DE1745047A1 - Verfahren zur Behandlung von Hydroxylgruppen enthaltenden hochmolekularen Stoffen - Google Patents

Verfahren zur Behandlung von Hydroxylgruppen enthaltenden hochmolekularen Stoffen

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Description

DIPLOM-CHEMIKER
DR. RER. NAT. HELMUTH KAINER 69 HEIDELBERG. DEN "j 1 . AUgU-ut 1 )jol
PATENTANWALT STEUBENSTRASSE SS-34
FERNRUF 40522
Firma August Krempel SoehneT Stuttgart U-erberatrasse 2z
Verfahren zur Behandlung von Hydroxylgruppen enthaltenden hochmolekularen Stoffen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Hydroxylgruppen enthaltenden hochmoieKularen Stoffen, ausgenommen CsllulO3e und Cellulosed private, da3 darin beatent, daß man die genannten hochiiioleicularen Stoffe einer Umsetzung mit
V £-vw
einein Aldehyd und Cyanamid in Gegenwart ("Aminen und vorzugsweise von sekundären oder tertiären Aminen unterwirft. Es h<*t 3ich gezeigt, dal; durch diese arx'indurj.^ageiJ.JSe Wachbenanalun^* Produi<. te erhalten werden, die gegenüber den «in^esetzteii Au^ lien beme/'i enaz/orte neuartige Kiy;naeüaften aufvvei-3 ^n.
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BAD ORIGINAL
Das Verfahren der Erfindung ist auf alle hochmolekularen Verbindungen anwendbar, die Hydroxylgruppen enthalten. Beispiele sind natürlich vorkeimende Polysaccharide, wie Stärke als Stärkekorn und in Lösung, Inulin, G-lyitogen, Hemicellulose!!, dargestellt oder mit Cellolose vergesellschaftet, wie z.B. Jylan oder Mannan, Dextrane, Dextrine, Laevula^, Peis.-tine, pflanzliche Schleimstoffe, Abbauyroaukte der Cellulose, beispielsweise beim Viskoseverfahren, sowie Alginsäure. Weiter kommen Hydroxygruppen enthaltende Hochpolymere in Betracht, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, teilweise verseifte Polyvinylester, teilweise verseifte P0lyvin7la.cetale, Hydroxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate des Vinylchlorids und dgl. Die genannten Verbindungen werden gewöhnlich in Form von Pulver, Flocken und dgl. angewendet, doch können sie gegebenenfalls auch als ("Fasern, Fäden oder Gewebe vorliegen.
Die für die Zwecke der Erfindung verwendbaren Aldehyde können gleichermaßen der alipnatischen, cycloaliphatischen und aromatischen fieihe angehören. So kann man beispielsweise Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Acrolein, Butenal, Cyclohexylaldehyd, Zimtaldehyd und dgl. anwenden. Im allgemeinen wird man dabei jeweils den niederen
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Gliedern hoisologer Beinen, so insbesondere"lOrmaldehyd, iei* Vorzug geben.
Die bei der erfindungsgeinaisen Umsetzung anwesenden Amine-, denen aer Charakter von Katalysatoren zukommt, können sowohl der Reihe der sekundären als auch der tertiären Amine enxötammen. Beispiele für derartige Verbindungen, die sich besonders für die Zwecke der Erfindung eignen, sind Diätljlamin, Diathanolamin, Trimetliylamin, Triäthylamin, Triethanolamin, H-MetliylEiorpiiolin und Pyridin.
Die Mengenverhältnisse, in welchen die Eeaktionskomponentsn untereinander und im Verhältnis zu den H5.drox/lgrupi?en enthaltenden Hochmolekularen angewendet weraen, kennen in weiten Grenzen schwanken, Ie d-llgen-ainen erweist es sich als ausreichend, Vienii da.ö öes-SEtgev/ieht der Eeaktionskomxjonenten 1 bis zO Prozent des Gewichtes der Hydroxylgruppen enthaltenden Hoclmolekularen beträgt* Auch das Verho-Ixnis z"«.-isclien Aldeiiya und Cyanamid ist in einem verholtnisni-ii.ig ■ v/eiten Bereich variabel, doch wurde gefunden, da^· im allgemeinen ein-'Verhältnis von 1 bis 2 ΐϋρίβή Aldehyd auf 1 Mol -Cyanamid besonders gute ßeciultate ergibt. Die Reaktionskomponenten -können sinzeln cder gemeinsam dem Hydroxylgruppen entiialteriäen Hochmolekularen zugesetzt wera en, wo—
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bei im erstersn falle die Beihenfolge des Zusatzes beliebig gehalten werden kann. Die Komponenten können wahlweise in fester oder flüssiger Form oder als lösung bzw. Emulsion zugegeben werden. Leicht flüchtige Komponenten, wie z.B. Formaldehyd, kennen gegebenenfalls auch gasförmig zugesetzt v/erden. Im Falle der Anwendung im emulgierten Zustand kann es zweckmäßig sein,. Emulgatoren anzuwenden.
