DE1745047A1 - Verfahren zur Behandlung von Hydroxylgruppen enthaltenden hochmolekularen Stoffen - Google Patents
Verfahren zur Behandlung von Hydroxylgruppen enthaltenden hochmolekularen StoffenInfo
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Description
DR. RER. NAT. HELMUTH KAINER 69 HEIDELBERG. DEN "j 1 . AUgU-ut 1 )jol
FERNRUF 40522
Firma August Krempel SoehneT Stuttgart
U-erberatrasse 2z
Verfahren zur Behandlung von Hydroxylgruppen enthaltenden hochmolekularen Stoffen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren
zur Behandlung von Hydroxylgruppen enthaltenden
hochmoieKularen Stoffen, ausgenommen CsllulO3e und
Cellulosed private, da3 darin beatent, daß man die genannten
hochiiioleicularen Stoffe einer Umsetzung mit
V £-vw
einein Aldehyd und Cyanamid in Gegenwart ("Aminen und
vorzugsweise von sekundären oder tertiären Aminen
unterwirft. Es h<*t 3ich gezeigt, dal; durch diese arx'indurj.^ageiJ.JSe
Wachbenanalun^* Produi<. te erhalten werden,
die gegenüber den «in^esetzteii Au^
lien beme/'i enaz/orte neuartige Kiy;naeüaften aufvvei-3 ^n.
109831/1692
Das Verfahren der Erfindung ist auf alle hochmolekularen Verbindungen anwendbar, die Hydroxylgruppen
enthalten. Beispiele sind natürlich vorkeimende Polysaccharide,
wie Stärke als Stärkekorn und in Lösung, Inulin, G-lyitogen, Hemicellulose!!, dargestellt
oder mit Cellolose vergesellschaftet, wie z.B. Jylan
oder Mannan, Dextrane, Dextrine, Laevula^, Peis.-tine,
pflanzliche Schleimstoffe, Abbauyroaukte der
Cellulose, beispielsweise beim Viskoseverfahren, sowie Alginsäure. Weiter kommen Hydroxygruppen enthaltende
Hochpolymere in Betracht, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, teilweise verseifte Polyvinylester,
teilweise verseifte P0lyvin7la.cetale,
Hydroxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate des Vinylchlorids und dgl. Die genannten Verbindungen
werden gewöhnlich in Form von Pulver, Flocken und dgl. angewendet, doch können sie gegebenenfalls
auch als ("Fasern, Fäden oder Gewebe vorliegen.
Die für die Zwecke der Erfindung verwendbaren Aldehyde können gleichermaßen der alipnatischen,
cycloaliphatischen und aromatischen fieihe angehören.
So kann man beispielsweise Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Acrolein, Butenal,
Cyclohexylaldehyd, Zimtaldehyd und dgl. anwenden.
Im allgemeinen wird man dabei jeweils den niederen
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Gliedern hoisologer Beinen, so insbesondere"lOrmaldehyd,
iei* Vorzug geben.
Die bei der erfindungsgeinaisen Umsetzung anwesenden
Amine-, denen aer Charakter von Katalysatoren zukommt,
können sowohl der Reihe der sekundären als auch der
tertiären Amine enxötammen. Beispiele für derartige
Verbindungen, die sich besonders für die Zwecke der
Erfindung eignen, sind Diätljlamin, Diathanolamin,
Trimetliylamin, Triäthylamin, Triethanolamin, H-MetliylEiorpiiolin
und Pyridin.
Die Mengenverhältnisse, in welchen die Eeaktionskomponentsn
untereinander und im Verhältnis zu den
H5.drox/lgrupi?en enthaltenden Hochmolekularen angewendet
weraen, kennen in weiten Grenzen schwanken,
Ie d-llgen-ainen erweist es sich als ausreichend,
Vienii da.ö öes-SEtgev/ieht der Eeaktionskomxjonenten 1
bis zO Prozent des Gewichtes der Hydroxylgruppen
enthaltenden Hoclmolekularen beträgt* Auch das Verho-Ixnis
z"«.-isclien Aldeiiya und Cyanamid ist in einem
verholtnisni-ii.ig ■ v/eiten Bereich variabel, doch wurde
gefunden, da^· im allgemeinen ein-'Verhältnis von
1 bis 2 ΐϋρίβή Aldehyd auf 1 Mol -Cyanamid besonders
gute ßeciultate ergibt. Die Reaktionskomponenten -können
sinzeln cder gemeinsam dem Hydroxylgruppen
entiialteriäen Hochmolekularen zugesetzt wera en, wo—
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bei im erstersn falle die Beihenfolge des Zusatzes
beliebig gehalten werden kann. Die Komponenten können
wahlweise in fester oder flüssiger Form oder als lösung bzw. Emulsion zugegeben werden. Leicht
flüchtige Komponenten, wie z.B. Formaldehyd, kennen gegebenenfalls auch gasförmig zugesetzt v/erden.
