DE1745455A1 - Process for the production of polyester amides - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyesteramiden Die Erfindung betrifft Polyesteramide aus 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und Dicarbonsäuren bzw. deren Derivaten sowie Glykolen oder Polyolen, ferner das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen. Process for Making Polyester Amides The invention relates to Polyester amides from 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and dicarboxylic acids or their derivatives, as well as glycols or polyols, and also that Process for the preparation of these compounds.

Nach einem bekannten Verfahren können amidgruppenhaltige Polyester, z. B. aus 1,6-Hexamethylendiamin, Glykol und Sebacinsäure hergestellt werden. Die Cokondensation von Diaminen bewirkt u.a. eine verbesserte Anfärbbarkeit der Polyester.According to a known process, polyesters containing amide groups, z. B. from 1,6-hexamethylenediamine, glycol and sebacic acid. the Cocondensation of diamines improves the dyeability of the polyesters, among other things.

Mittels einem nicht zum Stande der Technik gehörenden Verfahren kann 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin mit aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, zu in Wasser z. T. stark erweichenden Polyamiden umgesetzt werden.Using a method that does not belong to the state of the art 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine with aliphatic dicarboxylic acids, such as adipic acid, to e.g. T. strongly emollient Polyamides are implemented.

Es wurde nun gefunden, dass die ursprüngliche Empfindlichkeit der Polyamide aus 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhezamethylendiamin durch teilweisen Ersatz der genannten Diamine durch Glykole aufgehoben werden kann. Besonders der Einbau von aliphatischen Glykolen mit relativ langen Kohlenstoffketten führt darüberhinaus unter starker Herabsetzung der Schmelzviskosität zu flexiblen Polyesteramiden, die noch fastalle in Alkohol lö@l@ch sind.It has now been found that the original sensitivity of the Polyamides from 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhezamethylenediamine by partial Replacement of the diamines mentioned by glycols can be canceled. Especially the one Incorporation of aliphatic glycols with relatively long carbon chains also leads with a strong reduction in the melt viscosity to flexible polyester amides, which Almost all of them are still in alcohol.

Ausgangsprodukt für die Herstellung der genannten Diamine ist das Isophorondiamin, das katalytisch zu 3,3,5-Trimethylcyclohexanol hydriert und anschliessend zu dem Isomerengemisch aus 1,1,3- und 1, 3, 3-Trimethyladipinsäure oxidiert wird. Zur Herstellung eines Isomerengemisches aus etwa gleichen Teilen von 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin überführt man die isateren Trimethyladipinsäuren in die entsprechenden Dinitrile und hydriert diese Verbindungen anschliessend.This is the starting product for the production of the diamines mentioned Isophoronediamine, which catalytically converts to 3,3,5-trimethylcyclohexanol hydrogenated and then to the isomer mixture of 1,1,3- and 1, 3, 3-trimethyladipic acid is oxidized. For the preparation of an isomer mixture from approximately equal parts the isateric trimethyladipic acids are converted from 2,2,4- and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine into the corresponding dinitriles and then hydrogenated these compounds.

Will man reines 2, 2, 4- bzw. 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin erhalten, trennt man die isomeren Trimethyladipinsäuren nach bekannten Verfahren und Ubertffhtt sie gesondert in die entsprechenden Diamine.If you want to get pure 2, 2, 4- or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, the isomeric trimethyladipic acids are separated by known processes and methods them separately into the corresponding diamines.

