DE1720885A1 - Verfahren zum Herstellen von Poly-2-alkyl-1,3-butadien hohen cis-1,4 Gehaltes und hierbei in Anwendung kommender Katalysator - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von Poly-2-alkyl-1,3-butadien hohen cis-1,4 Gehaltes und hierbei in Anwendung kommender KatalysatorInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Dipi.-ing. Walter Meissner Dipi.-ing. Herbert Tischer
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Berlln-Halensee, Kurftlrstendamm t30 1 BERLIN 33 (GRUNEWALD), den ' -»««.
/208 22
Verfahren züra iier^'üeixeo von. χ ai-r-k!-ali5:yX-l, j)-bu:i;adien iioiien
cis-1,4 öixial'ues unci iiieroei in un
Me ^rfindun^ beorixxo das ^x^rsueliürj von foXy-^-BIiCyI-1,5-uUbadierjen
iionen cis-±, ^-Geiiax ües r-i\, verueeser'oe.:· un..· oeR
.:-i^e- rieiier /'ar03. Jie ^cilnaan^ uexrlaii ein Verfaiiren zura
Yeroessern der iisroe eines derartigen i^olymeren, 'vooei geringe
!"engen an I'viisop-ropanolamin zu dem i'olyneren entweder gleiciiiieioi^,
rr.i'L, oder In. ^η^οηχαβ an das KettenaDDrucüßverx'aaren zugesetzt vjerden, das unuer .anwenden von ^.LicaiirieuoiiaiicoiiuXaten
oder ^.Ikaxirnetailnydvoxiaen oewirkt .vil.jd, jle :u'fiti(!uao wird
irc ZuBamTiennanö ni* der ijösun^apolyrierisatiorj von ^-jiilcyl-lo-DUtadienen
in einerr. inerten .flüssigen organischen Hsdiun unter
xiUsoilden der ent.sprectienüen x-olymeren hohen cis-1,4 Gfeiialtes
vermittels oestirnmcer stereospezif iccJaer Üatalysa Goren und
ü-eraisonen aus TitantetJracJaiorid und aluminiumor^aniscnen aromatischen
üeuiieraten oder G-eri'iscnen acts -'!Pitantetraclixori., und
alurainiumorganischen Verüindun^en oeschrieben.
Zweckmäßige Eigenschaften eines fertigen -Polymeren hohen eis-1,4-iiehaltes
auf der G-rundlage von j.JoIy-2-alicyl-i,jj-b-utadienen
ßind urter anderen eine helle x''arbe, die praktisch weiß ist
sowie die i'änigkeit des Polymeren diese helle l'arbe nicht nur
nachdem das itohpolymere ultraviole cter Bestrahlung und insbesondere
dem Sonnenlicht ausgesetzt worden ist, sonaern eben-Xalle
während und nach kritischen bedingungen Deibenält, die
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BAD
oei der ^onpaunniarun^, uer Veraroeivan^ und Φ r valicM.niFa bio
auftreten.
Voroekannte Ve-ianrensweisen unter ^rn-,1 en ei en küniiciier Jn üerorecaer,
jedocn nicnt in !Combination, naoen zu .Jolyreren aes
a-'j-pus geführt, die erhönces roiekuiärgev.-iüho und
iVroveroesserun^en Desaßen. In der. Ali des
Poly-2-alky1-1,3-butadiens honen cip-1,4 G-eaaibes iex ein
erhöhtes Moleicular^ewicht unzeecicniäpi^ aui'^runc« ae.:· Scrn.ierig-κ:βΐτβη,
die sicn oei der Verarbeitung von i-Olyraeren sehr Hohen
Molekulargewichtes ergeben. Das Anwenden von Polyaminen aia der
einzige jiet ten unterbrecher .hat zu Pj ο Die me η bei dem rolyneren
geführt. Tetraäthylenpentarain {'£άϊΆ) führt als Kettenunuerorecher
bei Polyisopren zu einem Polymeren mit dunkler H'arDe.
IViiBopropanolarain jedoch führt, wenn es alleine als KettenaDorecner
und Antioxidanz angewandt wird, zu eine1": nellfaroigeo
Polyisopren, muß jedoon in Mengen angewandt werden, die sicn
auf das kiü~fache der optimalen Menge oelaufen, wie sie erfindungsgemäß
in Anwendung kommt. Helativ zu den Alkalimetallalkoholaten
und Alkalimetallhydroxide!! stellt i1 iisopropanolamin
(ϊΊ±ά^ ein sehr kostspieliges Produkt dar.
üline der ^.findung zugrundeliegende Aufgaoe besteht darin,
ein polymeres des Poly-2-alky1-1,3-butadientypus hohen cis-Ii4-Gehaltes
mit guter anfänglicher heller iterbe herzustellen.
Eine weitere der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, ein fertiges Polymeres des Poly-2-alkyi-l,3-butadien-Typua
hohen 1,4-cis Gehaltes herzustellen, das bleibend hell©;
Ji'arbe aufweist, nachdem es längere Zeit der Ultraviolettstrali·*-
lung des Sonnenlichtes ausgesetzt worden ist, Eine weitere der
Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, ein hellfar-
- 3 - · 109831/1667 - * [
BAD ORIGINAL
L)itjes xOiyrnerer aejzur'Geilen, una z"&r unter Anwenden relativ
williger .rt.ntivergi.iuun.j-.FproauAi.oe» ^ine we te re eier Erfindung
bestellt aarin, sin fertiges Polymeres
yaient^ps honen eis-1,4 G-enaltes herzu-B
oeilen, iias iceine unz^ecK^äßi^e Jriiöhung des !Iolei£Ularge\r'-iciiter
zeigt* .line .eiuere der .i'fmdungzugrundeliegende Aufgabe
uesbeJio öp.rin, ein fertiges xOiyr.eres α-es roiyisoprentyps Heller
J'arDe iUörausteilen, und zwar unter ji.nvjen.Jen von ^ntivergiiauküen,
aie keine wöBeniliciie .iricung auf aie Vuliianie^cir.'.'irj'ii^iteit
des fertigen lOi-yneren besitzen. Jine
üer ^.-f iod Uli ^ zuorunäeiieüe.n-i.e A'u^gaUe oes teilt darin,
ein verfan--^n zu sen a ff en, au.1 cn dae α er art ige verbesserte
-eil« werden*
Die erfinduno s ueiit eine V-5rDegseruno eines Verfanrens zum
Polymerisieren eines 2-aviltyx-i,3-butadiens unter Ausbilden
eines i'oiyneren ues ^-jiiicyl-x,j-outaaientyps iionen cis-1,4-ü-iiai
oes-aar una ΐ«ΐ_ v;ird dadurch.'erhalten, inden ein 2-ü,lK
i,-3üutaaien in eine^ inerten Lösungsmittel unter Jrolytneriii
nit eine^ ^vatalysatorsys cen in Jerüürun^
wirdj das aus uer J-ruppe, oestenenä aus (Ij eine";
G-e"lisch aus iitantetracnloriü und wenigstens einer alu>niniut!iorganiv^oiidn
"ve.Oinaun^ und [^) eine^.. Gferiiscri' aus -'itantetraciiloriti
unu v;eni^stens einem aiuminiunor^aniscaer) aromatischen
iietlierat aus^ew-äxilt isu, wooei die Ke ücenviaciistucsreaktion
Qurcii Zusatz von wenigstens einer Veroinciung unüerürociien wiro,
die aus der Gruppe, bestellen-, aus Alicalimetallalicoliolaten und
.alkalimetallhydroxiden ausgewählt ist, und ein Zusatz an
geringen T/en^en an ^rüpopropanolarnin erfolgt. Das iviisopropanolanin
jtann gleichzeitig nio den Zusatz des flettenaourecüers
oaer in unmittextj-ör im jinKcuiuß an aen Zußauz des
109831/1667 . _ 4,._
BAD ORIGjNAL
172DB85.
