DE1667309A1 - Stoffgemische und ihre Verwendung als Katalysatoren zur Herstellung von Isocyanattrimeren - Google Patents

Stoffgemische und ihre Verwendung als Katalysatoren zur Herstellung von Isocyanattrimeren

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DE1667309A1 DE1968T0035674 DET0035674A DE1667309A1 DE 1667309 A1 DE1667309 A1 DE 1667309A1 DE 1968T0035674 DE1968T0035674 DE 1968T0035674 DE T0035674 A DET0035674 A DE T0035674A DE 1667309 A1 DE1667309 A1 DE 1667309A1
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Description

Stoff semische_und_ihre_Verwendung__als_Kataljsatoren_zur Herstellung_von_Isocyanattrimeren.
Die Erfindung betrifft Stoffgemische bzw. Stoffkombinationen, bestehend aus 1) quaternärem Ammoniumhydroxyd und 2) einer Phenolverbindung, einem Oxim oder Methanol, und ihre Verwendung als Katalysatoren zur Herstellung von Isocyanattrimeren durch Trimerisierung von organischen Isocyanaten.
Es ist bekannt, Isocyanate in Gegenwart von Katalysatoren zu den entsprechenden Isocyanattrimeren zu trimerisieren. Das Isocyanattrimere eignet sich als Ausgangsmaterial für die Herstellung von Anstrich- und Überzugsmassen, Klebstoffen, Elastomeren, Kunststoffen usw. Pur die Herstellung der Isocyanattrimeren wurden verschiedene Katalysatoren vorgeschlagen. Die- { se bekannten Katalysatoren haben jedoch eine geringe katalytische Aktivität und müssen daher für die Herstellung von Isocyanattrimeren in großer Menge verwendet werden. Ferner ist eine ziemlich lange Zeit bis zur Vollendung der Trimerisierung erforderlich. Die unter Verwendung dieser bekannten Katalysatoren durchgeführten Verfahren sind somit technisch unbefriedigend.
Es wurde nun gefunden, daß das nachstehend beschriebene
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lysatorsystem eine erheblich höhere ka'talytische Aktivität für die Bildung von Isocyanattrimeren hat als die bekannten Katalysatoren, und daß es bereits mit geringen Mengen dieses Katalysatorsystems möglich ist, das Isocyanattrimere leicht in viel kürzerer Zeit als bei Verwendung der bekannten Katalysatoren herzustellen.
Gegenstand der Erfindung sind Stoffgemische bzw. Stoffkombinationen, bestehend aus 1) quaternärem Ammoniumhydroxyd und 2) einem Phenol, einem Oxim oder Methanol, die neue Katalysa toren für die Herstellung von Isocyanattrimeren darstellen, sowie ein großtechnisch durchführbares Verfahren zur Herstellung von Isocyanatstrimeren unter Verwendung des neuen Katalysatorsystems. Gemäß der Erfindung können die gewünschten Isocyanattrimeren leicht in kurzer Zeit unter Verwendung einer geringen Menge des Katalysators hergestellt werden.