Als Glykole kommen Aethylenglykol, Propylenglykole, Butylenglykole, Dekandiole, Tridenkandiole usw. aber auch verzweigte Glykole, z. B. 2, 2-Dimethylbutandiol, Trimethylhexamethylenglykole usw. und ebenso auch ungesAttigte Glykole, wie z. B. Buten-2-diol-l, 4 oder Glykole infrage, die gleichzeitig noch Aethersauerstoff enthalten, wie Triäthylenglyko, Dipropylenglykol usw. Auch mehrfunktionelle Glykole, die zu vernetzten, unlöslichen Polyesteramiden führer, wie Pentacrythrit, Glyzerin, Trimethylolpropan und auch Gemische aller dieser Glykole und Polyole kdnnen gemäss dieser Erfindung zur Herstellung der Polyesteramide Einsatz finden.The glycols are ethylene glycol, propylene glycols, butylene glycols, Decanediols, tridenediols, etc. but also branched glycols, e.g. B. 2, 2-dimethylbutanediol, Trimethylhexamethylene glycols, etc. and also unsaturated glycols, such as. B. Butene-2-diol-1,4 or glycols in question, which also contain ethereal oxygen, like triethylene glycol, dipropylene glycol etc. Also multifunctional glycols that too cross-linked, insoluble polyester amides leaders, such as pentacrythritol, glycerine, trimethylolpropane and mixtures of all of these glycols and polyols can also be used in accordance with this invention find use for the production of polyester amides.

Selbstverständlich ist es möglich, auch andere Dicarbonsäuren anstelle der AdipinsCure fUr die Kondensationen einzusetzen. So kommen beispielsweise auch die e alkylierten Adipinsäuren, wie Methyl-, Di-bzw. Trimethyladipinsdure, wie auch Bemsteinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Glutarsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dekandicarbonsäure, Undekandicarbonsäure, Homophthalsäure, Isophthalßäure, Terephthalsäure oder auch Gemische dieser Substanzen in Betracht. Desweiteren kann man als Säurekomponente Ester flüchtiger Alkohole zu den Reaktionen gemäss der vorliegenden Erfindung verwenden. Auch der Einsatz von Hdbestem, Säurehalogeniden, Anhydride oder von anderen Verbindungen der Säuren, die unter Abspaltung von leicht aus dem Reaktionsgemisch entfernbarea Verbindungen in Polyesteramide Übergehen, ließt im Bereich des vorliegenden Schutzrechtes.It is of course possible to use other dicarboxylic acids instead to use the AdipinsCure for the condensations. So, for example, come too the e alkylated adipic acids, such as methyl, di or. Trimethyladipic acid, as well Succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, azelaic acid, sebacic acid, Decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, homophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid or mixtures of these substances are also possible. It can also be used as an acid component Use esters of volatile alcohols in the reactions according to the present invention. Also the use of Hdbestem, acid halides, anhydrides or other compounds the acids, which are easily removable from the reaction mixture with elimination of a Compounds in polyester amides, reads within the scope of the present property right.

Ferner ist es möglich, diese Trimethylhexamethylendiamine teilweise durch andere aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Di- oder Polyamine zu ersetzen. Dabei können z.B.1,4-Tetramethylendiamin, 1, 6-Hexamethylendiamin, 1, 9-Nonamethylendiamin, 1, 12-Dodekanmethylendiamin, cyclische Diamine, wie3-Aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamin, 1, 4-Diaminocyclohexan, aromatische Diamine, z. B. p-Phenylendiamin, l, 4-Bis- 1) -benzol usw. oder auch Gemische aller dieser Diamine zur Verwendung gelangent wobei thermoplastisch verformbare Kunststoffe entstehen. Setzt man Amine oder Säuren mit mehr als zwei funktionellen Gruppen ein, so erhält man vernetzte unschmelzbare Polyesteramide. Die Mitverwendung von Substanzen mit zwei funktionellen Hydroxylgruppen, die zusätzlich noch ein tertiär gebundenes Stickstoffatom enthalten, wie z. B. N-Bis-(ß-hydroxyaethyl)-anilin oder N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-benzolsulfonsäureamid, bewirkt eine verbesserte Anfärbbarkeit der Polyester.It is also possible to partially use these trimethylhexamethylenediamines by other aliphatic, cycloaliphatic or aromatic di- or polyamines to replace. For example, 1,4-tetramethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, 1, 9-nonamethylenediamine, 1, 12-dodecane methylenediamine, cyclic diamines, such as 3-aminomethyl-3, 5,5-trimethylcyclohexylamine, 1,4-diaminocyclohexane, aromatic diamines, e.g. B. p-phenylenediamine, 1,4-bis-1) -benzene etc. or mixtures of all these diamines for use, resulting in thermoplastically deformable plastics. If amines or acids with more than two functional groups are used, the result is one cross-linked infusible polyester amides. The use of substances with two functional hydroxyl groups, which also have a tertiary nitrogen atom included, such as B. N-bis- (ß-hydroxyethyl) -aniline or N-bis- (ß-hydroxyethyl) -benzenesulfonic acid amide, improves the dyeability of the polyester.