iCettenabbrechers zugesetzt werden, wodurch ein hellfarbige.=
gegenüber Sonnenlicht Deständiges jtOly-i;-alkyl-l,3-birG&dien
x'dyraeres. uonen cie-1,4 Gehaltes auskeoiidet wird und sodann
das ±-'oi.ymere honen cis-1,4 ü-eüaluep aogetrennt wird.
οι.«; zu" j.;'-;.iyr:eriri-3rea des ^-jiiJsyl-io-uuxadieng zu dera
roiy-t;-elü:yl-I,2-DUGac;ien hohen oir?-l,4 Uciialtes in
Kommende iva^alysaüoraygxep? sueiiu, wie reiter oben ange.^eoen,
ein G-t-'^isoh aug alufniniurior^anigchen V^roincungen und 'i'ixanüe"urachioriu
oder ein Genipch au,0 aluminiuraorüaniscüen ero^aui^crien
^e «hc/a cen - und i'ixan üetracnloritj nar.
Ide D evorzu^,"üen aiuminiumorganischen /erbinuun^en, die zusagen
ιηϊχ i'i lan'uetrachiorid eines der eriinaun^sgenäßen Katalysa
e uarsxelien, lassen sich durch die formel
wieder^eoen, wooei It1 aus der Gruppe, oesüehend aus Alkyl-(einschließlich
öycljoalkyl-;, Aryl-, Ar alkyl- und Ilalogenresten
una assers'coff ausgewählt ist, Ha und ii& aus der Gruppe,
oescehend aus Alkyl- (einscnlißlich Oycloalkylen-), Aryl- und
jiralkylres cen ausgewählt sind. Deispieie für derartige alu-
m rr:iniumorganir?ohe Verbindungen sind: Üimethylaluminiuraohlorid,
üiäohyialuminiumchiorid, Ui-n-propylaiuraniurachlorid, JJi-n-butyl«
aluminium.chlorid, Diisobutylaiuminiumchlorid, Diliexylalamiaium—
cnlorid, Dioct^-aluminiurochlorid , Diphenylelumiöiumchlorid,
Dioctylalumin-iumbromid, Di-n-proj)ylaluminiumbromid, Di-n-butylalurainiurabromid,
Diisobutylalurainiurobromid, Diäthylaluminiatnjodid,
i)i-n-propylaluminiumjodid, Di-n-butylalutainiurnjOdid,
Diißobutylaluminiiirajodid und weitere aluminiumorganieohe
■ Halogenide. Zu denselben gehören ebenfalls üiät&yit lumirjiurähydrid,
Di-n-propyialuminiurahydrid, M-n-butylslumlniumhydritii
.Diisobutylaluminiurahydria, l)iph@nylaluminiumhyäa*ia} Di-p-tolyi·
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aiurniniumnyü'..-ici, Uibenzyia-iunin.iunhydrict, inenylä'uiiylaiuminiunhydrici,
Pnenyl-npropylaiurixniuchydriit, p-'i'oiyiäthylalursinium-uyd.'id,
p-Tolyl-n-propy!aluminiumhydrid, p-i'olyiisoprojjyl-&iuminiuraJiy5iria,
^enzyiäxhylaluminiumhydrid, ^enzyl-n-propylaxuiTLiniumJayd
:-id, ^enzyxisopropylalurainiumüydricl und weiuere
aiuminiumorganische Hydride. >.'eitere 13eispiele sind
'J:i-ime'"ChyIaiutniniUD, i'riätnylalurainiura, 'Iri-n-propyialunxinium,
'I'riisopropylaluminiun, i'ri-n-Dutylaluminium, i'-'iisoDaüylaiaminium,
'i'ripenTylalurainium, !'riiiexylaluainium, l'ricycionexylaiurainiam,
'x'riocxyiaiuminiura, '.OripJaenyialarniniurri, iri-p-coi.ylaiaroinium,
'IriDenzylaxuminium, Aexiiyldiplienylaluminiara, Aätiiyldi-p-Tioiylalurniniur,,
jJiätnylDenzylalumirjiara und weitere!
aluminiumtriorganisciae Veroindun^en.
