DE1645361A1 - Verfahren zur Herstellung von neuen stickstoffhaltigen Polymeren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neuen stickstoffhaltigen Polymeren

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DE1645361A1 DE19661645361 DE1645361A DE1645361A1 DE 1645361 A1 DE1645361 A1 DE 1645361A1 DE 19661645361 DE19661645361 DE 19661645361 DE 1645361 A DE1645361 A DE 1645361A DE 1645361 A1 DE1645361 A1 DE 1645361A1
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Description

SOOIETE RHODIiIOETA, Paris, Frankreich
Verfahren zur Herstellung von neuen stickstoffhaltigen
Polymeren
Die vorliegende Erfindung "betrifft die Herstellung, von neuen stickstoffhaltigen Polymeren, die in der makromolekularen Kette Piperasinringe über die Stickstoffatome eingebaut enthalten. Die Erfindung betrifft auch die Herstellung von thermoplastischen Polymeren, die zu Fäden, Filmen .und dgl. formbar sind. Sie betrifft außerdem die Herstellung von praktisch unschmelzbaren Polymeren» die gegen hohe Temperatur ohne merkliche Verschlechterung beständig und in dem größten Teil der üblichen Lösungsmittel unlöslich sind»
009839/2034
Die vorliegende Erfindung betrifft; insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren» ix:::on Kette aus Piperazinringen besteht, die über die Stickstoffatome mit zweiwertigen Kohlenwasserstoffresten mit zumindest 3 Kohlenstoffatomen verbunden sind·
Die erfindungsgemäß erhältlichen Polymeren bestehen im wesentlichen aus sich wiederholenden Einheiten der !Formel
CH2 - CH2
-H XN - E -
in der R einen zwe.lwertigen aliphatischen Kohlenviasserstoffrest mit zumindest 3 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen oder alkyl aromatischen zweiwertigen Kohlenwasserstoff rest oder einen cyclanisehen zweiwertigen Kohlemjasserstoffrest bedeutet. Als Beste B kann man insbesondere Sri-, Tetra-, Penta- oder Hexamethylenreste, gegebenenfalls substituierte m- oder p-Phenylenreste, Cyclohexylenreste und dgl, nennen.
Diese Polymeren weisen ein Infrarotspaktrum auf, bei welchem
gewisse charakteristische Banden denjenigen eines Γί,ΙΓ-disubstituierten Piperazlnrings entsprechen, d.h. Banden, die
bei 7^5/tt» 7i6p und ?,Βμ 7»9/ Hosen.
Ihre spezifisch3 Kasse liegt stfischen 153 tnxd 1t5 ^
Je nach dem Kondensations^rad, d.h* nac'ii den Holekulargex-richt, besitzen diese Pclysioren nerklicii verscaiedene physikalische
EigeriEchaf ten ταχχ können in VArschieaunon Fomc-n vorliegen«
009839/2034
BAD ORIGINAL
Bei Kondenßationsgraden in der Größenordnung von 4 bis 5 oder schwach darüber, d.h. ira allgemeinen für Molekulargewichte bis zu etwa 1000, sind die Produkte bei Zimmertenperatur viskose Flüssigkeiten oder Fe st sub stanz en mit einem Schmelzpunkt unterhalb 1500C. Sie sind ungefärbte Hassen, die in Alkoholen, o-Chlorphenol, Pyridin und chlorhaltigen Lösungsmitteln löslich sind oder stark quellen.
Die Polymeren, deren Schmelzpunkte hoher sind, können, beispielsweise durch Schmelzformung, in Fäden und Filnon übergeführt werden.
Aus Produkten mit niedrigen Molekulargewichten kann man Produkte mit höherem Molekulargewicht von 1000 bis 4000 erlangen, die bei Zimmertemperatur fest sind und bei hoher Temperatur in Fora von gelatinösen Massen vorliegen. Sie sind unschnelabar und pyrolisieren beim Erhitzen an der Luft bei holier Temperatur. Sie weisen eine geringe oder keine Löslichkeit in den neicten üblichen organischen Lösungsmitteln auf.
Diese Produkte mit nittlerem Molekulargewicht können in Produkte mit hohen Molekulargewicht übergeführt werden, die in allgemeinen hellgelb oder braun-rot gefärbte Festsnbstansen sind und ohne Schmelzen Temperaturen über 3δ0°0 avur'.ialten.