Zur Variation der Eigenschaften der Polyesteramide gemäss dieses Schutzrechtes ist es auch möglich, Aminosäuren z. B. E-Aminocapronsäure, Aminolaurinsäure usw. oder deren Lactame, wie Capronlactam, Laurinlactam, zu verweden.To vary the properties of the polyester amides according to this property right it is also possible to use amino acids such. B. E-aminocaproic acid, aminolauric acid, etc. or their lactams, such as capron lactam, laurolactam, to be used.

Das Kondensationsverfahren kann beispielsweise so durchgeführt werden, dass man die Dicarbonsäure, gegebenenfalls unter Zusatz von Aminosäuren bzw. deren Lactame, mit Trimethylhexamethylendiamin, gegebenenfalls unter zusätzlicher Verwendung von anderen Diamine unddem Glykol in Ublicher Weise durch Erhitzen, eventuell unter Zusatz von Wasser, bei etwa 75 °C - 300 °C vorkondensiert und anschliessend unter Abdestillieren des Wassers, zuletzt im Vakuum, die Kettenbildung vollendet. Selbstverständlich kann man bei dieser Reaktion anstelle von freien Dicarbonsäuren und Diamine auch die Salze aus diesen Verbindungen verwenden.The condensation process can be carried out, for example, that the dicarboxylic acid, optionally with the addition of amino acids or their Lactams, with trimethylhexamethylenediamine, optionally with additional use of other diamines and the glycol in the usual way by heating, possibly under Addition of water, precondensed at about 75 ° C - 300 ° C and then under Distilling off the water, finally in a vacuum, the chain formation is completed. Of course can also be used in this reaction instead of free dicarboxylic acids and diamines use the salts from these compounds.

Man kenn die Kondensation auch unter Verwendung eines Schleppmittels durchführen, das die Entfernung des Wassers erleichtert.The condensation can also be known using an entrainer perform that will facilitate the removal of the water.

A I Auch die bekannten sauren und basischen Veresterungskatalysatoren, z. BFa, ZnCl2, p-Toluolsulfonsäure und PbO kbnnen zur Beschleunigung der Kondensation eingesetzt werden. A I Also the well-known acidic and basic esterification catalysts, z. BFa, ZnCl2, p-toluenesulfonic acid, and PbO can accelerate the condensation can be used.

Eine besonders günstige Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man von einem bereits vorgebildeten Polyamid ausgeht und dieses zusammen mit Diolen und Dicarbonsauren weiter kondensiert. Bei dieser Arbeitsweise kann man gegenUber den anderen Verfahren in der gleichen Kondensationszeit höhere Molekulargewichte erreichen oder bei gleichem Molekulargewicht die Reaktionszeit abkürzen.A particularly favorable embodiment of the method according to the invention consists in starting from a preformed polyamide and this condensed further together with diols and dicarboxylic acids. In this way of working can be higher compared to the other processes in the same condensation time Reach molecular weights or, if the molecular weight is the same, the reaction time abbreviate.

Eine weitere günstige Ausführungsform des Verfahrens ermöglicht es, den Verlust von unter den Bedingungen der Kondensation flushtigen Monomeren zu vermeiden und ist daher geeignet, Polyesteramide herzustellen, deren Zusammensetzung exakt reproduzierbar und im voraus berechenbar ist. Dieses Verfahren besteht darin, dass man zunächst nach bekannten Methoden einen Polyester herstellt und diesen als Lösungsmittel fUr eine darauffolgende Polyamidkondensation benutzt. Dabei finden sowohl Aminolyseals auch Acidelyse-und Umesterungsreaktionen statt. Ueberraschenderweise werden aber dabei keine nennenswerten Mengen des Glykols freigesetzt.Another favorable embodiment of the method makes it possible to avoid the loss of monomers which are liquid under the condensation conditions and is therefore suitable for producing polyester amides, the composition of which is exact is reproducible and predictable in advance. This procedure consists in that a polyester is first produced by known methods and this is used as a solvent used for a subsequent polyamide condensation. Both aminolysis as Acidelyse and transesterification reactions also take place. Surprisingly, however no significant quantities of the glycol were released.