Das gemäß der Erfindung verwendete quaternäre Ammoniumhydroxyd hat die allgemeine Formel
R2
^fR1 - N - R4 J OH (I)
in der R., Rg, R^ und R2, gleich oder verschieden sind und für Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, einen Benzylrest oder Phenylrest stehen, wobei der Fall einbezogen ist, daß L ein Pyridiniumrest ist. Als Alkylrest
kommt beispielsweise ein Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Iso-
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propyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, terto-Butyl-, n-Pentyl-, Isopentyl-, 3-Methylpentyl-, 3,3-Dimethylbutyl- oder n-Hexylrest, als Cycloalkylrest "beispielsweise ein Cyclopentyl- oder Cyclohexylrest und als Hydroxyalkylrest "beispielsweise ein Hydroxyäthyl-, 1-Hydroxypropyl- oder 1-Hydroxy-n-butylrest in Präge,
Als Beispiele typischer Verbindungen der Formel (I) seien genannt:
1) Tetramethylammoniumhydroxyd
2) letraäthylammoniumhydroxyd
3) Irimethylbenzylammoniumhydroxyd
4) Irimethylcyclohexylammoniumhydroxyd |
5) Trimethyl-n-hexylammoniumliydroxyd
6) 13-Hydroxyäthyltrimethylammoniuinhydroxyd
7) K-Äthylpyridiniumhydroxyd
Die gemäß der Erfindung verwendeten Phenolverbindungen haben die allgemeine Pormel
OH
in der R ein Halogenatom, ein Methyl- oder Aminorest ist, η für 0 oder eine ganze Zahl von 1-3, m für 0 oder 1 steht und in Fällen, in denen m für 1 steht, die beiden OH-Gruppen die m-oder p-Stellung am Benzolring einnehmen« Beispiele solcher Phenolverbindungen sind Phenol selbst, Kresol, Resorcin, Hydrochinon, o-Chlorphenol, m-Chlorphenol, p-Chlorphenol, 2,4-Dichlorphenol, 2,4,5-Trichlorphenol und o-Aminophenolo
Für die Zwecke der Erfindung kommen Oximverbindungen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in Frage, z.B. Acetoxim, Aldoxim, Methyläthylmethoxim, Dirnethylglyoxim, Diäthylglyoxim, Methyläthylglyoxim und Cyclohexanonoximo
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Als organische Di- oder Polyisocyanatverbindungen werden gemäß der Erfindung verwendet: aromatische Isocyanate, ZeB. Phenylisocyanat, Benzylisocyanat, 1-Chlort, 4-phenylendiisocyanat, "l-Methoxy^^-phenylendiisocyanat, 1-Äthoxy-2,4-phenylendiisocyanat, 2,4-Toluylendiisocyanat, 2,6-Toluylendiisocyanat, Phenylendiisocyanat, 4,4I-Diphenylmethandiisocyanat (MDl), Naphthylendiisocyanat, ctf,ü/-Diisocyanatdimethylbenzol (XDI), 0/ tw1 -Diisocyanatdiäthyl"benzol, u),u>•-Diisocyanatdiäthylxylol, Dicyclohexylmethan-4f4 '-diisocyanat, aliphatische Isocyanate, z.B. Hexylisocyanat, Hexamethylendiisocyanat (HDl), Tetramethylendiisocyanat, Dichlor- W hexylmethan-4,4t-diisocyanq.t. Als Isocyanate werden gemäß der Erfindung auch Additionsprodukte mit endständigen ICO-G-ruppen verwendet, die hergestellt werden durch Umsetzung der im Überschuss eingesetzten oben genannten Isocyanate mit Polyolen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Hexantriol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol oder anderen üblichen Polyätherpolyolen oder Polyesterpolyolen mit ziemlich hohem Molekulargewicht.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird durchgeführt, indem eine Isocyanatverbindung mit dem Katalysatorsystem, das aus 1) quaternärem Ammoniumhydroxyd und 2) einem Phenol, Oxim oder Methanol besteht, bei Raumtemperatur zusammengeführt " wird, während gekühlt oder erhitzt wird.
Die Temperatur wird zweckmäßig in Abhängigkeit von der Isocyanatverbindung und/oder vom Katalysatorsystem "gewählt und beträgt gewöhnlich etwa 0 bis 1500C, zweckmäßiger etwa 0 bis 600C.
Die Reaktion wird in einem organischen Lösungsmittel oder in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt. Bei Verwendung von Lösungsmitteln eignen sich hierzu beispielsweise Ester (z.B. Cellosolveacetat, Xthylacetat, Butylacetat), Ketone (Aceton, Methyläthylketon und Methylisobutylketon),
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Äther (z.B. Ithyläther, Dioxan) und aromatische Verbindungen (z.B. Benzol, Xylol und Toluol)0
Das quaternäre Ammoniumhydroxyd wird in einer Menge von etwa 0,005 Ms 0,5 Teilen, vorzugsweise etwa 0,01 bis 0,1 Gew«-Teilen pro 100 Gew.-Teile der organischen Isocyanatverbindung verwendet. Die Phenole, Oxime oder das Methanol werden in einer Menge von etwa 0,001 bis 5,0, vorzugsweise etwa 0,01 bis 1,0 &ew„~Teil pro 100 Gew„-Teile organische Isocyanatverbindung verwendet«
Das Verhältnis der Phenole, Oxime oder des Methanols zum quaternären Ammoniumhydroxyd betrag Gew.), insbesondere etwa 10 bis 50.
quaternären Ammoniumhydroxyd beträgt etwa 5 bis 500 (Gew./
Das quaternäre Ammoniumhydroxyd wird dem Reaktionssystem vorteilhaft als lösung zugesetzt, die durch Auflösen des quaterhären Ammoniumhydroxyds in einem lösungsmittel der oben genannten Art oder in einem anderen Lösungsmittel, wie Wasser, Methanol, Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid, hergestellt worden ist.