Die neaon Polymeren werden erfin-uungsgeiarlü durch Polykondensation von !!,N'-bis-ß-hydroxyäthylicrten Dianinen hergestellt Diece Folykondonn'vtion erfolgt durch CyclodehydrTb-.^.on geiri.'B den folnendm "\ r'vbionsschona:
(11 + -1)
Γ CII0-CH0 2η H0O + HOOH0Cn0-ITH--Γ;-! H
CH0-CII0
I- (U
N-Ji-
, 2 η CHOC:
3 9/2^34
BAD
Die Reaktion wird durch Erhitzen der Monomeren in inerter Atmosphäre, vorzugsweise in Gegentmrt eines Katalysators, bei einer Temperatur über 2500C durchgefülirt.
Man kann auch ohne Katalysator arbeiten, doch ist es dann zur Ingangsetzung der Reaktion erforderlich, bis auf Temperaturen in der Größenordnung von 30O0O zu erhitzen und zur Erzielung eines normalen Ablaufs der Polymerisation Temperaturen zu erreichen, bei denen das gebildete Polymere einen thermischen Abbau erleidet.
Die Katalysatoren, die sich als aktivste zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit erweisen, sind Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Jod, Aluminiumchlorid und Borphosphat. Gehalte in der Größenordnung von 0,01 bis 1 Gow.-%, bezogen auf Monomere s, sind im allgemeinen ausreichend. Es können auch andere Wasserabspaltungskatalysatoren verwendet werden.
Es ist möglich, die Reaktion in einem Lösungsmittel- oder Verdünnungsmittelmedium für die Monomeren, wie beispielsweise Decahydronaphtalin, durchzuführen, doch wird die Reaktion vorzugsweise in Masse unter inerter Atmosphäre durchgeführt. Man verwendet im allgemeinen Stickstoff als inertes Gas.
Wenn man die Polykondensation in Masse durchführt, stellt man fest, daß das Produkt sich in zvei verschiedenen Phasen bildet.
Im Verlaufe einer ersten Stufe steigt die Viskosität der Reaktionsmasne fortschreitend. Das Kondensation^:·-asser tritt aus dieser Masse in Form von Blasen aus mid destilliert ab. Venn der Kondensationsgrad etwa 4- erreicht, wird das Ansteigen der Viskosität viel rascher.
Beim Fortschreiten der Reaktion stellt man das Auftreten von VerfestigungEstellcn fest, die sich rasch in der ganzen Reak-
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BAD ORIGINAL
tionsmasse ausbreiten. Die Reaktionsmasse liegt dann in Form eines Produkts mit Zellstruktur vor, das ein viel größeres Volumen als dasjenige der Ausgangsreaktionskomponenten einnimmt, und die scheinbare spezifische Hasse ist gering. Diese spezifische Masse kann in der Größenordnung von 0,1 bis 0,3 S cur liegen. In der zweiten Stufe erfolgt die Reaktion in fester Phase«
Wenn man die Polykondensation in Abwesenheit eines Lösungsmittels, jedoch in Form einer dünnen Schicht vornimmt, so ist der erhaltene Film kompakt und weist eine nichtzellulare Struktur auf*
Zur Herstellung von Polymeren mit niedrigem oder mittlerem Molekulargewicht ist es nicht erforderlich, im Hochvakuum oder unter vermindertem Druck zu arbeiten, und es ist aus ökonomischen und apparaturmäSigen Gründen vorzuziehen, bei normalem Druck zu arbeiten und dies umso mehr, als man so einen Verlust an Monomeren durch Destillation in maximaler Weise vermeidet.
Zur Herstellung von Polymeren mit erhöhtem Molekulargewicht wird die Reaktion vorzugsweise unter einem Druck unterhalb 0,5 ΜΛ Hg und bei einer Temperatur über 3OÖ°C beendet.
Diese Nachpolykondensation unter vermindertem Druck kann gegebenenfalls an aus Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht geformten Erzeugnissen vorgenommen werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht auf ^,N'-bis-ßhydroxyäthylierte aliphatisch^ Diamine der Formel
HOCH2-GH2-IiH-R-HH-CH2-GH2-OH
anwendbar, in denen R einen zweiwertigen Rest mit weniger als drei Kohlenstoffatomen bedeutet und insbesondere nicht auf
-6- 1645381
In diesem Falle stellt man fest, daS durch Erhitzen eine Destillation eines Gemische von Wasser und einen Produkt stattfindet, das man als Hydroxyäthylpiperazin identifiziert. Die Bildung dieser Substanz stammt aus einer besonderen Reaktion mit N,lT-Bis-(S-hydröxyäthyl)-äthylendiamin.
HOCH2-CH2-IiH ^ HH
HOGH2-GH2^
Die Kenge an Eydroxyäthylpiperazin, die man aus dem Destillat isolieren kann, entspricht nicht der Gesamtheit des eingesetzten N,Hf-Bis-(ß-hydroxyäthyl)- äthylendiarins, und man erhält auch ein festes Produkt* Die Bruttoformel dieses Produkts entspricht nicht derjenigen eines Polyäthylenpiperazins»
Die zur erfindungsgemäßen Herstellung von Polymeren verwendbaren H,H'~"ßis-(ß-hydro^äthyl)-diamine werden durch Kondensation von aliphatischen, cyclanischen oder aromatischen Diarainen mit Äthylenoxyd in einem Holverhältnis zwischen 1 : 1,5 und 1 ! 4· durch Erhitzen, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 50 und 25O0C, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, bei normalem Druck oder einem Druck über Atmospliärendruck erhalten.
009 8 39/2034
BAD ORIGINAL
Die folgenden, Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel 1
Man stellt li,Nl-Iiis-(ß-hydroxyäthyl)-dodecamethylendiaiiiin her, indem man in einem Autoklaven 1 Hol Dodecamethylen-1,'12-diamin und 1,5 Hol Äthylenoxyd 10 Hinuten bei 1500C umsetzt. Das disubstituierte Diamin wird anschließend durch Destillation gereinigt und weist dann einen Siedepunkt unter 0,12 mm Hg von 207°0 auf.
In einen 250 ml-Kolben, der mit einer Stickstoffzuführung versehen ist und auf dem sich eine Destillationskolonne und anschließend ein Kühler befindet, bringt man 28,8 g N,H'-3is-(ß-hydroxyäthyl)-dodecamethylendiamin und 0,05 g Pyr©phosphorsäure ein.
Man erhitzt auf 2600C, eine Temperatur, bei der die Reaktion einsetzt und fortschreitet. Es destilliert Wasser ab, und die Viskosität der Masse steigt langsam an.
Man bricht das Erhitzen ab, wenn etwa 70 % der theoretisch einer vollständigen Kondensation entsprechenden V/assermenge abdestilliert sind·
Durch Abkühlen der Hasse erhält man ein durchscheinendes weißes Produkt, das zwischen 100 und 1200C erweicht, eine spezifische Hasse von 1,4-5 g/cn auf v/eist und in o-ChlorpIienol löslich ist.
Das durch Bestinnung der Enaftruppen bestimmte Holekulargeviicht beträgt etwa 8CO. Die Elenentaranalyse; stimmt-.mit der Formel überein, \ind das Infrarotspektrum entspricht der Struktur-.eines Polyall:ylpir>erasina:
0098 39/20 3/» RAn
BAD
CHp-CHp
CHp-CHp
- KH-(CH2)2-0H
Venn nan das Erhitzen dieses polymeren Prodiakts unter ständiger Stickstoffatmosphäre bei 2600C fortsetzt, erhält man eine plastische und schwammige Hasse mit einer scheinbaren spezifischen Hasse von 0,35 g/cet . Diese Hasse kann nicht mito-Chlorphenol gelöst werden. Sie quillt vielmehr darin einfach. Sie weist die gleiche allgemeine Formel und das gleiche Infrarotspektrum auf, wie das Produkt mit niedrigem Molekulargewicht, obwohl die physikalischen Eigenschaften ganz andere sind.
Diese Hasse härtet durch 4—stündiges Erhitzen unter normalem Druck unter Stickstoff, und man erhält durch Behandlung unter einem Druck von 0,3 mm Hg bei 3100C während 3 Stunden ein unschmelzbares leicht gelb gefärbtes Produkt mit einer scheinbaren spezifischen Masse von 0,14 g/cnr .
Dieses Produkt liefert unter Kompression und Erhitzen bei etwa 3800C eine kompakte und homogene Hasse, die mit Schneidewerkzeugen verarbeitet werden kann.
Beispiel 2
Han stellt durch Umsetzung von 1,5 Hol m-Phenylendiarain und 3 Hol Äthylenoxyd bei 120 bis 150°C in Gegenwart von Äthanol lT,Nl-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-m-phenylendiamin her, das nach Destillation einen Siedepunkt von 2110C unter 0,1 mm Hg aufweist.
In ein Polymerisationsreaktionsgefäß mit einem Fassungsvermögen von 600 ml nit einem Deckel, öns nit. einer Vorrichtung zum Bewegen, einer Temperaturmesovorrichtung und einer Stickstoff zuführung auegestattet int und auf den eine Destillationskolonne und anschließend ein Kühler tngobracht ist, bringt nan 65,3 G !!,IT'-Bis-Cß-hydrosyätliyl^-Li-phenylendiamin. und 0,65 ε Orthophosphorsäure ein. ■ , . :-■
009839/2D3A .. *
Man erhitzt unter Rühren und unter normalem Stickst off druck. Die Entwässerung beginnt bei 0
Man bricht das Erhitzen ab, wenn etwa ?ö % der einer vollständigen Kondensation theoretisch entsprechenden Wassermenge abdestilliert sind. Durch Abkühlen der Masse auf 200G erhalt man ein weißes durchscheinendes Produkt, das in der Wärme durch Extrudieren oder Gießen formbar ist.
Das Infrarotspektrum stimmt mit der angenommenen Struktur
GH,
-HH-(CHg)2-OH
überein·
Wenn man das Erhitzen dieses Produkts bei 25O°C unter inerter Atmosphäre fortsetzt, bildet sich eine feste braun-rote bei 3600G unschmelzbare Hasse.
Beispiel 5
Man stellt durch Umsetzung von 2 Mol trans-Cyclöhexan-1,4-diamin und 3 Mol Ithylenoxyd bei 110 bis 12O0O 1,4-^,ϊί1-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-diamino7-cyclohexan her, das nach Destillation einen Siedepunkt von 188°G unter 0,3 ram Hg aufweist.
In eine Apparatur, die mit der in Beispiel 2 verwendeten identisch ist, bringt man 64 g 1,4~^,2i'-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-diaminoJT-cyclohexan und 0,10 g Borphosphat ein.
Durch Erhitzen bei 26O0G unter normalem Stickstoffdruck wird die Deshydratation bewirkt* ·
009839/2034 0Rie(NW.
~ 10 -
Man "bricht die Reaktion ab, wenn 65 % der einer vollständigen Kondensation entsprechenä.on. Wassermenge abdestilliert sind.
Man erhält eine in der Wärme vis&oee bei Zimmertemperatur feste Masse ohne eindeutigen Schaelzptmkt. Man beobachtet nur eine Erwöiehungsfcone, deren Beginn bei etwa 700C liegt· Biese Masse ist in der Kälte in o-Ohlorphenol und in der Wanne in Pyridin löslich.
Bas Infrarot Spektrum weist charakteristische Banden für das Vorhandensein von Piperazinringen und Banden, die den endst&ndigen öruppen OH entsprechen, auf»
Die Nachpolykondensation dieser Masse durch 3-stündiges Erhitzen bei 3000C und einest Druck von 4 mm Hg führt zur Bildung eines harten und spröden Blocks. Das Produkt ist schwach-braun gefärbt, und man beobachtet keinen Schmelzpunkt·
Das Produkt ist in der Kälte und in der Wärme in o~Chlorphenol und £yri&in unlöslich. ■
Das infrarot Spektrum ist mit demjenigen eines !Produkts mit niedrigem Molekulargewicht vergleichbar und zeigt eine eindeutige Verhinderung der Endgruppen an: Banden bei 3»0 und die OH-ßruppen entsprachen» sind schwach.
Durch Umsetzung Von 1 Mol Hexamethylendiamin und 2 Mol Ithylen oxyd bei 90 bis 95°ö in Gegenwart von Wasser stellt man ΙΤ,ΙΤ*— Bis-(ß-k^dr6^äthyl)-hörcametliylendianin her, das nach Destilla tion einen Siedepunkt von 1910O unter 3 aa Hg'Aufweist·
In einer Apparatur^ diö alt der von Beispiel 1 identisch ist, bringt man 12,5 g ll,iIt*Bis-(ß-
und O, S ml Biosphorsäure ein.
9/2JD"3-4
Durch Erhitzen bei 250 bis 3000C unter Stickstoffatmosphäre bildet sich nach 50 Hinuten eine unschmelzbare in der Kälte feste, jedoch unter Druck plastische Masse.
Die zu diesem Zeitpunkt entfernte Wassenaense beträgt 72 % der theoretisch einer vollständigen Kondensation entsprechenden Menge. Dies entspricht einem Polymeren nit einem Molekular-, gewicht von etwa 600.
Diese Hasse ist in Toluol und Dioxan unlöslich, quillt jedoch erheblich in Dimethylformamid und o-Chlorphenol·
00 9 8 3 9/2034 ßA0 ORIGINAL

Claims (8)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Polymeren, die im wesentlichen aus sich wiederholenden Einheiten der Formel
CH2 - CH2
^CH2- CH2^
bestehen, in der R einen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoff re st mit zumindest 3 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen oder alkylaromatischen oder cyclanischen Kohlenwasserstoff rest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Η,Ν'-bis-ii-hydrqxrfithyliertes Diamin der Formel
HO-CH2-CH2-Eh-R-IIH-CH2-CH2OH
in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt, durch Erhitzen unter inerter Atmosphäre bei einer Temperatur über 250°C polykondensiert.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Polykondensation einen Katalysator aus der Gruppe Phosphorsäure, Pyrophosphorsaure, Jod, Aluminiumchlorid und Borphosphat verwendet.
3· Verfahren nach Anspruch Λ oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion durch Erhitzen bei einer Temperatur über 3000C unter einem Druck unter 0,5 mm Hg beendet.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3t dadurch gekennzeichnet, daß man ein Diamin verwendet, für welches R einen linearen aliphatischen zweiwertigen Rest mlg 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. 009839/2034
5- Verfahren nach einen der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man ein Dianin verwendet, für welches-der Rost R einen linearen aliphatischen zweiwertigen Rest mit 12 Kohlenstoffatomen bedeutet·
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß man ein Diamin verwendet, für welches der Rest R einen m-Phenylenrest bedeutet.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Diamin verwendet, für welches der Rest R einen 1,4—Cyclohexylenrest bedeutet.
8. Als neue Verbindungen Polymere, die im wesentlichen aus sich wiederholenden Einheiten der Formel
v GH0 — CHp
N N-R-
bestehen, worin R einen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit zumindest 3 Kohlenstoffatomen,. einen aromatischen oder cyclanischen Kohlenwasserstoff rest bedeutet.
00 9839/2]) 3 4 BAD
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5218708B2 (de) * 1972-09-13 1977-05-24
US4368137A (en) * 1981-05-18 1983-01-11 Petrolite Corporation Polymers of oxyalkylated piperazines and uses thereof
US4404362A (en) * 1981-12-14 1983-09-13 Petrolite Corporation Block polymers of alkanolamines
JPS61204224A (ja) * 1985-03-08 1986-09-10 Sumitomo Electric Ind Ltd 機能性エラストマ−

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2639284A (en) * 1953-05-19 Process of preparing monomethyl
NL293147A (de) * 1962-05-24 1900-01-01
US3165482A (en) * 1962-07-13 1965-01-12 Du Pont Polymers from n-hetero-bicyclo alkanes and process for producing same
US3207707A (en) * 1963-04-29 1965-09-21 Gen Electric Nitrogen containing polymers
US3370048A (en) * 1965-03-15 1968-02-20 Eastman Kodak Co Process for the preparation of new linear condensation polymers

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LU51381A1 (de) 1966-08-22
US3532646A (en) 1970-10-06
BE683034A (de) 1966-12-23
NL6608398A (de) 1966-12-27
NL127436C (de)
CH456954A (fr) 1968-05-31
GB1099065A (en) 1968-01-10
FR1448914A (fr) 1966-08-12

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