Bei den erfindungsgemässen Kondensationen kann mit oder ohne LUsungsmittel, wie aromatischen, isocyclischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder auch Wasser, gearbeitet werden, gegebenenfalls auch unter Zugabe der UDlichen Stabilisatoren oder Kettenabbrecher, wie Carbonsäuren, monofunktionellen Aminen oder Alkoholen oder aber überschüssigen, mehrfunktionellen Carbonsäuren, Aminen oder Alkoholen.In the condensations according to the invention, with or without solvents, such as aromatic, isocyclic or aliphatic hydrocarbons or else Water, are worked, optionally with the addition of the UDlichen stabilizers or chain terminators such as carboxylic acids, monofunctional amines or alcohols or excess, polyfunctional carboxylic acids, amines or alcohols.

Betrachtet man die erfindungsgemässen Polyesteramide, ausgehend von den reinen, spröden, aber gegen Wasser empfindlichen Polyamiden aus beispielsweise Adipinsäure und Trimethylhexamethylendiamine, so kann man bei steigendem Ersatz der Diamine durch Diol eine Abnahme der Sprodigkeit bzw. Zunahme der Flexibilität und eine Stabilisierung gagendber Wasser feststellen. Allerdings sinkt dabei das Schmelzintervall. Wenn man feste Kunststoffe erhalten will, wird es sich deshalb nicht empfehlen, die Zugabe vop Diol weit über 10 Mol % zu steigern.If one considers the polyester amides according to the invention, starting from the pure, brittle, but water-sensitive polyamides made of, for example Adipic acid and trimethylhexamethylenediamine, so you can with increasing replacement the diamine through Diol a decrease in brittleness or increase the flexibility and a stabilization against water. However the melting interval decreases. If you want to get solid plastics, will it is therefore not advisable to increase the addition of diol far more than 10 mol%.

Man kann zur weiteren Erhöhung der Flexibilität auch die üblichen Weichmacher, wie p-Toluolsulfonsäure-N-methylamid zusetzen.You can also use the usual Add plasticizers such as p-toluenesulfonic acid-N-methylamide.

Die nach der vorliegenden Erfindung unter Verwendung von Trimethyl hexamethylendiamin hergestellten Polyesteramide besitzen die EigenschaftenvonThermoplasten.SielassensichsowohlaufSpritsgussmaschinen und Extrudern als auch wegen ihres grossen thermoplastischen Bereiches, z. B. auf Walzen und Knetern verarbeiten.According to the present invention using trimethyl Polyester amides made from hexamethylenediamine have the properties of thermoplastics. They can be used with injection molding machines and extruders as well as because of their large thermoplastic range, e.g. B. on Process rolling and kneading.

Die meisten Polyesteramide gemass dieser Erfindung sind in Alkohol loslich und können beispielsweise nur fUr die Heratellung von Giessfolien verwendet werden.Most polyester amides according to this invention are in alcohol soluble and can, for example, only be used for the manufacture of cast films will.

Sie sind lichtecht, mit zahlreichen Polyamiden verträglich und haben in Gemischen mit ihnen eine gute Weichmacherwirkung. Sie können daher als Weichmacher für Polyamide verwendet werden.They are lightfast, compatible with numerous polyamides and have a good plasticizing effect in mixtures with them. They can therefore be used as plasticizers used for polyamides.

Die Flexibilität der erfindungsgemässen Kunststoffe, meistens verbunden mit guter Alkohollöslichkeit, erlaubt, die Polyesteramide zur Herstellung von Deeckschichten und künstlichen Bezugsmaterialien zu verwenden.The flexibility of the plastics according to the invention, mostly connected with good alcohol solubility, the polyester amides for the production of cover layers and to use artificial reference materials.