Wenn beim Verfahren gemäß der Erfindung Monoisocyanat (R-FCO) verwendet wird, wird das entsprechende Trimere
OC CO
Il
gebildet. Bei Verwendung von Di- oder Polyisocyanaten wird das entsprechende Trimere gebildet, z.B. OCIi-R-UCO
R-FCO
O=C C=O ι ι
IT
Die Irimerisierung des vorstehend genannten Trimeren (I)
findet gleichzeitig unter Bildung des vernetzten elastomeren
, , , -r, /T\ Trimensierung^ Irimeren statt, z.B. (I) °*
t /
R R
IL i
O=C C=O O=C C=O
OC C
Ir Jr
r ο
r'\/\ S
O=C
t n
R O
vernetztes Trimeres (II).
Wenn im letzteren Fall nur das Trimere (I) gewünscht wird, kann ein sog. Katalysatorgift, z.B. Benzotrichlorid oder Phosphorsäure, dem Reaktionssystem zugesetzt werden, bevor \ Gelbildung stattfindet, so daß die Trimerisierung des Irimeren (I) abgebrochen werden kann.
Wenn die Herstellung des Trimeren des sog. Additionsprodukts mit zwei oder mehr endständigen NCO-Gruppen, das durch Umsetzung zwischen einem Überschuss von niedrigmolekularem Di- oder Polyisocyanat und Polyolen hergestellt wird, nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt werden soll, kann das Additionsprodukt als solches direkt der Trimerisierung unterworfen werden, oder das im Überschuss eingesetzte niedrigmolekulare Di- oder Polyisocyanat und das Polyol können getrennt dem Reaktionssystem zugeführt und hierbei
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beide mit dem Katalysatorsystem zusammengeführt werden·
Wenn die Zugabe der beiden Komponenten getrennt erfolgt, wird außer dem Trimeren (i) gleichzeitig das vernetzte elastomere Trimere (Trimeres III) mit Isocyanurbindungen
If
N F
i ι
O=C C=O
gebildet, weil eine Urethanbildungsreaktion zwischen dem Di- oder Polyisocyanat und dem Polyol gleichzeitig mit der Trimerisierung des Di- oder Polyisocyanate stattfindet und das so gebildete Polyurethan, das eine Urethanbindung enthält, mit dem Trimeren (I) vernetzt wird. Auch in diesem Fall ist es möglich, nur das Trimere (i) herzustellen, indem, wie bereits erwähnt, dem Reaktionssystem vor der Gelbildung ein Katalysatorgift zugesetzt wird.
Der hier gebrauchte Ausdruck "Isocyanattrimeres" umfaßt alle Trimeren (I), (II) und (III).
In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Raumteilen wie Gramm zu Kubikzentimeter.
Während des Ablaufs der Trimerisierung von Di- oder Polyisocyanat wird eine Gelbildung festgestellt, wenn kein Katalysatorgift dem Reaktionssystem zugesetzt wird. Die Aktivität des Katalysatorsystems für die Trimerisierung der Isocyanatverbindung kann somit durch Messung der Gelbildungszeit des Reaktionssystems bestimmt werden, das die Di- oder Polyisocyanatverbindungen und das Katalysatorsystem für die Trimerisierung der Isοcyanatverbindungen enthält·
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Die folgenden Versuche wurden durchgeführt: Versuch 1
3 Gewichtsteile Zthylacetat, 3 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat (Gemisch von 80 Gew.-$> des 2,4-Isomeren und 20 Gewedes 2,6-Isomeren) und ein Katalysatorsystem werden homogen gemischt» Das Gemisch wird bei Raumtemperatur stehen gelassen. Die Zeit, die bis zum Eintritt der Gelbildung des
Gesamtgemisches verstreicht', wird gemessen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 genannt.
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Tabelle
Erfindung 1
2 3
Kontrolle 4
6 7
Katalysatorsystem
Katalysator Menge,
Gew·-		 Cokatalysator Menge,
Gewo-
Verbindung Teile
0,0024		 Verbindung Teile
0,15
Trime thylb enzyl-
ammoniumhydroxyd		 H Phenol —
η 0,006 - -
1,4-Diazabicyclo-
2,2,2-octan		 It - 0,15
Il 19 Phenol It
Il It Propylenoxyd
(Molekular
gewicht)		 tt
Calciumnaphthenat,. Il Phenol Il
Blei-2-äthylhexoat Methanol
Gelbildungszeit, Minuten
15 150
> 1000
"^■1000 90
> 1000
> 1000
σ) σ> ■»j co ο co
Versuch 2
5 Raumteile Butylacetat, 0,05 Räumteile einer 10bigen Cellosolveacetatlösung, die 0,005 Gew.-Teile Trimethylbenzylammoniumhydroxyd enthält, 5 Gew.-Teile Toluylendiisocyanat (Gemisch von 80 Gew«-# des 2,4-Isomeren und 20 Gew.-# des 2,6-Isomeren) und 0,1 Gew«-Teile eines Cokatalysators werden homogen gemischt. Das Gemisch wird bei 250C gehalten«, Die Zeit, die erforderlich ist, um das gesamte Gemisch.zu gelieren, wird bestimmt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 2 genannt.
Tabelle 2
Cokatalysator Gelbildungszeit, Sekunden
6300
Phenol 30
o-Chlorphenol 30
m-Chlorphenol 15
p-Chlorphenol 15
2,4-Dichlorphenol 30
2,4-Trichlorphenol 60
Resorcin 25
Hydrochinon 20
o-Aminophenol 720
Methanol 60
Acetoxim 50
Methyläthylketoxim 125
Dimethylglyoxim 720
Yersubh 3
In der oben beschriebenen Weise wird ein Versuch mit 5 Gew.-Teilen verschiedener Isocyanatverbindungen und verschiedener Katalysatorsysteme durchgeführt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 3 genannt.
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Tabelle 5 Katalysatorsystem
Katalysator Menge,
Gew,-
Teile		 Cokatalysator Menge,
Gew.-Teile		 Gelbildungs
zeit, Minuten
Isocyanat Verbindung 0,005 Verbindung 0,1 0,5
MDI Trimethylbenzyl-
ammoniumhydroxyd		 H p-Chlorphenol - >60
Il η 0,025 mm 0,1 94
HDI η η o-Ohlorphenol - >4320
Il Il 0,005 - 0,1 8
XDI K>
O		 π Il o-Chlorpnenol 0,1 5
TDI ω
OO
Ca>
CO 		ß-Hydroxyäthyl-
trime thylammoni um-
hydroxyd		 Il It — > 4-320
η «α Il It _ 0,1 360
it OO
O		 Te traäthylammoni um
hy droxyd		 η 0-Chlorph.enol - >4320
η η -
MDI: 4,4f-Diphenylmethandiisoeyanat HDI: Hexamethylendiisocyanat XDI: tu,tt/»-Dimethylbenzoldiisocyanat
TDI: Gemisch aus 80 Gew.~$ des 2,4-Isomeren und 20 Gew.-# des 2,6-Isomeren
O)
co O CD
Beispiel 1
10 Gew.-Teile Benzol, 0,05 Gew.-Teile Cellosolveacetatlösung, die 0,005 Gew.-Teile Trimethylbenzylammoniumhydroxyd enthält, und 0,1 Gew.-Teile p-Chlorphenol werden homogen gemischt. Zum Gemisch werden 10 Gew.-Teile Phenylisocyanat unter Bewegung gegeben, wobei eine exotherme Reaktion stattfindet, die zur Bildung einer Fällung führt. Die Fällungwird abfiltriert und mit Benzol gewaschen, wobei 9,7 Gew.-Teile e
werden.
Teile eines weißen Pulvers vom Schmelzpunkt 2740C erhalten
Das Infrarotspektrum dieses weißen Pulvers zeigt eine starke Absrorptionsbande bei 1710 cm , die der Absorption der Isοcyanurbindung entspricht, und keine wesentliche Absorptionsbande bei 2250 cm , die der Absorption durch die Isoeyanatgruppe entspricht. Das Ergebnis der Infrarotanalyse und der Schmelzpunkt von 2740C bestätigen, daß es sich bei dem weißen Pulver um ein Trimeres von Phenylisocyanat handelt.
Beispiel 2
90 Gew.-Teile Butylacetat, 0,008 Gew.-Teile einer 40$igen Lösung von Trimethylbenzylammoniumhydroxyd in Methanol und 0,5 Gew.-Teile o'-Chlorphenol werden homogen gemischt. Zum Gemisch werden 60 Gew.-Teile Toluylendiisocyanat (Gemisch aus 80 Gew.-^ des 2,4-Isomeren und 20 Gew«,-$ des 2,6-Isomeren) gegeben. Das Gesamtgemisch wird bei 25°C bewegt, wobei eine Reaktion stattfindet, während der das Aminäquivalent des Reaktionsgemisches gemessen wird.
Wenn das Aminäquivalent einen Wert von etwa 700 erreicht, werden 0,1 Gew.-Teile Phosphorsäure zum Reaktionsgemisch gegeben, um die Reaktion abzubrechen. Hierbei wird eine viskose Flüssigkeit erhalten, die ein Aminäquivalent von 728 hat. Die Flüssigkeit wird durch die Infrarotanalyse als
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ein Trimeres von Toluylendiisocyanat bestimmt. Die so hergestellte Flüssigkeit kann als Isocyanatkomponente einer sog. Zweikomponenten-Überzugsmasse verwendet werden.
Beispiel 3
2,5 Gew,-Teile Polypropylenglykol (Molekulargewicht 600), 2,5 G-eWo-Teile Polypropylenglykol (Molekulargewicht 200), 0,005 Gew.-Teile einer 4Q$igen Methanollösung von Trimethylbenzylajnmoniumhydroxyd und Acetoxim werden homogen gemischt, worauf eine Entgasung unter vermindertem Druck vorgenommen wird. Dem so behandelten Gemisch ^werden 3,9 Gew«,-Teile υΐ,& '-Diisocyanatdimethylbenzol unter Rühren zugesetzt, wo- λ rauf unter vermindertem Druck entgast wirde Das Gesamtgemisch wird 30 Minuten bei Raumtemperatur stehen gelassen, wobei eine Reaktion stattfindet,,durch die ein farbloses, transparentes, vulkanisiertes Elastomeres gebildet wird«
Beispiel 4
Zu einem Gemisch von 306 Gew.-Teilen Butylacetat und .
261 Gew«-Teilen ToI uylendii so cyanat (Gemisch von 80 Gew4-5& des 2,4-Isomeren und 20 Gew,-$ des 2,6-Isomeren) werden 45 Gewe-Teile 1,3--ßutylenglykol gegebene Das Gemisch wird
12 Stunden bei 700O gehalten und dann auf 250C gekühlt.
Zum Reaktionsgemisch wird ein Gemisch von 2 Gew.-Teilen
p-Chlorphenol und 0,06 Gew«-Teilen einer Cellosolveacetat- * lösung gegeben, die 0,006 Gew.-Teile Trimethylbenzylaramonium-
hydroxyd enthält.
Das Gesamtgemisch wird bei 250C bewegt, wobei eine Reaktion stattfindet, während der das Aminäquivalent des Reaktionsgemisches gemessen wird. Wenn das Aminäquivalent einen Wert von etwa 614 erreicht, werden 0,3 Gew.-Teile Benzoylchlorid dem Reaktionsgemisch zugesetzt, um die Reaktion abzubrechen. Hierbei wird eine hochviskose Flüssigkeit erhalten. Das Produkt enthält Isocyanurbindungen und Urethanbindungen im Molekül und eignet sich als Isocyanatkomponente
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von sog· Zweikomposenten-Überζugsmassene
Beispiel 5
Zu einem Gemisch von 134»8 Gew,-Teilen Butylacetat und 34»8 Gew.-Teilen Toluylendiisocyanat (Gemisch von 80 Gew.-^ des 2,4-Isomeren und 20 Gew,-$ des 2,6-Isomeren) werden 100 Gew.-Teile Polypropylenglykol (Molekulargewicht etwa 2000) gegeben. Das Gemisch wird 2 Stunden auf 700C erhitzt und dann auf 250C gekühlt» Zum Reaktionsgemisch wird ein Gemisch von 1 Gew.-Teil p-Chlorphenol und 0,03 Gew.-Teilen Cellosolveacetatlösung gegeben, die 0,003 Gew.-Teile Trimethylbenzylammoniumhydroxyd enthält. Das Gesamtgemisch wird bei 250C bewegt, wobei eine Reaktion stattfindet, während der das Aminäq.uivalent des Reaktionsgemisches gemessen wird. Wenn das Aminäquivalent einen Wert von etwa 1800 erreicht, werden 0,14 Gew.-Teile Benzoylchlorid dem Reaktionsgemisch zugesetzt, um die Reaktion abzubrechen. Hierbei wird eine hochviskose Flüssigkeit erhalten. Das Produkt enthält Isöcyanurbindungen und Urethanbindungen im Molekül und kann als eine durch Feuchtigkeit aushärtende oder vulkanisierende Einkomponenten-Überzugs- oder Anstrich masse verwendet werden.
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Claims (5)

Patentan s ρ r ü ehe
1) Stoffgemisch, bestehend aus 1. einem Gewichtsteil eines quaternären Ammoniumhydroxyds der Formel
1'R1 - N - R^ J OH (I)
in der jeder der Reste R., Rp, R^, und Rh gleich oder verschieden sind und für Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 λ bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, einen Benzyl- oder Phenylrest stehen, unter Einschluß des Falles, daß R2^. ein Pyridiniumrest ist,
2. etwa 5 bis 100 Gewichtsteilen eines a) Phenols der Formel
(H)
in der R ein Halogenatom, ein Methyl- oder Aminorest ist, η für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3, m für 0 oder 1 steht und in Fällen, in denen m = 1 ist, die beiden OH-Gruppen die m- oder p-Stellung des Benzolrings besetzen, oder
b) eines Oxims mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder
c) Methanol.
2) Stoffgemisch nach Anspruch 1, bestehend aus 1. einem Gewichtsteil Trimethylbenzylamrnoniumhydroxyd und 2. etwa 5
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bis 100 Gewichtsteilen Phenol, ο-Chlorphenol, m-Chlorphenol oder p-Chlorphenol.
3) Stoffgemisch nach Anspruch 1, bestehend aus 1. einem Gewichtsteil Trimethylbenzylammoniumhydroxyd und 2. etwa 5 bis 100 Gewichtsteilen Methanol, Acetoxim oder Methyläthylketonoxim.
4) Verfahren zur Herstellung von Isocyanattrimeren durch Trimerisation von Isocyanaten in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Kombination von
1. einem quaternären Ammoniumhydroxyd der allgemeinen Formel
h 1'R1 - N - R4 J OH (I)
in der R1, Rp, R^ und Rj, gleich oder verschieden sind
xy
und für Alkyl- oder Hydrgalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, einen Benzyl- oder Phenylrest stehen, wobei der Fall einbezogen ist, daß R2N. ein Pyridiniumrest
ist, und
2. a) einem Phenol der Formel
in der R ein Halogenatom, ein Methyl- oder Aminorest ist, η für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3, m für 0 oder 1 steht und in Fällen, in denen m für 1 steht,
2 Ü y 8 3 9 / 1 1 80
die beiden OH-Gruppen die m- oder p-Stellung am Benzolring einnehmen, oder
b) einem Oxim mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder
c) Methanol verwendet.
5) Verfahren nach Anspruch 4, dadureh gekennzeichnet, daß man das quaternäre Ammoniumhydroxyd in Mengen von etwa 0,005 bis etwa 0,5 Teilen pro 100 Gewichtsteile Isocyanat und das Phenol, Oxim oder M-ethanol in Mengen von etwa 0,001 bis etwa 5,0 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Isocyanat anwendet, wobei das Gewichtsverhältnis von Phenol, Oxim oder Methanol zum quaternären Ammoniumhydroxyd etwa 5 bis 500 f
beträgt·
209839/1180
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