beispiel
Copolymensat | K-Wert |
Äthylen | 59 |
36 | 58 |
35 | 55 |
36 | >80 |
37 | 65 |
41 | 58 |
36 |
Aussehen einer 20°/gigen Lösung in Toluol
1 (erfindungsgemäß)
4 (erfindungsgemäß)
5 (erfindungsgemäß)
1% Butyialdehyd
1 °/9 Propionaldehyd 1% Acetaldehyd
1 °/9 Propionaldehyd 1% Acetaldehyd
0,8 % Butyraldehyd 1,2% Butyraldehyd
Ein Ansatz wie in Beispiel 1, d~r zusätzlich noch 1,5 Teile Fumarsäure enthielt, gab nach dem Ausfällen
und Trocknen ein Copolymerisat, das sich in Äthylacetat, Toluol oder Trichlorethylen klar und »o
quallenfrei löste und durch Zusatz von mchxfunktionellen Alkoholen, Epoxiden oder Isocyanaten
vernetzt werden konnte.
Ein Kontaktklebstoff, der aus 22 Teiler Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat
gemäß Beispiel 5,13 Teilen eines modifizierten Phenolharzes mit Säurezahl 100
und einem Schmelzbereich von 140 bis 1600C sowie einem Lösungsmittelgemisch aus 40 Teilen Äthylacetat,
16 Teilen Toluol und 10 Teilen Benzin mit Siedebereich 80 bis 110° C aufgebaut war, gab im
Vergleich zu einem analogen Kleber, der an Stelle klar, quallenfrei
trüb, stark quallig trüb, stark quallig praktisch ungelöst klar, quallenfrei
klar, quallenfrei
trüb, stark quallig trüb, stark quallig praktisch ungelöst klar, quallenfrei
klar, quallenfrei
des Äthylen.Vinylaqetat-Copolymeren Polychloropren
e.nthält, folgende We.rte:
Festigkeit für Gummi-Gummi-Verklebung
Schälfestigkeit | 10 Tagen | Scherfestigkeit | 30 Tagen | |
Klebstoffe mit | kg/3 cm „ nach |
kg/cm2 nach nach |
||
sofort | 3 Tagen | |||
Äthylen-Vinyl- | ||||
acetat-Copoly- | 28 | 15 | ||
meres nach | ||||
Beispiel 5 ... | 5 | 16 | 10 | 9 |
Polychloro | ||||
pren | 5 | 9 |
Dabei wurde der Gummi beiderseitig eingestrichen und nach 20 Minuten Ablüftzeit 30 Sekunden lang
mit 5 kg/cm2 zusammengepreßt. Auch bei längerer Lagerung zeigte die Verklebung mit Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat
keinerlei Festigkeitsabfall.
Claims (4)
1. Verwendung von geradkettigen und/oder Lösungsmittel für die industrielle Weiterverarbeitung
verzweigten aliphatischen Aldehyden mit einer 5 meistens weniger geeignet so daß das Polymere aus
Kettenlänge von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen zur dieser Lösung isoliert und dann in gebräuchlichen
Herstellung von in organischen Lösungsmitteln Lösungsmitteln erneut gelost werden muli. Andererqualknfrei
löslichen Copolymerisaten des Äthylens seits sind für die Weiterverarbeitung geeignete Lo-
und Vinylacetats mit einem Äthylenanteü von sungsmittel wie Ester, Ketone Kohlenwasserstoffe
30 bis 80 Molprozent, gegebenenfalls unter Zusatz io und Chlorkohlenwasserstoffe als Polymensationseines
weiteren polymerisierbaren Monomeren in medium nicht verwendbar, da sie die Polymerisation
Mengen bis zu 10 Molprozent des Vinylacetat- verhindern oder nur zu sehr niedermolekularen Coanteils,
in wäßriger Dispersion, in Gegenwart von polymeren mit schlechten mechanischen Eigenschaften
Radikalbildnern sowie Schutzkolloiden und/oder führen.