Die alurainiumorganiscnen ar ο na eis eilen Aeoiieraüe, die zusararaen
mix !iTancetrachlorid eines der eriindungsgemäßen iiataiysatorsys'Cene
darstellen, lassen sich durch die formel
^L1 itg jig—aI . ÜJ.-L4 Ji5
wiedergeoen, wobei Jw1 aus der Gruppe, oestehend aus Alley 1-(einschließlicn ÜycloaiJcyi-;, Aryl-, Aralkyl- und Halogenre-
wiedergeoen, wobei Jw1 aus der Gruppe, oestehend aus Alley 1-(einschließlicn ÜycloaiJcyi-;, Aryl-, Aralkyl- und Halogenre-
und Waaserstoff
s Cen/ausgewähit ist und iia und H0 aus der G-ruppe, oe-stehend aus Allcyl- (einachließlich Oycloaikyl-), Aryl- und Araikylresten, Ausgewählt ist, It4 einaromatiscner üesc und H5 aus de·;1 Gruppe, Destehend aus gesättigtenjji,aliphatischen, ungesättigten aliphatischen, alicyclischen, ungesättigten alicycliscJien und aromatischen besten auggewählG ist. i)er Ausdruck "aromacische Heste" soll Heste, wie Pnenyl- und Napthylreste einschließen. Diese alurainiumorganischen aromatischen Aetherate werden gewöhnlich durch Umsetzen der aluminiumorganiscnen Verbindungen, wie weiter oben angegeoen und aromatischen Aetheraten hergestelt. Diese aromatischen Ae^he^rateglassen sich durch die i'Ormel
s Cen/ausgewähit ist und iia und H0 aus der G-ruppe, oe-stehend aus Allcyl- (einachließlich Oycloaikyl-), Aryl- und Araikylresten, Ausgewählt ist, It4 einaromatiscner üesc und H5 aus de·;1 Gruppe, Destehend aus gesättigtenjji,aliphatischen, ungesättigten aliphatischen, alicyclischen, ungesättigten alicycliscJien und aromatischen besten auggewählG ist. i)er Ausdruck "aromacische Heste" soll Heste, wie Pnenyl- und Napthylreste einschließen. Diese alurainiumorganischen aromatischen Aetherate werden gewöhnlich durch Umsetzen der aluminiumorganiscnen Verbindungen, wie weiter oben angegeoen und aromatischen Aetheraten hergestelt. Diese aromatischen Ae^he^rateglassen sich durch die i'Ormel
BAD ORIGINAL
U4-O-IC5 wiedergeben, in ei er Jt:4 ein aro'-atisoner i-est umt _„ö
aus der G uppe, uer-teaenu aus gesävoijcen aiipiia tischen, ungesättigten
aliphatischen, gesättigten aiicyciipciien, ungesät-cigten
alicycliächen und aromatischen iiesuen ausge'-.äxüi, isu. .Oe..·
Ausdruck aromatischer uest soll sowohl die x'nenyl- als auch
Naphchylreste einscnließen. jtfp Können ebenfalls Gemiscne dieser
Aether zum Hersteilen der aluminiumorganischen■aromatischen
Aetnerate angewandt weraen. Entsprechende !Beispiele sind
Phenyläther, Naphthylather, Anisol, x-hentoi, p-I'.ethylacisol,
üyciohexylphenyiätner, uyclohexylnaphthgriäther, /inylphenyiätiaer,
Allylphenyläther, Anetnol, .Jstragol, a - und ß-üaphthylmethylather,
α- und ß-Haphthyläthyläthär, iiiphenyläther,
Veratrol, Safrol, Isosafrol, Asaron, Myristicin, Apiol, p-Phenylanisoi
und ebenfalls Aether, wie p-Ohloranisol, p-Fluoranisol,
JhI or phenyläther und i'luorpheny läther.
Wie anhand der oben angegebenen beispielsweisen Liste der aromatischen Aether können auch die substituierten aromatischen
Aether angewandt werden, da die Suüstituenten als solche nicht in die Umsetzung eingreifen dergestalt, daß die Katalysatorak~
tivität aufgehoben, geschwächt oder in anderer Weise nachteilig
beeinflußt wird. Beispiele für derartige iaerte Substituenten
sind die Alkyl- und AryIres te und weitere organische und anorganische λθβέθ, von denen oekannt ist, daß öie bei einer
Substitution für die Wasserstoffatome der aromatischen Aether
inert sind.
Die aluminiumorganischen aromatischen .aetherate, die eine
Komponente der erfindungsgemäßen Katalysatoren darstellen, können nach herkömmlichen Arbeitsweisen heggestellt werden.
Die aluminiumorganisohön aromatishen Aetheratl können durch
direkte Umsetzung einer Aluminlutniaagnesiumlegierung mit ©inem
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. BAD ORIGINAL
y in Gegenv-art eines s^eziexlen aromatischen Aetners
hergestellt* i-,eraec. Jxeee a .-Deiugweisen sind einfach Una allgemein
bekannt,, af können eoenfalis andere lersteliungsverfaiiren
xiir diese alu!r.iniunorganischen aromatischen Aetnerate angei;andi
weraen. ^In zvjecjtnäßig.es Verfahren oestehi" darin, an^enaiier'ugleiche
To::-inen gea dee enxspreclienden aromatischen
jie üner-B niü üer eiTCsprecnenaen aluminiurao^ganisciien Verbindung
^iU vernieohen. G-emiscue aus den bianiniurrioi'^anisciien "VerDind-a.n-
^en una den aroraoöischen Ae"üüern, wie weiter oben angegeoen,
Jcönnen zumiiersi;eilen der elur.iniunor^anisciien aromatisciien
jieuneraüe an^evjand t- werden, isei der Herstellung in dieser ,veise
werden aie \TerDindungen gewöiiniicn in einen inerten Kohlen-'»vasser.s
Gui'fiÖsunosmit'üei (ein re^riff, der weiter unten in
einzelnen erläutert ist; zvieoKs leichter Handhabung und genauer
ΛϋΓ-essun^ gelöst werden, üus ü-runden der Zweckmäßigkeit wird
aas i'ercige alurainiugorgani.Tuiie aromatische Aetherat gewöhnlich
als eine .uösung in einen inerten Kohlenwassers Goff-lÖsungsmittei
angewandt.
'«vie durch aie speziellen ueispielsweisen -Erläuterungen der
jxetner, siehe die Oüigen Ausführungen, angegeoen, Icönnen die
erfindungsgenäß in anwendung könnenden aromatischen tether raehr
als ein ^etxier sauers uof fatom aufweisen. V/enn dev spezielle in
Anwendung kommende aronatiscne Aether nehr als ein Aeuhersauers
ooffatoir aufweist, sollte die t*enoe der in Anwendung kommenden
aluminiunorganischen Verbindung und die Menge des aromatischen
Aetaers auf die 0-0-C Gruppen bezogen werden, die in dem
speziellen aronatischen aether vorliegen und niche auf die
gleiche Molmenge oezogen werden,wie weiter oDen vorgeschlagen.
Jies berunt auf d er iF.tsache, daß jedes Aethersauerstoffatotr
eine Bindung r:lü den alurnniura der aiuniniuraorganischen -Vertsn-
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■ BAD OR5G1MAL
dung in der weiter oben angegebenen './eise una mit ge τ eil ten
ü'orraei eingeht. Um ein a luijini umorganisches Aetherat aus
einen ai- oder- höheraromatischen Aether auszuoilden, hängen
die in .anwendung kommenden Fengen direk b von den jiethersauerstoffuna
jiluminiumatomen und nicht von den Molgewichten der
in Anwendung kommenden Verbindungen ao.
Beispiele für aluminiunorganische aromatiscne .aetherate, die
ngsgeicäß zweckmäßig sind, sind diejenigen aromatischen
^e, wie sie weiter oben mitgeteilt wurden zusammen tr.it
den weiter· ooen angegeoenen aluminiumorganischen VerDindungen.
aus Gründen der Kürze werden dieseloen hie:·:· nicht nochmals
spezifisch wiederholt.