Das Verfahren und die Produkte gemäss der vorliegenden Erfindung werden durch die nachstehenden Beispiele illustriert ! Beispiel 1: In einemRundkolbenEitRührerwurdenunterSticksteff60g (50Mol%)Adipinsäure,63,2g(48,51%)TrimethylheäBsth-ylendiamin und 0, ? : ; : , Iir2 ) . ad cir. a°k°.,''d. , = . D.-hitzen im Oelbad auf 180 °C vorkondensiert, wobei das bei der Reaktion entstandene Wasser abdestillierte. Anschliessend wurde 8 Stunden auf 220 °C bei 20 Torr erhitzt. Nach Beendigung der Kondensation war ein transparentes, hartes Harz vom Molgewicht 7100 entstanden, das einen Schmelzbereich von 42 - 110 °C aufwies. Der Kunststoff besass eine Kugeldruckhärte von 1180 kp/cm2 (10 Sekunden).The method and products according to the present invention will be illustrated by the examples below! Example 1: In a round-bottom flask with stirrer, 60g were added under Sticksteff (50Mol%) adipic acid, 63.2g (48.51%) trimethylheesth-ylenediamine and 0,? :; :, Iir2 ). ad cir. a ° k °., '' d. , =. D. -heat precondensed in an oil bath to 180 ° C, whereby that at the Water formed in the reaction was distilled off. Afterward was heated to 220 ° C at 20 torr for 8 hours. After the condensation has ended a transparent, hard resin with a molecular weight of 7100 and a melting range from 42-110 ° C. The plastic had a ball indentation hardness of 1180 kp / cm2 (10 seconds).

Beispiel 2 : 60 g (50 Mol %) Adipinsäure, 62,4@(47,5 Mol%) Trimethylhexamethylendiamin und 1,4 g (2,5 Mol %) Propanol wurden wie oben 4 Stunden auf 180 °C und 8 Stunden auf 220 OC bei 20 Torr erhitzt.Example 2: 60 g (50 mole%) adipic acid, 62.4 @ (47.5 mole%) trimethylhexamethylenediamine and 1.4 g (2.5 mol%) of propanol were as above for 4 hours at 180 ° C and 8 hours heated to 220 ° C. at 20 torr.

Transparenter, harter Kunststoff. Molgewicht: 6900, Schmelzbereich: 38 - 109 °C, Kugeldruckhärte: 1137 kp/cm2 (10 Sekunden).Transparent, hard plastic. Molar weight: 6900, melting range: 38 - 109 ° C, ball indentation hardness: 1137 kp / cm2 (10 seconds).

Beispiel 3 : 50 Mol % Adipinsäure, 47 Mol % Trimethylhexamethylendiamin und 3 Mcl % Butadien wurden 4 Stunden auf 180 °C und 8 Stunden auf 240 °C bei 20 Torr erhitzt. Transparenter, harter Kunststoff, Molgewicht : 5400, Schmelzbereich : 34-87 °C, Kugeldruckhcrte : 1179 kp/cm2 (10 Sekunden).Example 3: 50 mole% adipic acid, 47 mole% trimethylhexamethylenediamine and 3 Mcl% butadiene were 4 hours at 180 ° C and 8 hours at 240 ° C at 20 Torr heated. Transparent, hard plastic, molecular weight: 5400, melting range : 34-87 ° C, ball pressure hardness: 1179 kp / cm2 (10 seconds).

Beispiel 4 : 50 Mol % Adipinsäure, 45 Mol % TMDXund 5 Mol % Hexandiol wurden 4 Stunden auf 180 °C und 8 Stunden auf 240 °C/20 Torr erhitzt.Example 4: 50 mole% adipic acid, 45 mole% TMDX, and 5 mole% hexanediol were heated to 180 ° C. for 4 hours and to 240 ° C./20 torr for 8 hours.