Emulgatoren 15 In besonders wirtschaftlicher Weise kann man bei
2. Verwendung von geradkettigen und/oder einem bekannten Verfahren (deutsche Auslegeschrift
verzweigten aliphatischen Aldehyden mit einer 1133 130) Äthylen mit Vinylacetat in guten Aus-Kettenlänge
von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen zur beuten in wäßriger Dispersion, bei niedrigen Tempe-Herstellung
von in organischen Lösungsmitteln raturen und Drücken polymerisieren. Dabei wird mit
quallenfrei löslichen Copolymerisaten des Äthylens 20 einem Redoxkatalysatorsystem aus anorganischen
und Vinylacetats nach Anspruch 1, dadurch ep- oder organischen Perverbindungen, Wasserstoff und
kennzeichnet, daß die Aldehyde in Mengen von kolloidal verteiltem Edelmetall gearbeitet. Die so
0,2 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf Vinyl- hergestellten Äihylencopolymeren sind jedoch in
acetatmonomeres, eingesetzt werden. organischen Lösungsmitteln nur teilweise und in
3. Verwendung von geradkettigen und/oder ver- »5 stark qualliger Form löslich. Für eine Anwendung
zweigten aliphatischen Aldehyden mit einer Ketten- in gelöster Form sind sie unbrauchbar.
länge von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen zur Her- Weiterhin ist bekannt, daß Aldehyde als Polymen-
stellung von in organischen Lösungsmitteln quallen- sationsregler, d.h. zur Erniedrigung des Polymerifrei
löslichen Copolymerisaten des Äthylens und sationsgrades, verwendet werden können (z. B. bei
Vinylacetats nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 30 der Polymerisation von Vinylacetat). Dabei ist der
zeichnet, daß Butyraldehyd eingesetzt wird. K-Wert nach F i k e η t s c h e r ein gebräuchliches
4. Verwendung von geradkettigen und/oder Maß für den Polymerisationsgrad.
verzweigten aliphatischen Aldehyden mit einer Aliphatische Aldehyde haben auch bei der Her-
Kettenlänge von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen zur stellung von Copolymerisaten des Äthylens mit Vinyl-Herstellung
von in organischen Lösungsmitteln 35 acetal in wäßriger Dispersion diese K-Wert-erquallenfrei
löslichen Copolymerisaten des Äthylens niedrigende Wirkung. Hierbei werden aber bei der
und Vinylacetat^ mit einem Äthylenanteil von 30 Verwendung von Aldehyden mit bis zu 3 Kohlenstoff bis
80 Molprozent nach Anspruch 1, dadurch atomen Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate erhalten,
gekennzeichnet, daß das Copolymere unter Zu- die sich in den üblichen organischen Lösungsmitteln
satz von Fumarsäure in Mengen bis zu 10 Mol- 40 nur teilweise bzw. quallig lösen,
prozent, bezogen auf die Vinylacetatmenge, her- Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß bei der
prozent, bezogen auf die Vinylacetatmenge, her- Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß bei der
gestellt wird. Verwendung von geradkettigen und/oder verzweigten
aliphatischen Aldehyden mit einer Kettenlänge von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen zur Herstellung von Co-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEW0045704 | 1968-02-20 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1745570A1 DE1745570A1 (de) | 1972-04-27 |
DE1745570B2 true DE1745570B2 (de) | 1973-03-01 |
DE1745570C3 DE1745570C3 (de) | 1973-10-04 |
Family
ID=7604605
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1745570A Expired DE1745570C3 (de) | 1968-02-20 | 1968-02-20 | Verwendung von Aldehyden zur Herstellung von quallenfrei löslichen Copolymeren |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3506630A (de) |
AT (1) | AT290836B (de) |
BE (1) | BE728656A (de) |
CH (1) | CH498881A (de) |
DE (1) | DE1745570C3 (de) |
ES (1) | ES363800A1 (de) |
FR (1) | FR1600554A (de) |
GB (1) | GB1195816A (de) |
NL (1) | NL156717B (de) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4129714A (en) * | 1973-04-11 | 1978-12-12 | National Distillers And Chemical Corporation | Ethylene copolymers and terpolymers containing vinyl esters of tertiary acids |
GB1517564A (en) * | 1974-07-05 | 1978-07-12 | Mitsubishi Rayon Co | Process for preparing gel polymer of vinyl compound and gel polymer thereof |
US4886618A (en) * | 1984-07-19 | 1989-12-12 | Rohm And Haas Company | Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations |
EP0348200A3 (de) * | 1988-06-22 | 1990-07-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Modifizierte Äthylencopolymere zur Verwendung bei Klebemitteln |
FR2698368B1 (fr) * | 1992-11-26 | 1995-01-06 | Atochem Elf Sa | Procédé de préparation de copolymères éthylène-acétate de vinyle de faible masse molaire. |