Das lüitantetrachloria, das entweder mit den oben angegeüenen
öluminiuraoj.-ganischen, aromatischen üetheraten oder aluminiumorganischen
Verbindungen zur Umsetzung gebracht wird unter ausüiiaen
der erfindungsgemäßen Katalysatoren Dedarf keiner oiirläute·
rung. Jasseiüe sollte natürlich weitestgehend wasserfrei und
rein sein. Jer G-rund hierfür liegt darin-, daß Feuchtigkeit
eine nachteilige Wirkung auf die fertigen Katalysatoren hat una weitere Verunreinigungen haben können. Das erfindungsgemäße
Katalysatorsystem aus Titantetrachlorid-alurainiumorganischer
Veroinctung oder 'i'itantetrachlorid-alurainiumorganischetn aroraatiscnen
üethsrat kann durch direktes Vermischen der aluminiumorganischen
Verbindungen oder afuminiumorganischer Aetherate der aio raatischen aether und dem 'iitantetrachlorid hergestellt
werden. Dies kann ausgeführt werden, während diese Verbindungen sich in Berührung mit den zu polymerisierenden Monomeren befinden oder indem das Veimiscnen oei Nichtvorliegen des Monomeren
durchgeführt wird, jie Katalysatorkomponenten können in !Tasse
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■"ve'rröischt werden oder sie können in einem inerten lösungsmittel
: (dieser nusdruck wiru weiter unten im einzelnen erläutere/ gelöst und als Lösungen vermischt vierden. Jieseloen können vermictels
konxinuierlicaer Verfahrensweisen zur Katalysatorge-
«innüng Hergestellt werden. jJines der stärker oevorzu^ten
Verfahren zum Herstellen dee erfindungs^enaßen Katalyseoors Des
τ eilt- darin, die awei iCaxaiysaiioriconaponenxen zu vermischen,
wänrend dieselDen geiosx in einera inerten Lösungen ix τ el Dei
iiicii'ovorJ-iegen des T'onomeren ^elösx sind (es Jaandelx sich., hisroei
ura eine Verfanrenavv-eise, die als "vo^eoilde ι." oder "Vor-DiIaim^"
oezeiciinex v-ierden kann;. Das Veriiälunis aer aiuminium-
arönaxi paae-n ^citheraxe ode.c aiur:iiniunürgarjiscii- ..·
^ JSU.. Ji iif-in ι;:5"ϋ..ν.;0χΐ1-0 -ι-;., wio r?a erfinLiun^se^^^-ß angevvi!
·...., Kann sich auf ein t'olveriiälxnis von .-.lur-iniuru:
iii/ii von 0,5/1 üis 2,0/1 Dülaufen. Juri e'oärKer uevorzu^-
oes Molveriiälxnis von ^i/i1! oeiäufx sicn auf ü,b/i Dis l,3/l.
J^s sind sear guue Ka ü^iysatoren aus ulumin.iunor^anisciien
x'henyiäüheraxen und ■'iitanxecracmorid nix TIo!verhältnissen
von ül/i'i von ü,b/i uis i,^/l erzielt wercian. jjie oei den:
de ν β teilen der laxaiysa liorsn in Anwendung icommende i'emperaxur
ir:x nicht kritisch und kann sich auf Jxtremvjerte, wie -4-0G
Dis +6O0O D.eiaufen. wenn eiia inerXes Lösungsmittel als ein
träger für jede kstaiysacorkoruponente an^evjandu wird, um ein
gutes Vermischen zu erzielen und um weiteriiin eine genaae aü-
!"»esBung und genaue l'eraperatursxeuerung zu erreichen , wird die
Konzentration der Jiatalygatorkomponente in dem iiösun-gsrcivcel
gewöhnlich, so eingepteilt, daß die Konzentration an l'itan in
dem fertigen Katalysator sich auf 0,^ Dis .0,9 Mol pro Liter
belauft.
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-IU-
e in ^nwenctun^ icorcnenae ^atalysa^orrnen^e zur: i-Olymeri
von 2-Aiky 1-1,:;-D utadien in aer erfindun^sgemäßen ,,-eise nän^t
nauüriich von einer ^nzanl jj'aictoren ab, wie üe. an^esireu ten
Ur'setzungsgescuwindigkeit, aer in ^nwenaun^ könnenden i'ernperutur
und weiterer .bedingungen, die aiiesa^c eine .,irKun^
Die Katalysa toriconzentra cionen können sicn jeciocn innernaiu
oreiter Grenzvverue bewegen von u,01 Die d (iew.i'eiien Derecnne
als it&nxeüraciilorid, wie es ursprünglich ^ngewandx wit-a, um
so einen Katalysator pro lüü GewionCsüeiie des zu polyr-.erisie
ren'ien l'Ionoraeren (p.h.mj auszuoiliien. üJin weiterer oevo
xsereich, der ^ewönnlioh in anwendung korar.c, oeiäuft eicii auf
l,ü Ticantetraoniorid p.h.ra.
1ή allgemeinen werden die erfindungsgenäß an^ew^no uen 2-ülityi
l,3~Ducadiene in Gegenvjart des oben an^egeoenen Katalysatorsy
stems polymerisiert, vväiirend diese Monomer en in einen inerten
Verdünnungsmittel oaer Lösun^snittel gelöst werden, tinter dem
Ausdruck "inertes" Verdünnung- oder Lösungsmittels ipt hier
zu verstellen ,daß das Lösun^s- oder Verdünnungsmittel nicnt in
die Struktur des erhaltenen Polymeren eingebaut wira und aucn
nicht nachteilig die Eigenschaften des erhaltenen rolymeren
oeeinflußt und weiterhin keine nacnteili^e Einwirkung auf die
iiKtivität des fertigen Kacalysators oder der Komponenten ausübt,
aus denen der Katalysator hergestellt wird. Gewöhnlich stellen die für diese Zwecke geeigneten inerten !.ösungs- oder Verdünnungsmittel
organische Kohlenwasserstoffe dar und im folgenden
werden hier einige Beispiele mitgeteilt; paraffinische Kohlenwasserstoffe,
wie Pentan, Hexan, Heptan, Ootan und Isooctan, :
die acylischen Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan und dgl. und
die aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und
- 11 -
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■ - 11; -
Xylole uk können ebenfalls Gemisch irgendwelcher dieser'Kohlenwasserstoffe
angewandt werden, ^s lcönnen ebenfalls substituierte iCoiilenwasserstoffe angewandt werden, solange die Suostituenten
als solche unter den Polymerisationsbeüingungen inert sind,
.beir-piele für derartige Suostituenten sind Alkyl- und Arylreste
und weitere organische und anorganische oUDstituen uen,
von denen beicannt ist, aaß dieselben inert sind, wenn sie niu
aronatisenen i;:.u„en verknüpft; sind, jiezugiich dieser inerten
Lösungs- und Verdünnungsmittel sin α gevw'bJanlicn aie paraifiniöciien
Konlenwasserstoffe, wie Heptan und fenvan
Die in :inwerjdun^ lconirenden /oiu^enverliältnisse j.ös
Honorer ha©η sich als-VsLchi kritisch erwiesen unci können inneriiabl
vemäiLnipnäßig Dr ei χ er jie reiche veränaert werden. 3o-'-Können
z.U. bis? zu Λ oder m.enr/i Volumenvernältηii3 aes lö^un^s-
^itteivS zu Ili.-no^erer. angewandt werden. .Gewöhnlich isx. es oevoi-iäugt,
ein -VoiuTienverhälonis Lösungsnittel/lionomeres von etvia
3 ο is. etwa t/1 anzuwenden. Jie erfindungsgemäßen iOlymerieatiorjen
itönnen ebenfalls Dei Wichtvorliegen inerter Lösunjs- una
Veraiinnun^srattel ausgeführt weraen. Diese Arbeitsweise ist
fcis J?olynerisstion in Masse allgemein bekannt, ^s können ebenfalls icontinuierxioiie Pulynei-isationsverfaiiren angewarjüt werden.
.oei aer JarchiSünrun^ eier erfinüungsgeniäßen r-.lynerisa'uionen ist
es gaünnlioh zweckmäßig, unter Ausschluß von Luft und iPeacnuig-.
au ärbeixen. Die erfinaun^sgeraäßen alutniniu^o-i'ganischerj
ite oiierate-i'itantetrailhloriakomplex- und aluninumisohe
Verbindung-ilitantetraGhloridkoraplex-Latalysa üoren
.ge^e.rjdb-er dai -.liricun^en von Sauestoff und Lufc etwas eirpfindiich,
viouei üieseloen eine scxiädlicxie wirkung auf uio
und in einigen /allen auf aas
±Oiyp?ere aaeaueu, «jj^ga ^yb^i^weisen nine jedocn auf aer !e-
. 7 i'f-
BAD ORIGINAL
uiet der ι?. lymerisation allgemein bekannt und erfordern keine
weitere ^i
währenα der erfindungsgemäßen rolymerisation in Anwendung
Kommenden Je< peraturen weraen innerhalb) extrener vierte von
-Iu0O eier darunter dir üoer 9U0O oner J.arü.üer liefen und
sind sorbit, nicht kritisch. G-ewönnlicn ist nan jedoch so ver- _
fahren, daß zweckmäßigere 'l'enperatüren oei etwa 1Ü oie etwa 50°(
ange-.ano.t werden.
jJie dem "J-^etzun^sgeciisch nach Erreichen α es ange,gtrebten
^ raerioaxions^rades als Un oerbrecner zuwege later)
veruindunijen werden aus der G-ruppe, beg üehend au.g
alkonoiaoen unu iixkaiimetallhydroxiden ausgewählt. Jie ^i
r-fiaixaBiKioriolate können durch die j'ornei I'Üxi wiederbeleben vjeraen,
wouei "Λ ein üiicaiine uaii igt, beispielgweipe Lithium,
!•Ja tr ium, n.aiian, iLUbiaium una Cäsium und xi stellt Alkyl-,
0;/cxoaiK,v χ-, .aryl-, -^---alkyl- oder Alkarylreste dar, die vorzu^s\veis5
i Dis 2 U ivonlens oofi'atome aufweisen. Beispiele für
eeei^neue ^.-..dste gina Methyl-, ^ethyl-, n-Propyl-jIsopropyxn-
x-u üy 1-, igooutyi-, uert .-Jjutyl-, n-Penbyl-, h-Hexyl-, Oodecyl,
W x'rideuyx-, Oycipentyl-, Oyclohexyi-, Methylcyclohexyl-, iiienyl-
üenzyi-, 4-J-Olyl-, 2,4, 6-i'rimexü.yiphenyl-, 2-Phenyläuüyi-,
l-riaphtnyl- und 2-NaphJahylregte. .Die .alkalimetallhydroxide
lass-n sich durch die !Formel MÜH wiedergeben, wobei ¥. ein
L'etall des üikalis der oben beschriebenen !.reige, 0 gleich
Sauerstoff und H Wagserstoff ist. Wenn auch irgendein Alkalimetallhydroxid
erfindun^s^eraäp angewandt werden kann, sind
•λ- -a . «-■
ο uocn iiatriura-, Jvalium-, und Lithiumhydroxide bevorzugt.
to
(a> Die üiicaiimetallalkohiblate und Alkalimetallhydroxide könaen in
*** einer Delieoi^en Porte zugesetzt werden. ÜieselDen werden jedoch
m . in zweckmäßigerer Weise aem ürasetüungsgemiech alsrLösungen oder
^Suspensionen zugesetzt. Jip ist gewöhnlich oevorzugt, dieselben
. ■ . " -■ τ - 13 -
BAD ORIGINAL
als xiösung in dLcohoI zuzusehen, ^in Jeißpiei iac geeignete
.«.lkonole a inc. .aet-uvl-, llechyl- una n-x-Topyl-, Isoproyyj.-,
n-±>uxyl-, sec.-j-jutyi-, ter'c.--r>utyl- und hexyiaikonole.
Die renge an ^Ikalirietailaikonciilat oder Alkalimeoaiihyd oxid,
uie vorzugsweise als Unterurecner angewandi wenden, wira ge
iicxi un cer Bezu^nanme auf αϊβ Kenge eies in den Kax a Iy sax or system
vorliegnclen !'ixansDea^Diine ο. Js werden ü,5 bis 40,U Mole
.illcaiime'üaxialiconolac oaer iilkalinetalliiydroxia pro KoI 'litan
erfolg ei Gü angewancrc. ^in stärker D evor ·ζιχ^τ es Veräältnis oe-1
auf τ sich auf exwa 2 ois etwa 6, F.oie unterDifecher pro KuI
i'ixan. -,/enη der Unxerorecner dem UmseOZ'angsemiscii als eine
zugesetzt wird., kann die K>
nzencra^ion des Unieroreonners
unxersoxiieaiili sein von senr vercuinncer ijöpun^ von
0,5/- ois zu einer konzenxrierxen Lösung von 5'1 Crew»,j . ./enn
ai-icη Kein ouerer und unterer G-renzwerι üezüyji cli der tj naenura'uiorj
des aHconolieciiön ^i^coxiaea oder alltonoiiscner dya
.Lösungen vorliegt,, die iriier in ^nwenaung tonnen Können, wurde
i,ocn gefunden, daß eine Z5/jige uösung eine geeigne Oe ionzentralion
darstelle.
Jas zunanr-en mit der- üikalinexallverDindungyn zugesetzce
xriisopropanoiarain (!Ίι-ά; fiifir c zu dar starben VerDesserung
dar -ü'arbe und süellx das wesenuiiche erfindungf;geraäfie Merkmal
aar. jjas I1Ix-1A. wira der IKre ozungsgeranoh, Losung der Ur.^-^
ueionehmer und xJolyrnerenj en tveder gleichzeitig φι υ oder unrnic-etelbar
nach Zusatz der AiitaiimetailunterDrecher zugesetzt,
-/enn auch dae ΪΙχΆ in reiner Λγρ. zugeaet^c werden kann, wird
dasHelue doch zvvecknaßi^er '.'/eise als ein Gemisch aus einer
echten liösung in einem liühiemvasßer stoff-Losungsrniü Gel zugesetzt.
Idefje ieoztece ji.'bei Lsweioe, inäuesonnere-fJnr-t. wo i!Ir
109831/1667 ' .^14
BAD ORlOIMAL
eine eoxioe χιοειιη^, mi"L einen: ilonienw&see -'rj'Coxi-vu^
aars oelic,füll-11« zu einer senneileren und vollständigeren :j:lb~
persion der 'I1L'α in der .tOlymerenmasBe. .j- können oeei^n3ü<;
ijösun^prai oüei o,.er Verr.isonun^sri uxel i'ür uie Ji^ü. aus den
ivonlenv.'assers cofilösun^sni i, ueln aus^^wänlx vierten, uie in der:
i:ysxem aur ^.nvvendunij icomn.en oder können aas eine.··" eier in aer
■jyscen j.n\;jenaang xinuenaen Honorieren aasöewäiiiü weraen. Jo int,
a.Ü. Isopren erfolgreich an^ev.-and'o worden, dap. eine ecuie
j.osung "lio ιΊχ'λ üiiüex.
χίti -ier .iDwenciun^ 21ust.mrr.en tr.ib den ^i^alimetax.Lun üerorecaorn
L.n,er VerDessern der j^arue des lerxi^en xOiyr-.-i.en wir;; ft
!.'eij^e des den Jrase czun^rprouuicc zu^esexaoen ιΊι'λ auf nie
üös χ*·, lymeren oezo^en, das zum ZeitpunKX aes .IeXXenaooru
vorliti^x. Jie Ken^e des zu dieser; ".■-■ i υ j unkt vorliegenden
"'erst'j en Ggp:.'ioiil· der Ausosuxe ^s bV^tsms. Jie nusoeu'ce
annana ein sr l'on^e des JriBexzun^sprouukxes verrixxels il.
ren de« j^ iyre-.-en una i' :S usuellen uer ^oiyr.erdn&,usüeuuc tu?
x' ozenx ii'esxs coff e bef? cimrnx, ,,enn aucn kein unterer ο ier oberer
j-renzvvrirx oezU.^±ic:i der t'Ienje des au^esexzxen -1IxA vorxie,jx,
muß sine ausreichende Ti^n^e ziu^esexzx werden, ur eine /er—
erun^ in ae .· laröe des ierti^tn xoiyrr.eren zu erzielen, ^aν
o:, eiut-r größeren !'^„e an i'ir^ ai1: ae:- lrf.-n,jo, J.i« erfortier·
i:, χ ur: eine Ve.vueRc;- un^ w-ü: : .x„.' ; ^ni'.ru..· ^u. erzielen,
viUrvie eine v.'irxgohcii'oiiom· Verscnv.'en.;uno dare ο eilen. Große
Uuoerp.Cixlisrie un zujeseczcen ''-IrA können naunx^iiio die Vulkanir:a
üions0eRcnvv'indigkeix des folymsren oeeinfiuspen, souax·! dasselüe
spaxsr- ri u aen Vulkanjsaxionouesxanügeilyn korr.poundiert
'.-i/iro. ..de ^r χ an r unj zei^C, daß sin ^'ii^-Lusaxz von exwa u,O5
uin eu\;a o,^O i'eiie 1'1±a pro lüü Veüeaes ι lyraeren zu der anori,g
ür-.iU uen vOruesserun^ in α er i'aroe t'iini1 o, wouei ein ÜUfa^z
10 9 8 3 1/16 6 7 - - - - is -
BAD ORIGINAL
von υ, .LU -.Jai-Len .!.'ir ^ pro lUO i'r-ile Polymere^ oevo,zu^t if-o.
liiioQ-ru"üο-.'1Iureswo,.·'tit aei^iu, -'"-«aß «in Zu^ats von /x-^a inaernalu
der nn^e^jeuen ^n, u-., anz'ver ^e icsine v?esent±iu.ae ,i-'iiun^ t.iif die
ν ^licani iJbiun.-3o6;-:cJ:iv.'indi^:ei u ue? x-Oxyne^en
wira im iox^enden aniian.. einer ^L^iiie von ;iiisau
srxäuxorx. ;
2p, -ilvr. r.-iyiBO^r^n in ae..1 an anderer 3Julie Descnrieoenet:
..-eisti' veiT-i'oveils joly.-.eri^ieren von IsGyr3n,in Hexan'.^.elbsu,
verr:iitexf- ^n:-;enusn --ineB. Ka uaxys^c orß ueg^es uexlv, cer iixaa
iebj?i,oiiiov±a Ut). ^iai-'iniur-roriisoüux^l-ciipiienyläüiiera'U in derer
tif^en Trenüen huf\i?ipt, daß si cn aas.^l/Ji Tlolvemälxnis aui
an^enänerx ν ,β^/i baläuXi; unct aie lä-esa^tnenge an angewandten
Ka liUiy.sa oüi' si:.a 0,5 -eile pro 1Ou 1 eile Isopren De'crägü. .Ae
.L-olymerisa'c-ion v-ix-u uei einer i^npera^ur von exwa üöülJ durciioeiüixi:Ό
una konbiuuierlicn aue^efliflx't. 'Δα Jnde der an^es"cre
r'oiypierisaxion \·,-6..·άβη eine jtrizanl rrooen dee Polyisopren.0 zu
4>U Holen Natriu^me'Oxioxid pro TIoI des in dern Katalysator an^ei.anduen
iixans zusarimen nix unxerschiealicnen Kengen an i'riisopropanoiamin
C'J-'itiJAj als Un'cerbreciier zu^esetiz l,. Jie Men^e an
zuöesexzce^ I1IiA pro 10ü i'eile PolyieoprenlcauTischuk isx. in äer
x'olgendän.'iaoelle wieder^egeoen. Jeder diese-.- Proben wird ein
.X1OiI 2, b-dix'ert.-üuxyl-p-kresol pro iüO feile P'~lyisopren als
Ancioxidanz zu^eseTzt. Jas Polyisopren wird abgetrennt und in
nerkira^lioiier i/eise getrocknet.
üi% £i.lymerenproben werden in der folgenden v/eise fortnuliert:
Polyisopren 10ü Gew.I'eile
xdcunylperoxiri 0,5 Üew.'i'elle
.Das kompoundierte xJjlymere wird vorvulkanieiert und zwar .Ib
109831/1667 - ±b _
— n ■ ■
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I"Tinucen lang bei i6ü°O unter einen Drueic von angenähert
a
t>4 kg/cm und zwar unter Ueoerführen in Folien mit einer Dicke
t>4 kg/cm und zwar unter Ueoerführen in Folien mit einer Dicke
von etöwa 1,9 ram.
^s werden die Farüwerte dieser vulkanisierten ± olyisoprenf olien
vermittels eines Gardner Automatic Difference Meters verglichen
und genessen. Die verschiedenen Farbwerte und die 'I1IPA Konzentrationen
dieser P oüe sind in der folgenden l'abelle angegeben.
In dem Gardner Instrument werden die verschiedenen l'arbvverte direkt von dem Instrument abgelesen und werden wie folgt erläutert:
1 j?:d dies ist ein !laß fiür die Hefletion des
Gesamtlichtes. Je höher der liD-',v'ert, um
so angenähert weißer ist das gemessene Produkt.
2 a Der a -v/ert ist ein T.Taß für die grünen
und roten Farbkomponenten.. Die Intensität
der G-'ünkomponente wird durch eine
positive ( + ; Zahl identifiziert und «i$e
höher die Zanl, um so größer ist die Grünintensität. Die rote Farbkoraponente
wird durch eine negative (-) Zanl identifiziert und je größer die Zahl,
um so größer iac die üotintensität.
3 ü Der b-v.ert ist ein Maß für die blauen
und gelben Faißbkomponenten. Die olaue
Intensität wird durch eine negative C-;
Zahl und die gelbe Intensität durch eine positive C+; Zahl identifiziert.
Je heller die Parbe, umso niedriger ist
d±e positive Zahl.
Tabelle I
Gardner-Farbwerte
Gardner-Farbwerte
l-rooe-Nr. Triisopropanoi- * Gardner-Farbwerte
aminkonzentratjon fed^lj aC 2 } bjp)
^hT-J
60:224 Fl υ 36,7 2,2 2ö,6
6U324 F3 υ 3.8,4 m 1,7 v 26,5
60^25 Jb1I U 35,7 2,7 26,0
Durchsclinitt 3b, 9 2,2 27,3
- 17-109831/1867 · -' "ΙΜΔ1 ι
BAD ORIGINAL
1-robe-itfr. !'riisopropanolamin Gardner-.PsrüwerTse
konzentration {ghrj 2d(l; a(2) t
60326 ^2 60527 *V
603 üö Ü2
0,05 υ,05 o,05
56, | 4 | -1, | 4 | 20, | 7 |
63, | 4 | -2, | 0 | 14, | b |
48, | 1 | 5 | 25, | 4 |
.Durchs chnivb
603^9 3*1
60330 Gl
60331 U1I
60402 I1I 6Ο4Ο3 ¥5
6Ü4O6 je1;?
60404 60404
0,075
0,10 o,10 0,10 0,10
0,10
0,15 0,15
55,9
45,1
-if!
-0,4
5b, | 3 | -1,6 | 19,9 |
60, | 7 | -2,ö | 15,4 |
63, | 6 | -2,9 | i-6,3 |
62, | O | -2,1 | J-3,0 |
64, | 9 | -2,4 | 16,9 |
61, | 5 | '. -2,4 | 16,3 |
bb, | 4 | -1,7 | 13,5 |
65, | 1 | -X, D | 13,6 |
65,7
-1,7
13,6
-Beispiel 2
lire die .rirkunj des i'riisopropanolamins auf die Vulcanisations—
gesciiwindiglteib zu uefitimmen, werden jfroDen, die lcein '11
0,05, 0,075, 0,io und 0,15 !'eile ί'ΙχΆ pro 100 'i'eiie i^
in der folgenden «eis-3 konpaunciiert.
Polyisopren
S-earinsäure
Zinkoxid
Oe aus p-Ki.'esol un ^iioyciopen üadien
SoawexeJ.
oiiiazolsulfenanid
100 | ti-evi. | !•eile |
45, | 00 | fl |
■** | OO | Il |
i>, | 00 | It |
0, | 50 | Il |
2, | 00 | It |
0, | 80 | Il |
ilin Mooney-Versen^un^stest MS wird oei 1320O bes i-immt. Js
erfolgt keine JJiH'erenz bei dem Mooney-Versen^ungstest aufgrund
unterschiedlicher Konzentrationen an ΌΐΓΔ in den l'olyieoprenprooen.
jJie j^rooen /werden ebenfalls unuer iJ^uoii: bei
132°0 bei etwa B4 K^/cm vulJ£anioiert„ uie iierJcömmiichen physiicaxiscxien
^i^enBcnuf ι in , wie Zer^ißf es oi^icei h, ^iiinun^, Kodui
- 18 -
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cnuf ι in , wie Zer^ißf es oi^icei h,
10983 1/166 7
IV10 8-8 5
- iÖ -
una ..ίβΓ'ϋβ dieser ;. -ouen werden uesi.i-nrt,. Ja ,ür ; .-wine . J _ι
in ir^enueine.· dieser l'entg fes^e'-oellu, ctiü anüä. ^n \;uju
daß si oll der Vulkanisation saus bund äui^run-.i <;e.· un ^ersoiiifiLi
iiciien iConzen'urstion an X1Ix1U in der;: ioij±p.oLjren verändere ii;
.^p ergiat sicü sorai'C der Schluß, daß flm iLeine ' iricun^ aui'
das fer~oi&e roiynere auaüuc.
