DE1719088C - Anthrachinonfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung von Haarfärbemitteln - Google Patents

Description

Die erfindungsgemaßen Farbstoffe besitzen die allgemeine Formel

NH-Z

in welcher Z die Gruppe

-(CH₂J_n-N

R'

bedeutet, worin η die Zahl 2 oder 3, R und R' gleiche oder verschiedene niedrigmolekulare Alkylreste, und zwar — CH₃, — C₂H₅, — C₃H₇, oder auch Bestandteile eines Piperidin- oder Morpholinrestes sein können. An Stelle der tertiären Aminogruppe kann auch eine quaternäre Ammoniumgruppe vorhanden sein. Wenn die tertiäre Aminogruppe quaternisiert wird, kann Z folgende Bedeutung haben:

R ®

\R"

CH₂ — CH₂

-(CH₂J_n-N CH₂

R" CH₂-CH₂

CH₂ — CH₂ '

-(CH₂),-N O

¹R" CH₂-CH₂

große AffinitlU zu den Haaren, und zwar in einem sehr ausgedehnten pH-Bereioh, der sieh von pH 4,5 bis 9 erstreckt, je nachdem, ob tertiäre oder quaternUre Derivate zur Anwendung gelangen. Außerdem besitzen die erfindungsgemaOen Farbstoffe eine gute Wasserlöslichkeit.

Die erfindungsgemaßen Farbstoffe oder deren Quaternisierungsprodukte eignen sich zur Herstellung von vorzugsweise aus einer wüßrigen Lösung bestehen·

ίο den Haarfärbemitteln, wobei die Haarfärbemittel vorzugsweise einen pH von 4,5 bis 9 aufweisen. Die unter Verwendimg der erfindungsgemäßen Farbstoffe oder eines Quaternisierungsprodukts davon hergestellten Haarfärbemittel können außerdem noch andere zum Haarfärben bekannte Farbstoffe und gegebenenfalls sonstige übliche Zusätze, wie Dispergiermittel, Weichmacher oder Riechstoffe, enthalten.

Die Anwendung von unter Verwendung von erfindungsgemaßen Farbstoffen oder von deren Quater-

nisierungsprodukten hergestellten Haarfärbemitteln erfolgt in üblicher Weise, indem die zu färbenden Haare mit dem gewünschten Mittel vorzugsweise bei Raumtemperatur imprägniert und nach einer Einwirkungsdauer von etwa 10 bis 15 Minuten mit Wasser gespült und getrocknet werden.

Die mit Hilfe von erfindungsgemaßen Farbstoffen oder deren Quaternisierungsprodukten erhaltenen Haarfärbungen, deren Farbton meistens Gelb oder Goldgelb ist, haben den Vorteil der Beständigkeit gegen Sonnenlicht und Witterungseinflüsse. In Mischung mit Farbstoffen, die zu roten bis blaugrünen Nuancen führen, wie sie beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 1 492 065 und 1 492 066 der Erfinderin beschrieben sind, ermöglichen die erfindungsgemäßen Farbstoffe die Erzielung einer interessanten Skala natürlicher Nuancen der Haarfarbe.

In den nachfolgenden Beispielen sollen die erfindungsgemäßen Farbstoffe und ihre Anwendung zum Färben von Haaren an Hand von Beispielen näher erläutert werden, ohne jedoch darauf beschränkt zu

NH₂-(CH₂)_n-N

R'

in welcher R und R' die vorstehend genannte Bedeutung haben, in Gegenwart von Pyridin einwirken läßt und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe, beispielsweise mit Dimethylsulfat ader einem Alkylhalogenid, und erforderlichenfalls in Anwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels, quaternisiert.

Die erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel I sowie die entsprechenden quaternären Derivate sind sehr gut als Farbstoffe zum Färben von Haaren, vorzugsweise bei gewöhnlicher Temperatur, geeignet. Diese Farbstoffe besitzen infolge des Vorhandenseins einer tertiären oder quaternären Aminofunktion eine

sein.

In diesen Formeln besitzen n, R und R' die obige Bedeutung, R" stellt einen niedrigmolekularen Alkylrest und A ein Anion, wie Halogen oder Methosulfat, dar.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man /i-Chlor- oder ß-Bromanthrachinon auf ein Ν,Ν-Dialkylendiamin der Formel

Beispiel 1

2 - (ß - Diäthy laminoäthyl - amino) - anthrachinon der Formel

C₂H₅

NH-CH₂-CH₂-N

C₂H₅

Man erhitzt die Lösung eines Gemisches von 0,1 Mol/g (/-Chloranthrachinon und 0,4 Mol/g N₁N-Diäthylüthylendiamin in 50 cm³ Pyridin während 8 Stunden auf 100 bis 104⁰C. Nach dem Abkühlen und Verdampfen des Überschusses an Pyridin wird das erhaltene Rohprodukt aus Hexan umkrisiallisiert. Man erhält so das gewünschte Produkt, das bei 122°C schmilzt.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

C 74,51, H 6,84, N 8,70%;

C 74,5 bis 74,33, H 6,61 bis 6,72,

N 8,68 bis 8,74%.

3 4

Beispiel 2
[«·(2-AnthΓnchinonylamino-{lthyl-/HN,N■diäthyl-N-methylammonίuΓo)]■methylsulΓ«t der Formel

AH₅

NH-CH₂--CH₂-N_v H₃C

SO₄CH₃ ⁰

Dieses Produkt wird ausgehend von der nach Beispiel 1 hergestellten tertiären Verbindung durch Umsetzung mit Dimethylsulfat in Gegenwart von Benzol unter RUckflußkühlung erhalten. Nach dem Abkühlen füllt es in Form eines gelben Pulvers aus. Die so gewonnene Verbindung schmilzt unter Zersetzung bei 194 bis 196⁰C.

Analyse:

Berechnet ... N 6,25%;
gefunden .... N 6,10 bis 6,10%.

B e i s ρ ί e 1 3
2-[y-(N,N-Diäthylamino)-prapylamino]-anthrachinon der Formel

NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — N

C,H

2» »5

Wenn man in gleicher Weise wie im Beispiel 1 aber bei Verwendung von Diäthylaminopropylamin vorgehl, so erhält man nach chromatographischer Reinigung mit Aluminiumoxyd das gewünschte Produkt, welches bei 122° C schmilzt.

Analyse:

Berechnet ... C 75,00, H 7,14, N 8,33%;

gefunden .... C 75,05 bis 75,29, H 7,37 bis 7,06, N 8,70 bis 8,39%.

B ei s ρ i e 1 4

[a-il-Anthrachinonyl-aminoJ-propyl-y-iN^-diäthyl-N-methylammoniumQ-methylsulfat der Formel

CH.

NH — CH, — CH, — CH, — N

SO₄CH₃Q

Man setzt die entsprechende Base unter Verwendung von Benzol als Lösungsmittel in der Kälte mit Dimethylsulfat in üblicher Weise um. Das so erhaltene Produkt schmilzt unter Zersetzung bei 128 bis 130⁰C.

Beispiel 5

2-(ß-Morpholinoäthyl-amino)-anthrachinon der Formel

NH — CH, — CH, — N

CH₂ — CH₂

CH₂ — CH₂

Durch Umsetzung eines Gemisches von /ϊ-ChloranlhrBohinon und /i-Anu'noäthylmorpholin in gleiohor Weise wie im Beispiel 1, erhillt man nach Reinigung des Rohprodukts durch chromatographische Reinigung mittels Aluminiumoxyd das gewünschte Produkt, wolohes bei 189⁰C schmilzt,

Antilysc:

Berechnet ... C 71,43, W 5,95, N 8,33%;

gefunclon .... C 71,39 bis 71,30, H 6,11 bis 6,04, N 8,22 bis 8,02%,

Beispiel 6
[f<-(2-Anthrachinonyl-amino)-äthyl-/il-(N-mothyl-morpholinium)]-methylsuirat der Formel

NH CH₃ CH₂

CH₂ — CH₂ — N O

H₃C SO₄CH₃ ⁰

Diese Verbindung wird, ausgehend von der entsprechenden tertiären Base, durch Umsetzung mit Dimethylsulfat in Chlorbenzollösung in der Hitze erhalten. Nach Reinigung durch Umkristallisieren aus Hexan schmilzt das so erhaltene Produkt unter Zersetzung bei 228 bis 230"C.

Analyse:

Berechnet ... N 6,06%;
gefunden .... N 5,90 bis 5,87%.

Anwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffe:

Beispiel 7

Man bereitet eine Mischung folgender Zusammensetzung:

[</-(2-Anthrachinonyl-amino)-älhyl-

/j'-(N-methylmorpholinium)]-

methylsulfat Ig

Octylphenol, kondensiert mit 10 Mol

Äthylenoxyd 0,9 g

Natriumcarbonat bis zur Erreichung

eines pH-Wertes von 7

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

45

Man trägt diese Lösung auf blonde Haare auf und läßt sie während 10 bis 15 Minuten bei Raumtemperatur einwirken. Hierauf spült man reichlich mit Wasser und trocknet. Man erhält auf diese Weise einen intensiven goldigen Schimmer. Dieselbe Färbelösung, unter den gleichen Bedingungen auf weiße Haare aufgetragen, verleiht diesen ein helles goldiges Blond.

Beispiel 9

Man bereitet eine Mischung folgender Zusammensetzung:

[«-(2-Anthrachinonyl-amino)-äthyl-/i-(N-methylmorpholinium)]-

methylsulfat Ig

Bis-[( 1,4-anthrachinonyl-aminoäthyl)-methylmorpholinium]-

methylsulfat 0,5 g

Bis-[( 1,5-anthrachinonyl-aminoäthyi)-methylmorpholinium]-

methylsulfat 0,5 g

Natriumcarbonat bis zur Erreichung

eines pH-Wertes von 7

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Wird diese Lösung unter den im Beispiel 7 angegebenen Bedingungen auf bis zu 100% weiße Haare aufgetragen, so erhalten diese eine goldig-kastanienbraune Färbung.

Claims (10)

Patentansprüche:

1. Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

NH-Z

Beispiel 8

Man bereitet eine Mischung folgender Zusammensetzung:

55

[ri-(2-Anthrachinonyl-amino)-äthyl-

/;-(Ν,Ν-diäthyl-N-methyl-

ammonium)]-methylsulfat Ig

Natriumcarbonat bis zur Erreichung

eines pH-Wertes von 7

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Diese Lösung, unter den gleichen Bedingungen wie im vorhergehenden Beispiel auf weiße Haare aufgetragen, ergibt eine schöne goldblonde Färbung.

in welcher Z die Gruppe

60

65

R'

bedeutet, worin η die Zahl 2 oder 3, R und R' gleiche oder verschiedene niedriemnlelmltir.* δ iwi.

reste oder auch Bestandteile eines Piperidin- oder Morpholinrestes sein können, und deren Quaternisierungsprodukte, wobei im letzteren Fall dem Substituenten Z in der vorstehenden Formel die Bedeutung

oder

R"

CH₇ CH₇

-(CHA-N

R" CH₂-CH₂

_Αθ

_ΑΘ

zukommt, wobei n, R und R' die vorstehend genannte Bedeutung haben, R" einen niedrigmolekularen Alkylrest und A ein Anion darstellt.

2. 2-(|8-Diäthylaminoäthyl-amino)-anthrachinon der Formel

-(CH₂),,-N CH₂

R" CH₂-CH₂

_Αθ

CH₂ CH₂

3. [a-(2,-Anthrachinonyl-amino-äthyl /?-(N,N-diäthyl-N-methylammonium)]-methy!sulfat der Formel

C₂H,

NH — CH₂ — CH, — N

H₁C

4. 2-[y-(N,N-Diäthylamino)-propylamino]-anthrachinon der Formel

C,H

2 "5

NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — N

C₂H

2¹¹S

5. [a-(2-Anthrachinonyl-amino)-propyI-y-(N,N-diäthyl-N-methylammonium)]-methylsulfat der Formel

NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — N

H₃C

C₂H₅

SO₄CH₃ ^e

6. 2-(/}-Morpholinoäthyl-amino)-anthrachinon der Formel

NH — CH₂ — CH₂ — N

CH₂ — CH₂

7. [a-(2-Anthrachinonyl-amino)-äthyl-/3-(N-methylmorpholinium)]-methylsulfat der Formel

NH — CH₂ — CH₂ — N CH₂ — CH₂

NH-Z

in welcher Z die Gruppe

-(CH₂),-N

R'

bedeutet, worin η die Zahl 2 oder 3, R und R' gleiche oder verschiedene niedrigmolekulare Alkylreste oder auch Bestandteile eines Piperidin- oder Morpholinrestes sein können und deren Quaternisierungsprodukten, wobei im letzteren Fall dem Substituenten Z in der vorstehenden Formel die Bedeutung

/
-(CH₂),-N-R' A°

R"

CH₂ — CH₂ — (CH₂),,-r/

R" CH₂-CH₂

\ CH₂

40

45 ' CH₂-CH₂

SO₄CH₃ ⁶¹

8. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon- öder

farbstoffen gemäß den Ansprüchen 1 bis 7 der allgemeinen Formel

CH₁ — CH₂

-(CH₂)„-N

R" CH₂-CH/

Α^Θ

zukommt wobei n, R und R' die vorstehend genannte Bedeutung haben, R" einen niedrigmolekularen Alkylrest und A ein Anion darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß man auf /?-Chlor- oder /3-Bromanthrachinon ein Ν,Ν-Dialkylalkylendiamin der Formel

NH₂-(CH₂J_n-N

R'

in welcher R und R' die vorstehend genannte Bedeutung haben, in Gegenwart von Pyridin einwirken läßt und gegebenenfalls die erhaltener Farbstoffe, erforderlichenfalls in Anwesenheit eine: geeigneten Lösungsmittels, quaternisiert.

9. Verwendung eines Farbstoffes gemäß An spruch 1 bis 7 oder eines Quaternisierungspro duktes davon zur Herstellung von vorzugsweis« aus einer wässerigen Lösung bestehenden Haar färbemitteln.

10. Verwendung nach Anspruch 9 zur Her stellung von Haarfärbemitteln mit einem pH voi 4,5 bis 9.