Im Falle der Anwendung im emulgierten Zustand kann es zweckmäßig sein,. Emulgatoren anzuwenden.
Die erfindungsgemäße Eeaktion kann sowohl in wässrigem
Medium als auch in organischen Lösungsmitteln erfolgen. Da die Umsetzung rasch ohne besondere Nebenreaktionen
abläuft, ist äußere Wärmezufuhr nicht erforderlich. Man kann vielmehr mit Vorteil bei
Raumtemperatur arbeiten. Allenfalls ist eine schwache
Erwärmung angeraten.
Die naah dem Verfahren der vcrlriegenuen £rf in,
erhaltenen Produkte 'weisen gegenüber den als Ausganjsmateriaiien
eingesetzten Hochmolekularen eine erhönte thermische Stabilität auf. Sie sind
weiter gegenüber Wasser und Alkalien wesentlich beständiger als uie unbehandelten Stoffe. Sie zeich
nen .sich darüber hinaus auch durch andere bemerkens
werte Eigenschaften aus. So bedingt der durch die
neue Eeaktion erfolgende Einbau basischer Gruppen eine verbesserte Färbbarkeit und Bedruckbarkeit.
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Beispielsweise haften nicht nur saure.Farbstoffe
ausgezeichnet auf den erfindungsgemäß "behandelten
Hochmolekularen, es ist vielmehr darüber hinaus auch möglich, Azofarbstoffe durch geeignete Kupplungskomponenten direkt auf diesen Hochmolekularen
zu erzeugen. Bemerkenswert ist weiter die Eignung als Ionenaustauscher. Die gemäia der
Erfindung behandelten Hochmolekularen können daher mit Vorteil für chromatographische Zwecke
und als Wasserreiniger verwendet werden. Andere Anwendungsmöglichiceiten sind beispielsweise der
Einsatz als Textilhilfsmittel, die Anwendung als
Bindemittel für'Lacke und die Verwendung zur Herstellung
von Gleis-, Streich- und Pressmassen. Bemerkt sei, daß man aus der in erfindungsgemäßer
Weise behandelten Skelettsubstanz pflanzlicher Zellwände mit Vorteil Papier herstellen kann.
Die Erfindung ist anhand der nachstehenden Ausfünrungsbeispiele
naher erläutert:
40 g Polyvinylalkohol in 25 feiger wässriger Lösung
werdemmit 20 g Cyanamid~TH0 folg) und 24 g Formaldehydin
wässriger Lösung verrührt. Nach guter Durchmischung gibt man 16 g Triethanolamin hinzu. Hierauf
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laut man das Gemisch stehen, bis die unter starker Erwärmung ablaufende Reaktion abgeklungen ist. Es
bildet sich eine Zähe, plastische Mas-e, aie alKalisciie
Reaktion zeigt und beim Trocjcnen zu einem
harten, unlöslichen Harz erstarrt.
10 g Kartoffelstärke werden in ein-^r Susj/t-nsion in
50 oüü. \;...jj'£ η.-j.ch Zugabe von 1 g kristallisiertem
Cyanaiiiid und 3 g Poriual^erv a (30 ^ig) sowie 1 g
Diethylamin bei Raumtemperatur gerührt. Bereits nach 1 Stunde bläut die Stärke rotes La.ciciij.uspapier.
Nach 12 Stunden ist die Stärke ein starK basisch
reagierender Stoff, cL3r histoxogisori erkennbar
die unveränderte Struktur aufweist. Die behandelte Stärke wird von dem sauren Farbstoff Telon
Lichtblau tiefblau angefärbt und ist gegen siedendes Wasser beständig.
100 g Skelettsubstanz des Buchenholzes werden mit 20 g Pormaldei'vα in Gegen^rt von $,'■;>{$ Diethylamin
12 Stunden gerührt. Danach wird abfiltriert und ausgewaschen. Die in der Skelettaubatanz enthaltenen
Pentosane (Xylan) sind nach dieser Behandlung gegen Alkalien beständig.
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BAD ORIGINAL
Claims (1)
- _ 7 —Beispiel 4kv £ okelettsuQatanz des Iic::tenhol3ee wurden geiiu-k> .Dciia^iel j/ c vli-.;-. .j.^_t. xii>;-ro-ii .- sj::t das in der Skslsx-tdu.Oo-tanz entii--tltene Hexosan (ώ^ηιΐϋη) in eine in -Alr.Ä.lien unlUa-lioI-.e Fcna über.1\λ~ en tans pruühVerfaiir^n sur Behanalung von Ι\, drox^ !gruppen ent-Iiultenden Hociimoleüularen, auagenon^en Cellulose
und Cellulosederivate, daaurcli ge^ennseichiiet,
div ε: .Ui die Hocli^olskulcrsn einer .Umsetzung mit
AId---^."-1-5H und. C^tvii^i^id. in Gegenwart τοη Aminen
unä vorzugsweise in Gegenwart von sekundären oder tertiären Anineii unxer./irft.109831/1692 iril!uABAD OBIGINAl
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