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109831/ 1667
Claims (1)
- Patentanwälte DipL-ing. Wdtef Meissner J3 Dipwng. Herbert Tischer1 BERLIN 33, HERBERTSTRASSE 22 MÜNCHENFernsprecher: 8 87 72 37 — Drahtwort: Invention Berlin Poetecheckkonto: W. M elsener, Berlin West 12282 : 'Bankkonto: W. Meissner, Berliner Bank A.-Q., Depka 36 1 ocpi ικι qq /rri injfwAI m rieh'1Berlln-Haleneee, Kurfarstendamm 130 ' "EKt-IN öd (faKUNtiWALUJ, genHerbertetraSe 22,.H^ (joo!i,?..!ür iVi.re anaj.Jctx ^ntan .<3;.;ΐ'ϋθϋ8l. Vüi'i'aiii'ci) üu'.v iOlynerisieren eines ^-alley X-1,3— outadiens uijoei* -au.v.ii-Lu^n eines j Jiy-^-Hlicyl-i^-uutaaienpolyneren noxien cvlr-Xj-H.-iJr-na-ltaps, itir.eri aanselue in eine-: Inerten ajöpi uii.i unoe.v \ c±i r.eri,sa olun;:;oeairjjunjet) miro eimern ±is caiy !!vö'" in ■_■ ν ..1UiXi1Un0 ^euracao '.,Ia'-.;, uaß au.? clei1 J-^upi/e, ,;Ui 1,1; ifiiic"; -u-.;"'\ί £ on aus ;."'.i ban Uc i/4.'acxij.o .. iü urj'i einer ■ u'^rmi^ciien V.^yoind-un^ unii I-j eine^: Ger:iscn aus ϊί .oJuio--'i-.v -u tu; ein 2^ iiluniniur.Oi'öfcuiißCüen »iOiüt, cieciien ^e ;,u?üei;äuii, is ^, ,!.-."uiurcii ^ e ^c e η η a e i ο η η e t , tiii3 Le\,T,Pav-tio.i& ounp3?.eukoion uu^ch Suf?auz eine« Gt^isches cur UO ''- li^ooropanolaDin ana U; ",veni^s-cens einer- iCettenunuerurocüür unuerorojnen vilvλ , ae:c auf? eier U-rupjje, oes'Cehend aus xiljcaxi"y oaxxalkoliolaxen um". Alic&lineualliiyciroxiden- ausgewänlt is c un;. soaann aas u' so o:;ungsprodukt/ ab^e"crenntwirö.d. Veri'&.iren nncxi Anspruch. 1, dauurcn ^eKennzeiohnex, daß als rae üalJ.alitoiioä)a"C liatriummeTiioxid an^ev.and'G vvird.j.-. Verfahren naca ünsprucn 1, dadurcü „eicennzeichnec, daß si uas roiveriiäi'onis von Aluninium/ϊίtan in den rolynerisaoion,9-katalysaxor aal' 0,6/1 bis 1,5/1 oeläuft und die T|/renge des iCeDOenun üerorecriers in einen üereicn von Z Dis etwa 6 Hole Ke Gtenunceroreoner pro KoI i'iban lie^t, J1 iisopropanolar'jin in einer Tlen^e von e cvva ü,Ü5 bis etwa ϋ,^υ Teile pro lüO irii ±Oly-2-alkylsuus üi ouievter. io-Buoaüien vorliegt.109831/1667 " z- — vBAD ORIGINAL4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in Anwendung kommende Katalysator aus einem Gemisch aus Titanb.etrachlorid und einem AluniniumtrialKyi besteht.5. Verfanren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in .anwendung kommende Katalysator aus einem Gemiscn aus Titantetrachlorid una einem aiuroiniumorganischen aroma uisciien Aetherat uesüent.6. Verfanren nach Anspruch 5> daaurch gekennzeichnet, daß als alurainiumorganisches aromatishhes ^etnerat ein aiuminiumorganiscnes Jipnenylatherat angewandt wird.7o Verfanren nacn Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß als aiuminiumorganinches aromatisches Aetherat ein Me bhyiphenylätnerat angewandt wird.8. Verfanren nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß sichin
aas Ilolverhältnis/dea i-Olyroer isation ska talysators an Titan/ Aluminium auf 1/0,6 bis 1/1,5» die Menge des Kettenunterorechners auf I bis etwa 6 Mcie Kettenun oerorecher pro Mol Titan und die TTenge an T iisopropanol etwa 0,05 uis etwa 0,20 Teile pro lOO Teile des Poly-2-alkylsuDstituierten-l,3-butadiens beläuft.9. Verfanren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Kettenunterbrecher das Watriumethoxid angewandt wird.10. i\ly-2-alkyl-l,3-butadienpolymeres nohen cis-l,4-Gehaltes una neller i^arbe, die gegenüber JV-licht beständig ist durch Polymerisieren von 2-Alkyl-2,3-butadie*Ö, dadurch gekennzeichne u, daß 2-Alkyl-l,3-butadien in einem inerten Lösungsmittel unier Polymerisuuionsbedingun^en miü einem Katalysatorsystem in jj^rüürunj geuracht wird, daß aus der (r uppe, uestehend aus109831/1667 ^_ _ . - . -BAD ORIGINAL(.1) eiuetri Gemisch aus i'i üantetrachlorid und einer aluniniumorganiscnen Verbindung und(2j einem Ge mis oil aus xitantetranhloria und einem aluminiumorganiscften aromatischen Aethera t -ausgewählt ist, wobei die ^ättenwachsxumsreaktlon durch Zusatz eines Gemisches aus {λ} i'riisopropanolamin und {ΰ) wenigstens einem Kettenunterbrecher unterbrochen wird, der aus der Gruppe, oestenend aus Alkalimetallalkoinolaten und iiikaiimetaiihydi'oxiaen ausgewählt ist und sodann das umsetzungsprouukt abgetrennt wirü11. ±'oIy-2-alkyl—1,5-butadienpolymeres nach Anspruch lü, dadureii ^eKennzeicxinet, üaß sich das Mc.!verhältnis von Al/i'i in den folymerisationRlcatalysa üor auf ü, 6/1 öis l>5/l oeiäuft, die Menge des xCettenunterbrechers in einem lteeiBua von 2 biß etwa 6 Mole Kettenunterbrecher pro Mol Titan liege, i'riisopropanol in einer Menge von etwa 0,Ü5 bis etwa ü,2ü ieile pro lüO ieile Poly-2-akylsuüstituiertem 1,3-I5utadieq vorliegt.12. Polymeres nach Ansprücnen 10 und 11, dadurcü gekennzeichnet, daß als .Katalysator ein Gemisch aus i'itantetrachlorid und einem üluminiumtrialkyl bzw. ein Genisch aus l'itantetracülorid und einem aluminiumorganischen aromatischen Aetnerat angewandt wird. ■13. Polymeres nacn Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, üaß das aluminiumofgani^che aromatische Aetherat ein aiuminiumorganischesüiphenylätherat Dzw. ein Metnylphenyiatherat ist.14. Polymeres nach Ansprach 10, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Molverhältnis an Al/Ti in dem Katalysator auf 0,6/1 bis 1,5/1, die Menge an Kettenunterbrecher auf 2 bis etwa 6 Mole pro Mol Titan und die Menge an iriisopropanol auf etwa 0,05 bis etwa 0,20 !'eile pro 100 'feile des iJoly~2-alicylsub-8tituierfcett~l,3"-butailien8 beläuft, ,109831/1687 - 4 -BAD ORIGINAL15. -=-c lye er es nacii ^n £<> der Kei/cenunterQreciior dar: Ih,^rI.'18 b. ·"103831/1667DtV,f r. i i./BAD ORIGINAL
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- 1968-01-30 BE BE710104D patent/BE710104A/xx unknown
- 1968-02-02 NL NL6801558A patent/NL6801558A/xx unknown
Also Published As
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GB1150534A (en) | 1969-04-30 |
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