Transparenter, flexibler Kunststoff, Molgewicht : 4200, Schmelzbereich : 51-109 °C, KugeldruckhErte : 1138 kp/cm 2 (10 Sekunden) Beispiel 5 : 50 Mol 1 % Adipinsäure, 47 Mol % TMDX und 3 Mol % Trimethylhexamethylendiol wurden 4 Stunden auf 180 °C und 8 Stunden auf 240 °C/20 Torr erhitzt. Transparenter, schneidbarer Kunststoff, Molgewicht : 6100, Schmelzbereich : 48 - 107 °C, Kugeldruckhärte : 831 kp/cm 2 (10 Sekunden).Transparent, flexible plastic, molecular weight: 4200, melting range : 51-109 ° C, ball indentation hardness: 1138 kp / cm 2 (10 seconds) Example 5: 50 mol 1 % Adipic acid, 47 mole% TMDX and 3 mole% trimethylhexamethylene diol were 4 hours heated to 180 ° C and 8 hours at 240 ° C / 20 Torr. More transparent, cuttable Plastic, molecular weight: 6100, melting range: 48 - 107 ° C, ball indentation hardness: 831 kp / cm 2 (10 seconds).

Beispiel 6: 50 Mol @ol % Adipinsäure, 45 Mol % TMDX und 5 Mol % Triuekandiol x Trimethylhexamethylendiamin wurden 8 Stunden auf 200 ° C, 8 Stunden auf 220 °C/400 Torr und 4 Stunden auf 220 °C/1 Torr erhitzt. Transparenter Kunststoff, Molgewicht : 4600, Schmelzbereich : 38-94 °C, Kugeldruckhärte : 1062 kp/cmS (10 Sekunden-Beispiel 7 : 50 Mol % Adipinsäure,30Mol%THD, 15 Mol % Hexamethylendiamin und 5 Mol % Hexandiol wurden 8 Stunden auf 220 °C und 8 Stunden auf 220 °C/1 Torr erhitzt. Transparentes Kondensat, Molgewicht : 5100, Schmelzbereich: 36 - 164 °C, Kugeldruckhärte : 616 kp/cmS (10 Sekunden).Example 6: 50 mol% adipic acid, 45 mol% TMDX and 5 mol% triolcanediol x trimethylhexamethylenediamine were 8 hours at 200 ° C, 8 hours heated to 220 ° C / 400 Torr and 4 hours at 220 ° C / 1 Torr. Transparent plastic, Molar weight: 4600, melting range: 38-94 ° C, ball indentation hardness: 1062 kp / cmS (10 Second example 7: 50 mole% adipic acid, 30 mole% THD, 15 mole% hexamethylenediamine and 5 mol% hexanediol were 8 hours at 220 ° C and 8 hours at 220 ° C / 1 Torr heated. Transparent condensate, molecular weight: 5100, melting range: 36 - 164 ° C, Ball indentation hardness: 616 kp / cmS (10 seconds).

Beispiel 8 : 45 Mol % Adipinsäure, 5 Mol % Terephthalsäuredimethylester, 45 Mol % TMDX und 5 Mol % Hexandiol wurden 8 Stunden auf 200 °C, 8 Stunden auf 200 °C/760-20 Torr und 8 Stunden auf 220 °C/ 1 Torr erhitzt. Transparenter Kunststoff, Molgewicht : 4100, Schmela bereich : 55-98 °C, Kugeldruckhärte : 1112 kp/cm 2 (10 Sekunden) B'ispiel9: 50 Mol % Adipinsäure, 38 Mol % TMDX, 5 Mol % IPDXX und 7 Mol % Hexandiol wurden 8 Stunden bei 200 °C, 8 Stunden bei 200 °C/760 -20 Torr und 8 Stunden bei 220 °C/1 Torr erhitzt. Transparenter Kunststoff, Molgewicht : 4900, Schmelzbereich : 38-90 °C, Kugeldruckhärte 1130 kp/cm2 (10 Sekunden).Example 8: 45 mol% adipic acid, 5 mol% terephthalic acid dimethyl ester, 45 mol% TMDX and 5 mol% hexanediol were 8 hours at 200 ° C, 8 hours at 200 ° C / 760-20 Torr and heated to 220 ° C / 1 Torr for 8 hours. Transparent plastic, Molar weight: 4100, Schmela range: 55-98 ° C, ball indentation hardness: 1112 kp / cm 2 (10 Seconds) Example 9: 50 mol% adipic acid, 38 mol% TMDX, 5 mol% IPDXX and 7 mol % Hexanediol were 8 hours at 200 ° C, 8 hours at 200 ° C / 760 -20 Torr and 8 Hours heated at 220 ° C / 1 Torr. Transparent plastic, molecular weight: 4900, Melting range: 38-90 ° C, ball indentation hardness 1130 kp / cm2 (10 seconds).