IT1276816B1 (it) * | 1995-10-04 | 1997-11-03 | Atochem Elf Italia | Emulsione a basso voc |
DE10335346A1 (de) * | 2003-08-01 | 2005-02-24 | Basf Ag | Katalysator für Gasphasenoxidationen |
DE102005058744A1 (de) | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Polyvinylester- und Poly(meth)acrylat - Festharze mit hoher Polydispersität |
CN111936590A (zh) * | 2018-01-11 | 2020-11-13 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于聚氯丁二烯的接触型粘合剂 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2396209A (en) * | 1942-06-18 | 1946-03-05 | Du Pont | Polymeric acetals |
US2417404A (en) * | 1943-05-25 | 1947-03-11 | Eastman Kodak Co | Resinous copolymer of a diacylated of an unsaturated aldehyde |
US2485239A (en) * | 1945-03-06 | 1949-10-18 | Du Pont | Polymers containing recurring aldehyde groups and derivatives thereof and process for preparing same |
NL271677A (de) * | 1960-11-25 |
-
1968
- 1968-02-20 DE DE1745570A patent/DE1745570C3/de not_active Expired
- 1968-12-27 FR FR1600554D patent/FR1600554A/fr not_active Expired
- 1968-12-30 US US788049A patent/US3506630A/en not_active Expired - Lifetime
-
1969
- 1969-02-10 NL NL6902067.A patent/NL156717B/xx unknown
- 1969-02-11 AT AT137269A patent/AT290836B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-02-11 GB GB7244/69A patent/GB1195816A/en not_active Expired
- 1969-02-19 ES ES363800A patent/ES363800A1/es not_active Expired
- 1969-02-19 CH CH251969A patent/CH498881A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-02-19 BE BE728656D patent/BE728656A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT290836B (de) | 1971-06-25 |
US3506630A (en) | 1970-04-14 |
DE1745570C3 (de) | 1973-10-04 |
ES363800A1 (es) | 1970-12-16 |
DE1745570A1 (de) | 1972-04-27 |
BE728656A (de) | 1969-08-19 |
CH498881A (de) | 1970-11-15 |
NL6902067A (de) | 1969-08-22 |
GB1195816A (en) | 1970-06-24 |
FR1600554A (de) | 1970-07-27 |
NL156717B (nl) | 1978-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE746788C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Vinylestern | |
DE1745570C3 (de) | Verwendung von Aldehyden zur Herstellung von quallenfrei löslichen Copolymeren | |
DE1720593A1 (de) | Filmbildende Emulsionen aus Copolymerisaten | |
DE1238215B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten | |
EP0120252B1 (de) | Verwendung von gepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren als Schmelzkleber | |
DE1594207A1 (de) | Klebstoff fuer Haftklebemittel | |
DE1900967C3 (de) | Verwendung eines Redoxkatalysatorsystems zur Herstellung von gepfropften Äthylen-Vinylacetatcopolymer-Dispersionen | |
DE69725779T2 (de) | Leimung von Papier mit Latexdispersionen aus Copolymeren aus hydrophoben Monomeren und niedermolecularen Styrol/Maleinanhydride-Polymeren | |
DE3622566C2 (de) | ||
EP1763541B1 (de) | Verwendung von mit Säuregruppen funktionalisierten Polyvinylacetat-Festharzen als Low-Profile-Additiv | |
DE1745512A1 (de) | Verfahren zur Dispersionspolymerisation von Vinylestern | |
EP0360038B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aminomodifizierten Ethylen-Carbonsäure-Copolymerisaten, derartige Copolymerisate und ihre Verwendung für Haftvermittler und Kabelummantelungen | |
DE2405249C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbzusammensetzungen | |
DE1161423B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropf-polymerisaten | |
EP0312733B1 (de) | Verwendung einer wässrigen Emulsion oxidativ trocknender polyethylenglykolmodifizierter Alkydharze als unter Druck stehende Aerosolanstrichzusammensetzung | |
DE68920665T2 (de) | Beschichtungsmittel. | |
DE2754058A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserquellbaren polymerisaten | |
EP0217380B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für Anstrichfarben und Putze | |
DE1127085B (de) | Verfahren zur Herstellung waessriger stabiler Dispersionen von Mischpolymerisaten aus organischen Vinylestern und AEthylen | |
DE1132722B (de) | Verfahren zur Herstellung von Eupolyoxymethylenen | |
AT231163B (de) | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer siliciumhaltiger Polymerisate | |
EP0007531B1 (de) | Carboxylgruppenhaltige Vinylchloridcopolymerisate und ihre Verwendung | |
DE875721C (de) | Verfahren zur Nachbehandlung von hochmolekularen Natur- und Kunststoffen | |
DE2212569C3 (de) | Diallylphthalat-Äthylen-Prämischpolymerisat | |
DE2017451C3 (de) | Verfahren zur Herstellung vernetztet Polycarbonsäuren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |