DE1669735C3

DE1669735C3 - Verfahren zum Agglomerieren wäßriger Dispersionen von Emulsionspolymerisaten mit Erweichungspunkten oberhalb 20 Grad C

Info

Publication number: DE1669735C3
Application number: DE19671669735
Authority: DE
Inventors: Hans Georg Dr. 6940 Weinheim Keppler; Hermann Dr. 6702 Duerkheim Wesslau
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1967-11-04
Filing date: 1967-11-04
Publication date: 1975-11-27
Also published as: NL6815694A; DE1669735A1; DE1669735B2

Description

Agglomeriermittels mit abnehmendem Polymerisat- ungesättigten Säuren mit Glykolen und Polyglykolen,

gehalt der Dispersion. Das Agglomerieren 20- bis wie Äthylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3,

50^B/„iger Dispersionen ist ohne weiteres möglich. Bei Butylenglykol-1,2 und -1,4, Diäthylenglykol, Tri-

einjm Polymerisatgehalt der Dispersion unter 20 Ge- äthylenglykol und Tetraäthylenglykol, äthylenisch

wichtsprozent beobachtet man häufig ein Absinken 5 ungesättigte Monomere mit basischen Stickstoffatomen

der Agglomerierbarkeit. _z. B. Vinylimidazol, Vinylpyridin, 2-N-DimethylaTnino-

Besonders wirksame Agglomeriermittel, z. B. die äthylacrylat, Mannichbasen aus Acrylamid oder Dispersion eines Copolymerisates aus 95 Teilen Äthyl- Methacrylamid, Formaldehyd und Dialkylaminen,

acrylat und 5 Teilen Acrylamid wirken selbst bei deren Alkylgruppen 1 bis 12 C-Atome enthalten,

Dispersionen mit sehr niederen Polymerisatgehalten io sowie deren Ammoniumsake und äthylenisch unge-

noch agglomerierend, doch ist im allgemeinen bei sättigte quaternäre Ammoniumverbindungen, wie

Polymerisatgehalten unterhalb 10 Gewichtsprozent die N-Methylvinylpyridiniumsulfat und N-Methyl-N-Vi- Wirkung nur gering. Bevorzugt werden Polymerisat- nylimidazoliniumchlorid, äthylenisch ungesättigte SuI-

gehalte der Dispersion oberhalb 15, insbesondere fonsäure und deren Alkali-, Erdalkali- oder Ammo-

zwischen 20 und 50 Gewichtsprozent. 15 niumsalze, z. B. Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure

Der pH-Wert der Dispersionen ist nur dann von und die Acryl- und Methacrylsäureester von Hydroxy-Bedeutung, wenn salzbildende Agglomeriermitiel ver- alkylsulfonsäuren, z. 3. der Äthionsäure. wendet werderi. Carboxylgruppen enthaltende Agglo- Zur Copklymerisation mit derartigen hydrophilen meriermittel sind z. B. im alkalischen Bereich besonders Monomeren (a) kann praktisch jedes äthylenisch wirksam. Basische Agglomeriermittel hingegen wirken 20 ungesättigte Monomere (b) verwendet sein, das besonders im sauren pH-Bereich. Selbstverständlich wasserunlösliche Homopolymerisate bildet. Beispiele ist eine Voraussetzung für das Arbeiten bei pH-Werten für solche Monomere (b) sind die Ester und Nitrile u lter 7, daß der Emulgator, der Dispersionen auch im ungesättigter Carbonsäuren mit mindestens 3 C-Atosauren Bereich wirksam ist. Beispiele für derartige men, wie die Acryl- und Methacrylester von gegebenen-Emulgatoren sind Laurylsulfat, p-Isooctylbenzolsul- 25 falls substituierten Alkanolen und Cycloalkanolen, fonat, Dodecylsulfonsäure und der Schwefelsäurehalb- z. B. des Methanols, Äthanols, n-Propanols, Isoester von Umsetzungsprod ikten aus p-lsooctylphenol propanols der Butanole, Amylalkohole und Hexanole, mit Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid. des Cyclohexanols, Methylcyclohexanols, /9-Phenyl-

Den Polymerisatdispersionen werden bei dem Ver- äthanols, 2-Cyanäthanols, 2-Cnloräthanols, Cyclo-

fahren 0,1 bis 30, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichts- 30 dodekanols, Cyclododekanols und des Stearylalkohols,

teile auf IOD Gewichtsteile Feststoff von Copolymeri- sowie Acryl- und Methacrylnitril, Vinylaromaten,

säten mit hydrophilen Gruppen in Form wäßriger wie Styrol, A-Methylstyrol, Vinyltoluole, Äthylstyrole

Dispersionen zugefügt, wobei die Konzentration dieser und 2-Chlor- und 2,4-Dichlorstyrol und Vinylnaph-

Dispersionen in weiten Grenzen variiert werden thalin, Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, die

können. 35 Vinylester der sogenannten Versatiesäuren (z. B. der

Die Copolymerisate mit den hydrophilen Gruppen Trimethylessigsäure oder des Säuregemisches, wie man

sind in Alkali unlöslich urd enthalten 0,5 bis 25% es durch Umsetzung eines Gemisches von Diisobutylen

ihres Gewichtes solcher äthylenisch ungesättigter und Triisobutylen mit Kohlendioxid und Wasser in Ge-

Monomerer (a) einpolyn erisiert, die für sich polymeri- genwart saurer Katalysatoren erhält), Vinyläther von

siert wasserlösliche Homopolymerisate ergeben. Derar- 40 Alkanolen mit 1 bis 12 C-Atomen, z. B. des Methanols,

tige Monomere (a) sind z. B. äthylenisch ungesättigte Äthanols, Propanols, der Butanole oder des 2-Äthyl-

Mono-undDicarbonsäurenmitmindestensSC-Atomen, hcxanols, Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und Vinyli-

wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Malein- denchlorid, sowie 1,3-Diene, wie Butadien, Isopren,

saure, Fumarsäure, Itaconsäure, Glutaconsäure, 3-Me- Piperylen und 2-Chlorbutadien.

thylglutaconsäure, Muconsäure, Dihydromuconsäure, 45 Als Agglomeriermittel bevorzugt werden Copoly-Methylenmalonsäure, Zitraconsäure, Mesaconsäure, merisate der Acryl und/oder Methacrylsäure des Metha-Methylenglutaconsäure und deren Alkali-, Erdalkali- nols, Äthanols, des n- und iso-Butanols, Styrols. und Ammoniumsalze, sowie die Halbester unge- Butadiens, Vinylacetates, Vinylpropionates sowie der sättigter Dicarbonsäuren der genannten Art und deren Maleinsäureester und Fumarsäureester der Alkanole Salze äthylenisch ungesättigte Carbonsäureamide, wie 50 mit 1 bis 4 C-Atomen, mit Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Maleinsäuredi-und mono- Acrylamid, Methacrylamid, N-Mcthylolacrylamid amid, Methylacrylamid und andere N-Alkylcarbon- und'oder N-Methylolmethacrylamid.
säureamide mit 1 bis 4 C-Atomen in den Alkylresten, Die optimalen Mengenverhältnisse der Monomeren N-Methylolcarbonsäureamide, wie N-Methylolacryl- (a) und (b) in den Agglomcricrmitteln sind von Fall zu amid und N-Methylolmethacrylamid, die Äther der- 55 Fall verschieden. Die agglomerierende Wirkung ist um artiger N-Methylolamidverbindungen, soweit sie hy- so stärker, je polarerdas Agglomeriermittelist. Beispielsdrophil sind, z. B. die Me'hyl-, Äthyl-, 3-Oxabutyl-, weise ist die agglomerierende Wirkung einer wäßrigen 3,6-Dioxaheptyl- und der 3,6,9-Trioxadecyläther Dispersion eines Copolymerisates aus 95 Gewichtsund Äthylenoxidaddukte derartiger N-Methylol- prozent Acrylsäureäthylcster und 5 Gewichtsprozent verbindungen, z. B. des N-Methylolacrylamids, des 60 Acrylsäure bei pH 3 nur gering. Sie wird stark geverbindungen, z. B. des N-Methylolacrylamids, des steigert, wenn man die Polarität der hydrophilen N-Methylolmethacrylamids und des N-Methylol- Carboxylgruppen durch Überführen in Carboxymaleinimids und ferner Esteramide der Malein-, lationcii unter Zusatz von z. B. wäßrigem Alkali Fumar- und Itaconsäure und der anderen oben- steigert. Eine Copolymerisatdispersion aus 97 Teilen genannten äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren 65 Acrylsäureäthylester und 3 Teilen Acrylsäure ist bei und deren Salze, N-Vinylamide, wie N-Vinylacetamid pH 9 bis 10 gut wirksam. Bei Emulsionsmischpolymeri- und N-Vinylpyrrolidon, äthylenisch ungesättigte Poly- säten aus Acrylsäure und Styrol ist auch im basischen hydroxylverbindungen, z. B. Halbester aus äthylenisch Bereich ein Gehalt von mindestens 5. besser von 10 bis

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20 Gewichtsprozent Acrylsäure erforderlich, da Styrol weniger polar als Acrylsäureäthylester ist.

Die Agglomeriermittel können nach den üblichen Verfahren der Emulsionspolymerisation hergestellt sein. Bei einer besonderen Ausfühntngsform werden Agglomeriermittel verwendet, bei deren Herstellung zunächst ein Teil der Monomeren (b) polymerisiert und auf den erhaltenen Saatlatex ein Gemisch aus den Monomeren (a) und (b) aufpolymerisiert ist. Derartige Agglomeriermittel sind hochwirksam, auch wenn sie nur geringe Mengen an Monomeren (a) einpolymerisiert enthalten.

Bei einer weiteren Ausführungsform werden als Agglomerienr.ittei Mischpolymerisatdispersionen verwendet, an deren Latexteilchen hydrophile Gruppen erst nach der Polymerisation durch chemische Umsetzungen erzeugt sind, z. B. durch Verseifen von einpolymerisierten Estern oder Nitrilen ungesättigter Säuren mit mindestens 3 C-Atomen. Wählt man Homo- oder Copolymerisatdispersionen von Vinyiestern als Ausgangsmaterialien, so erhält man beim Verseifen Agglomerieraiittel, die als hydrophile Gruppen Hydroxygruppen haben. Ein hochwirksames Agglomeriermittel kann z. B. durch teilweises Verseifen einer Polyvinylacetatdispersion in saurem Medium erhalten werden.

Die Zusammensetzung der Agglomeriermittel kann innerhalb weiter Grenzen variiert und der Zusammensetzung der zu agglomerierenden Dispersion angepaßt werden. Für Dispersionen mit einem überwiegenden Anteil an einpolymerisierten Acrylestern kommt beispielsweise eine Dispersion der Zusammensetzung 95% Äthylacrylat 5% Acrylsäure in Frage.

Die Agglomeriermittel enthalten im allgemeinen mehr als 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 25 Gewichtsprozent, Monomere (a) einpolymerisiert. In mancher. Fällen reicht auch schon ein Gehalt von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent an Monomeren (a) aus, besonders dann, wenn diese im Gemisch mit Monomeren (b) auf ein Rückgratpolymerisat aufpolymerisiert sind, selbst wenn diese praktisch keine Monomeren (a) einpolymerisiert enthält.

Die Polymerisatteilchen des Agglomeriermittels sollen vorzugsweise hydrophiler sein als die dispergierten Polymerisatteilchen der zu agglomerierenden Dispersion.

Die Agglomeration wird meist durch Mischen der auf 35 bis 120° C erhitzten Dispersion des zu agglomerierenden Polymerisates mit der des Agglomeriermittels durchgeführt. Dabei beeinflußt die Art der Zugabe der Agglomeriermittel besonders die Teilchengrößenverteilung der zu agglomerierenden Dispersion, was von starkem Einfluß auf die Fließfähigkeit konzentrierter Dispersionen ist. Im allgemeinen ist die Teilchengrößenverteilung um so breiter, je langsamer man agglomeriert. Besonders enge und bisweilen bimodale Teilchengrößenverteilungen erhält man z. B., wenn man die zu agglomerierende Dispersion mit einem Acrylsäure einpolymerisiert enthaltenden Agglomeriermittel bei einem pH-Wert unter 4 mischt und den pH-Wert des Gemisches anschließend durch Zusatz von Alkali unter Rühren schnell auf 7 bis 9 stellt. Besonders breite Verteilungen erhält man durch sehr langsames Einrühren hochwirksamer Agglomeriermittel.

Häufig ist es zweckmäßig, der zu agglomerierenden Dispersion Lösungsmittel oder Weichmacher zuzusetzen, um die Agglomeration bei Temperaturen unter 35 C, beispielsweise bei Raumtemperatur, zu ermöglichen. Hierfür kommen beispielsweise die füi die Polymerisate üblichen Lösungsmittel (vgl. H ο u b e n-W e y 1, Bd. 14/1, 1961, S. 78 bis 80), die mit Wasser nicht mischbar sind, in Mengen von 10 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile Feststoff, in Frage. Geeignete Weichmacher sind z. B. Ester der Phthalsäure oder Adipinsäure. In manchen Fäulen sind auch Monomere geeigneter Lösungsmittel, die dann in analoger Weise verwendbar sind.

ίο Im allgemeinen genügt ein Zusatz von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen des zu agglomerierenden Polymerisates. Größere Mengen sind bisweilen bei schwach wirksamen Agglomeriermitteln erforderlich. Kleinere Mengen hochwirksamer Agglomeriermittel verwendet

man bevorzugt dann, wenn man besonders grobteilige Dispersionen erhalten will.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man sehr stabile und koagulatfreie Dispersionen. Das Verfahren ist besonders einfach und sicher, und nach

ao dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, mit beliebigen Emulgatoren hergestellte Dispersionen, auch saure Dispersionen, zu agglomerieren. Das Ausmaß der Agglomeration und speziell die Teilchengrößenverteilung können durch die Wahl des Agglomeriermittels, der Mischbedingungen und des Sättigungsgrades der zu agglomerierenden Dispersion mit Emulgator nahezu beliebig variiert werden.

Die agglomerierten Dispersionen sind vor allem zur Herstellung von Beschichtungen, Überzügen und Anstrichen geeignet.

Bei den Beispielen werden als Maß für die agglomerierende Wirkung sogenannte LD-Werte (Lichtdurchlässigkeitswerte) und Oberflächenspannungen angegeben. Der LD-Wert gibt an, wieviel Prozent weißes Licht durch eine 1 cm dicke Schicht einer 0,01°/₀igen Dispersion auf eine Fotozelle fällt, verglichen mit reinem destilliertem Wasser unter denselben Bedingungen. Je kleiner der LD-Wert ist, desto größer ist die mittlere Teilchengröße. Bei der Agglomeration sinkt die Oberflächenspannung der Dispersion. Die Differenz der Oberflächenspannung der Dispersion vor und nach der Agglomeration ist daher ein Maß für die bei der Agglomeration eingetretene Verringerung der Teilchenoberfläche.

In den Beispielen werden die für die Mischpolymerisate verwendeten Monomeren wie folgt abgekürzt:

B =	n-Butylacrylat
Bu	Butadien
St =	Styrol
MM =	Methacrylsäuremethylester
N =	Acrylnitril
A	Äthylacrylat
As =	Acrylsäure
MAS =	Methacrylsäure
MAM =	Methacrylamid
MAMoI =	N-Methylolmethacrylamid
VC₂ =	Vinylidenchlorid
ME =	Methylacrylat

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiele 1 bis 9

100 Teile der zu agglomerierenden 30°/₀igen väßrigen Polymerisatdispersion werden bei pH 9,5 (Beispiel 1 bis 8) bzw. bei pH 2,3 (Beispiel 9) auf die für die Agglomeration vorgesehene Temperatur erhitzt.

Dann werden 9 Teile von jeweils 10°/₀igen wäßrigen Dispersionen von Agglomeriermitteln, entsprechend } Teilen Agglomeriermittelpolymerisat auf 100 Teile Feststoff des Polymerisates, zugegeben. Die Zusammen-

merisate (Substrat) und die der verwendeten Agglomeriermittel, die Temperatur und Dauer der Behandlung, die gemessenen LD-Werte und Oberflächenspannungen vor und nach der Agglomeration sind in

ietzung der zu agglomerierenden dispergierten Poly- 5 der folgenden Tabelle angegeben:

Nr.	Substrat	Agglomeriermittel	Tempe ratur	Dauer in Std.	LD-Weit (%)	Ende	Oberflächen spannung (dyn/cm)	Ende
			(⁰C)		Anfang	7	Anfang	41
1	60 St, 40 B	95 A, 5As	80	2	89	30	70	59
2	60St, 4OB	59 Bu, 21 St, 20 MAS'	80	2	89	3	70	36
3	80 St, 20 B	95 A, 5 As	80	2	89	29	70	67
4	80 St, 20 B	59 Bu, 21 St, 20 MAS	80	2	89	2	70	40
5	100 St	59 Bu, 21 St, 20 MAS	120	15	92	22	69	39
6	50A₁ 50MM	95 A, 5As	80	4	95	40	58	37
7	70N, 30B	95 A, 5As	70	3	89	18	41	37
8	40 N, 30 St, 30 B	95 A, 5As	60	2	87	26	43	60
9	80 St, 20 B	95 A, 5 MAM	80	2	89	70

Beispiele 10 bis 15

100 Teile der zu agglomerierenden wäßrigen 30°/₀igen Polymerisatdispersionen, die Lösungsmittel oder Weichmacher enthalten, werden bei Raumtemperatur mit 9 Teilen der 10°/₀igen wäßrigen Agglomeriermittel-Dispersionen, entsprechend 3 Teilen Agglomeriermittel auf 100 Teile zu agglomerierendes Polymerisat, versetzt und der pH-Wert durch Zugabe von wäßriger Ammoniaklösung auf 9,5 gestellt. Das Agglomeriermittel-Copolymerisat setzt sich aus 59 Teilen Bu, 21 Teilen St und 20 Teilen MAS zusammen. Die Zusammensetzung der zu agglomeriertender dispergierten Polymerisate (Substrate) und die dei verwendeten Agglomeriermittel, die Menge und An des Lösungsmittels, bzw. Weichmachers, die Dauei der Behandlung und die LD-Werte vor und nach dei Agglomeration sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

	Substrat	100 St	B ei s	Diele 10 bis	15	Dauer in Std.	LD-Wc Anfang	:rt in	/o Ende
Nr.	100 St	Lösungsmittel Benzol (g)	Weichmacher Phthalsäure-di- 2-äthylhexyl- ester		20	92		52
10	100 St	9			20	92		7
11	80 St, 20 B	12	—		20	92		4
12	100 St	15	—		17	89		7
13	89 VC₈, 11 ME	25	—		19	92		39
14	—	12		10	91		11
15	—	12

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Claims

Monomeren und 99,5 bis 75 % seines Gewichtes wasser-

Patentanspruch: unlösliche Homopolymerisate bildenden äthylenisch

ungesättigten Monomeren verwendet, wobei auf 100 Ge-

Verfahren zum Agglomerieren von wäßrigen wichtstei'e des Emulsionspolymerisates mit der Glas-Dispersionen von Emulsionspolymerisaten mit S temperatur über 20° C ö,l bis 30 Gewichtsteile des Glastemperaturen über 20⁰C unter Verwendung Mischpolymerisates des Agglomeriermittels kommen, hochmolekularer Agglomeriermittel, dadurch und man bei Temperaturen arbeitet, die oberhalb der gekennzeichnet, daß man als Agglomerier- Glastemperatur der zu agglomerierenden Polymeri- mittel eine wäßrige Dispersion eines alkaliunlös- sate, die durch Lösungsmittel und/oder Weichmacher liehen Mischpolymerisates aus 0,5 bis 25% seines io erniedrigt sein kann, liegen. Meist agglomeriert man Gewichtes wasserlösliche Homopolymerisate bil- bei Temperaturen zwischen 35 und 120⁰C. denden äthylenisch ungesättigten Monomeren und Die zu agglomerierenden Polymerisatioasdisper-

99,5 bis 75 % seines Gewichtes wasserunlösliche sionen können nach den üblichen Verfahren der Emul- Homopolymerisate bildenden äthylenisch unge- sionspolymerisation unter Verwendung der üblichen sättigten Monomeren verwendet, wobei auf 100 Ge- 15 Emulgier- oder Dispergierhilfsmittel aus Monomeren wichtsteile der zu agglomerierenden Polymerisate oder Monomergemischen hergestellt sein, deren PoIy-0,1 bis 30 Gewichtsteile des Mischpolymerisates merisate Glastemperaturen oberhalb 20° C besitzen, des Agglomeriermittels kommen, und man bei Bei Dispersionen von Mischpolymerisaten aus MonoTemperaturen arbeitet, die oberhalb der Glas- meren, deren Homopolymerisate zum Teil Glastemperaturen, die durch Zugabe von Lösungs- 20 temperaturen unterhalb 20⁰C besitzen, werden solche mitteln und/oder Weichmachern erniedrigt sein Mengenverhältnisse gewählt, daß das resultierende können, der zu agglomerierenden Polymerisate Mischpolymerisat eine Glastemperatur oberhalb 20⁰C liegen. hat. Geeignete Monomere sind z. B. Ester olefinisch

ungesättigter mindestens 3 C-Atome enthaltender 25 Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Cro-

tonsäure, Maleinsäure, Fumar- und Itaconsäure mit

1 bis 12 C-Atomen enthaltenden Alkanolen oder mit Cycloalkanole!!, wie Cyclohexanol, Vinylester vkn

Durch Emulsionspolymerisation hergestellte Poly- gesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 12 C-Atomen, wie merisatdispersionen sind in der Regel außerordentlich 30 Vinylacetat und Vinylpropionat, vinylaromatische feinteilig, und ihre Teilchengrößenverteilung ist ver- Verbindungen, wie Styrol, Vinyltoluole, Vinylxylole, hältnismäßig eng. Für einige Anwendungsgebiete sind «-Methylstyrol, Vinyläthylbenzole und Chlorstyrole, jedoch grobteilige Dispersionen von Vorteil. Bekannt- äthylenisch ungesättigte Nitrile, wie Acrylnitril, sowie Hch sind feinteilige Dispersonen schon bei relativ 1,3-Diene wie Butadien, Isopren, Piperilen, 2,3-Digeringen Feststoffgehalten so viskos, daß sie nur 35 methylbutadien und Chloropren, ferner Vinylhalogeschwierig zu handhaben sind. Demgegenüber sind nide, wie Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid. Beispiele grobteilige Dispersionen gut konzentrierbar und für geeignete Emulsionsmischpolymerisate sind solche haben auch bei hohen FeststofTgehalten nocn eine gute aus 60 bis 80% Styro' und 20 bis 40% n-Butylacrylat, Fließfähigkeit. Styrol und bis u etwa 40% Butadien, 70% Acrylnitril

Man hat daher schon versucht, grobteilige Disper- 40 und 30% r-Butylac ylat oder etwa gleichen Teilen sionen herzustellen z. B. indem man während der ÄthylacryU t und ivlethylmethacrylat.
Polymerisation stufenweise Emulgator zudosierte. Die Art der tür die Herstellung der Dispersionen

Dabei bilden sich jedoch in vielen Fällen leicht beträcht- verwendeten Emulgatoren ist für das neue Aggloliche Koagulatmengen. Außerdem muß eine Ver- merierverfal ren nicht vcsentlich. Wich ig "ür das Auslängerung der Polymerisationszeit in Kauf genommen 45 maß der / gglomeration ist jedoch der Emulgatorwerden. gehalt der l ispersion bzw. der Sättigungsgrad des

Die Emulsionspolymerisation in Gegenwart von Latex mit Emulgator. Der Sättigungsgrad kann z. B. Schutzkolloiden, >·, Ie Polyvinylalkohol oder Hydroxy- nach H ο u b c η - W e y 1, Methoden der organischen äthylcellulose, führt zwar insbesondere bei Vinylestern Chemie. Bd. 14/1, S. 370, durch Seifentitration bezur Bildung grobteiliger Dispersionen (vgl. deutsches 50 stimmt werden. Dabei wird dem Latex portionsweise Patent 10 29 565), doch bewirken derartige Schutz- eine wäßrige Lösung desselben Emulgators zugefügt, kolloide außerdem eine Erhöhung der Viskosität. der zu seiner Herstellung verwendet wurde. Der Agglomerationsverfahren, die nach der Polymeri- Endpunkt ist erreicht, wenn die Oberflächensation ausgeführt werden, wurden in verschiedenen spannung der Mischung nach weiteren Zusätzen nicht Ausführungsformen für Synthesekautschuk-Disper- 55 weiter sinkt. Hat man T ml Emulagtorlösung versionen entwickelt. Diese Verfahren sind jedoch nicht braucht und enthielt die verwendete Probe zunächst allgemein anwendbar, da sie an bestimmte Emulga- A ml Emulgatorlösung. so ist der Sättigungsgrad des toren und pH-Werte gebunden sind und sich bei ihrer Latex

Anwendung auf andere Polymerisatdispersionen häufig A „_0/

beachtliche Koagulatmengen bilden. 60 ' ~ ^ 4. 7- ''"'

Es wurde nun gefunden, daß man wäßrige Dispersionen von Emulsionspolymerisaten mit Glastempera- Je höher der Sättigungsgrad der Polymerisatdispersion türen über 2O⁰C unter Verwendung hochmolekularer am Emulgator ist, um so geringer ist im allgemeinen Agglomeriermittel besonders einfach agglomerieren die Wirkung einer bestimmten Menge Agglomerierkann, wenn man als Agglomeriermittel eine wäßrige 65 mittel.

Dispersion eines alkaliunlöslichen Mischpolymerisates Der Polymerisatgehalt der zu agglomerierenden

aus 0,5 bis 25% seines Gewichtes wasserlösliche Dispersion kann in weitem Bereich variiert werden. Homopolymerisate bildenden äthylenisch ungesättigten Im allgemeinen verr ngert sich die Wirkung eines