Beispiel 10 : 39 Mol % Adipinsäure und 39 Mol % Trimethylhexamethylendiamin wurden 2 Stunden bei 180 °C und 2 Stunden bei 200 °C/20 Torr zu einem Polyamid von niedrigem Molgewicht vorkondensiert. Dann wurden 11 Mol % Adipinsäure und 11 Mol % Hexandiol zugegeben und das Gemisch 4 Stunden bei 180 °C und 2 Stunden bei 220 °C/2 Torr kondensiert. Harter Kunststoff, Molgewicht : 5200, Schmelzbereich : 41 - 105 °C, Kugeldruckhärte : 764 kp/cm2.Example 10: 39 mol% adipic acid and 39 mol% trimethylhexamethylene diamine became a polyamide of for 2 hours at 180 ° C. and 2 hours at 200 ° C./20 Torr low molecular weight precondensed. Then 11 mol% of adipic acid and 11 mol% % Hexanediol added and the mixture for 4 hours at 180 ° C and 2 hours at 220 ° C / 2 Torr condensed. Hard plastic, molecular weight: 5200, melting range: 41 - 105 ° C, ball indentation hardness: 764 kp / cm2.

XTrimethylhexamethylendiamin XX1-Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan Beispiel 11 : 20 Mol. % Adipinsäure und 20 Mol % Aethandiol wurden mit ZnCl2 als Katalysator in üblicher Weise zu einem Polyester kondensiert. Zu diesem vorgebildeten polyester gibt man 30 Hol % Adipinsäure und 30 Hol % Trimethylhexamethylendiamin und erhitzt das Gemisch 2 Stunden auf 180 °C und 3 Stunden auf 200 °C/20 Torr. Transparenter, flexibler Kunststoff, Molgewicht: 4200, Schmelzbereich: 38-97 °C, Kugeldruckhärte; 735 kp/cm2.X Trimethylhexamethylenediamine XX1-Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane example 11: 20 mol.% Adipic acid and 20 mol% ethanediol were with ZnCl2 as a catalyst condensed in the usual way to a polyester. To this pre-formed polyester are given 30 Hol% adipic acid and 30 Hol% trimethylhexamethylenediamine and heated the mixture at 180 ° C for 2 hours and at 200 ° C / 20 torr for 3 hours. More transparent, flexible plastic, molecular weight: 4200, melting range: 38-97 ° C, ball indentation hardness; 735 kp / cm2.

Claims (3)

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Polyesternamiden aus Dicarbonsäuren bzw. ihren Derivaten oder deren Gemischen, Glykolen bzw. Polyolen und Diaminen, gegebenenfalls unter Zusatz von Aminosäuren, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diaminkomponente 2, 2, 4- und/oder 2, 4, 4-Trimethylhexamethylendiamin verwendet und die Menge des zugesetzten Glykols 1-20 Mol g3 beträgt. Claims 1. Process for the production of polyester amides from dicarboxylic acids or their derivatives or mixtures thereof, glycols or polyols and diamines, optionally with the addition of amino acids, characterized in that that the diamine component is 2, 2, 4- and / or 2, 4, 4-trimethylhexamethylenediamine used and the amount of glycol added is 1-20 mol g3. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin teilweise durch aider Di-und/oder Polyamine ersetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that the 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine partly by aider di- and / or Replaced polyamines. 3. Polyesteramide aus Dicarbonsäuren bzw. Derivaten oder deren Gemischen, 1 - 20 Mol % Glykolen bzw. Polyolen und einer Diaminkomponcnte, die ganz oder teilweise aus 2, 2, 4- und/oder 2, 4, 4-Trimethylhexametl^~ylendiamin besteht.3. polyester amides from dicarboxylic acids or derivatives or mixtures thereof, 1-20 mol% of glycols or polyols and a diamine component, which is wholly or partially consists of 2, 2, 4- and / or 2, 4, 4-trimethylhexametl ^ ~ ylenediamine.