Die erfindungsgemäße Eeaktion kann sowohl in wässrigem Medium als auch in organischen Lösungsmitteln erfolgen. Da die Umsetzung rasch ohne besondere Nebenreaktionen abläuft, ist äußere Wärmezufuhr nicht erforderlich. Man kann vielmehr mit Vorteil bei Raumtemperatur arbeiten. Allenfalls ist eine schwache Erwärmung angeraten.
Die naah dem Verfahren der vcrlriegenuen £rf in, erhaltenen Produkte 'weisen gegenüber den als Ausganjsmateriaiien eingesetzten Hochmolekularen eine erhönte thermische Stabilität auf. Sie sind weiter gegenüber Wasser und Alkalien wesentlich beständiger als uie unbehandelten Stoffe. Sie zeich nen .sich darüber hinaus auch durch andere bemerkens werte Eigenschaften aus. So bedingt der durch die neue Eeaktion erfolgende Einbau basischer Gruppen eine verbesserte Färbbarkeit und Bedruckbarkeit.
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Beispielsweise haften nicht nur saure.Farbstoffe ausgezeichnet auf den erfindungsgemäß "behandelten Hochmolekularen, es ist vielmehr darüber hinaus auch möglich, Azofarbstoffe durch geeignete Kupplungskomponenten direkt auf diesen Hochmolekularen zu erzeugen. Bemerkenswert ist weiter die Eignung als Ionenaustauscher. Die gemäia der Erfindung behandelten Hochmolekularen können daher mit Vorteil für chromatographische Zwecke und als Wasserreiniger verwendet werden. Andere Anwendungsmöglichiceiten sind beispielsweise der Einsatz als Textilhilfsmittel, die Anwendung als Bindemittel für'Lacke und die Verwendung zur Herstellung von Gleis-, Streich- und Pressmassen. Bemerkt sei, daß man aus der in erfindungsgemäßer Weise behandelten Skelettsubstanz pflanzlicher Zellwände mit Vorteil Papier herstellen kann.
Die Erfindung ist anhand der nachstehenden Ausfünrungsbeispiele naher erläutert:
Beispiel T
40 g Polyvinylalkohol in 25 feiger wässriger Lösung werdemmit 20 g Cyanamid~TH0 folg) und 24 g Formaldehydin wässriger Lösung verrührt. Nach guter Durchmischung gibt man 16 g Triethanolamin hinzu. Hierauf
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laut man das Gemisch stehen, bis die unter starker Erwärmung ablaufende Reaktion abgeklungen ist. Es bildet sich eine Zähe, plastische Mas-e, aie alKalisciie Reaktion zeigt und beim Trocjcnen zu einem harten, unlöslichen Harz erstarrt.
Beispiel 2
10 g Kartoffelstärke werden in ein-^r Susj/t-nsion in 50 oüü. \;...jj'£ η.-j.ch Zugabe von 1 g kristallisiertem Cyanaiiiid und 3 g Poriual^erv a (30 ^ig) sowie 1 g Diethylamin bei Raumtemperatur gerührt. Bereits nach 1 Stunde bläut die Stärke rotes La.ciciij.uspapier. Nach 12 Stunden ist die Stärke ein starK basisch reagierender Stoff, cL3r histoxogisori erkennbar die unveränderte Struktur aufweist. Die behandelte Stärke wird von dem sauren Farbstoff Telon Lichtblau tiefblau angefärbt und ist gegen siedendes Wasser beständig.
Beispiel 3
100 g Skelettsubstanz des Buchenholzes werden mit 20 g Pormaldei'vα in Gegen^rt von $,'■;>{$ Diethylamin 12 Stunden gerührt. Danach wird abfiltriert und ausgewaschen. Die in der Skelettaubatanz enthaltenen Pentosane (Xylan) sind nach dieser Behandlung gegen Alkalien beständig.
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BAD ORIGINAL

Claims (1)

  1. _ 7 —
    Beispiel 4
    kv £ okelettsuQatanz des Iic::tenhol3ee wurden geiiu-k> .Dciia^iel j/ c vli-.;-. .j.^_t. xii>;-ro-ii .- sj::t das in der Skslsx-tdu.Oo-tanz entii--tltene Hexosan (ώ^ηιΐϋη) in eine in -Alr.Ä.lien unlUa-lioI-.e Fcna über.
    1\λ~ en tans pruüh
    Verfaiir^n sur Behanalung von Ι\, drox^ !gruppen ent-Iiultenden Hociimoleüularen, auagenon^en Cellulose
    und Cellulosederivate, daaurcli ge^ennseichiiet,
    div ε: .Ui die Hocli^olskulcrsn einer .Umsetzung mit
    AId---^."-1-5H und. C^tvii^i^id. in Gegenwart τοη Aminen
    unä vorzugsweise in Gegenwart von sekundären oder tertiären Anineii unxer./irft.
    109831/1692 iril!uA
    BAD OBIGINAl
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