DE1645246C - Molding compound based on unsaturated hydrocarbon resins - Google Patents

Description

3 ^J 43 ^J 4

Materialien können auf Grund ihrer guten Lagerfähig- 20 Gewichtsteile dieser verhandelten Harzmi-Materials can be stored due to their good storability - 20 parts by weight of this negotiated resin mixture

keit als solche über lange Zeiträume aufbewahrt wer- schung wurden mit 44 Gewichtsieilen bei 150⁰C vor-ness kept as such for long periods were advertising research with 44 Gewichtsieilen at 150 ⁰ C pre-

den. Diese kann auch noch wie üblich Jurch Zugabe getrockneter silanisierter geschnittener Glasseide undthe. This can also be done as usual by adding dried, silanized, cut glass fiber and

eines Antioxydationsmittels erhöht werden. Die Aus- 36 Gewichtsteilen von ebenfalls bei 150'C getrockne-an antioxidant can be increased. The 36 parts by weight of also dried at 150 ° C

härtung erfolgt schnell. Die erhaltenen Gebilde, seien 5 tem gemahlenem Calciumcarbonat versetzt und imcuring takes place quickly. The structures obtained were added to 5 tem of ground calcium carbonate and im

es nun Preßkörper oder Laminate, zeichnen sich ins- Kneter und Walzwerk zu einer homogenen, teigartigen,it is now pressed bodies or laminates, ins- Kneader and rolling mill to form a homogeneous, dough-like,

besondere durch hohe mechanische Festigkeit, gute nur wenig klebenden Masse vermischt,special due to high mechanical strength, good but little adhesive compound mixed,

elektrische Eigenschaften und hohe Warmformbestän- Diese wurde bei 180 bis 185° C, einem Druck vonelectrical properties and high heat resistance. This was carried out at 180 to 185 ° C, a pressure of

digkeit aus. Ein weiterer Vorteil liegt in der ausgezeich- 400 bis 450 kp/cm² und einer Aushärtungszeit vonage from. Another advantage is the excellent 400 to 450 kp / cm ² and a curing time of

neten Hydrolysenbeständigkeit. Hierdurch sind die io 45 sec/mm Wanddicke zu Formteilen hoher mechani-Neten hydrolysis resistance. As a result, the io 45 sec / mm wall thickness for molded parts with high mechanical

Produkte insbesondere für den Einsatz in warmfeuch- scher Festigkeit, guten elektrischen Eigenschaften undProducts especially for use in warm, humid strength, good electrical properties and

ter Atmosphäre geeignet, beispielsweise in Wasch- und hoher Warmformbeständigkeit vtrpreßt.Ter atmosphere suitable, for example, in washing and high heat resistance vtrprexpress.

Geschirrspülmaschinen oder Unterwasserniotoren. Be- Die so erhaltenen Formkörper hatten die folgendenDishwashers or underwater runners. The molded articles thus obtained had the following

merkenswert ist ferner der niedrige Ausdehnungskoef Ii- F.igenschaftswerte: zient. der ein spannungsfreies Umpressen von Metall- >sThe low expansion coefficient is also noteworthy. cient. the stress-free pressing of metal-> s

teilen erlaubt. Die erfindungsgemäßen Preßmassen Biegefestigkeit 1100 kp/cm-'sharing allowed. The molding compounds according to the invention flexural strength 1100 kp / cm- '

sind so besonders zur elektrischen Isolierung geeignet. Druckfestigkeit 2100 kp/cm·=are particularly suitable for electrical insulation. Compressive strength 2100 kp / cm · =

Mengenmäßig bestehen die Preßmassen aus 90 bis _N, , , ^_n,,, ^t^i^c In terms of quantity, the molding compounds consist of 90 to _{N ,,, ^ n} ,,, ^ t ^ i ^ c

100 Gewichtsteüen eines Kohlenwasserstoff!«»«*. 0 Martenstemperatur > 2 0 C100 parts by weight of a hydrocarbon! «» «*. 0 Marten temperature > 2 0 C

bis 10 Gebietsteilen eines Vinylmonomeren, 4 bis *o Durchschlagfestigkeit 13kV/mmup to 10 areas of a vinyl monomer, 4 to * o dielectric strength 13kV / mm

6 Gewichtsteiicn eines Divinylmonomeren, 5 bis6 parts by weight of a divinyl monomer, 5 to

6 Gewichtsteilen eines Peroxydlualysators, 1 bis Beispiel 26 parts by weight of a peroxide diluent, 1 to Example 2

3 Gewichtsteile Gleitmittel, ! bis 3 Gewichtsteile Glas-3 parts by weight of lubricant,! up to 3 parts by weight of glass

finish und 0 bis 1,0 Gewichtsteilen eines Antioxyda- 95 Gewichtsteile eines Copolymerisats von Butadienfinish and 0 to 1.0 part by weight of an antioxidant 95 parts by weight of a copolymer of butadiene

tionsmittels. »5 und Styrol mit einer Viskosität von etwa 4 · 10^s cP beiagent. »5 and styrene with a viscosity of about 4 · 10 ^s cP

Die erfindungsgemäßen Pref-nassen eignen sich für 20⁰C wurden zur Erniedrigung der Viskosität auf etwaThe pref-wet according to the invention are suitable for 20 ⁰ C were for lowering the viscosity to about

die Herstellung von Formkörpern, welche sich für viele 8O⁰C vorgewännt, mit 5 Gewichtsteilen Divinylbenzolthe production of shaped bodies, which for many vorgewännt 8O ⁰ C, with 5 parts by weight of divinylbenzene

Anwendungen eignen, z. B. als Bauelemente oder zur (Isomerengemisch), 5,5 Gewichtsteilen 2,5-Dimethyl-Applications are suitable, e.g. B. as components or for (mixture of isomers), 5.5 parts by weight of 2,5-dimethyl

elektrischen oder thermischen Isolierung. Ei kann auch 2,5-di-(t-butyIperoxy)-hexan, 2 Gewichtsteilen CaI-von gebundenen Glasfasern im Form einer Matte, die 30 ciumsteirat, 2,0 Gewichtsteilen Vinyisiianester versetztelectrical or thermal insulation. Egg can also contain 2,5-di- (t-butyIperoxy) -hexane, 2 parts by weight of CaI-von bonded glass fibers in the form of a mat, the 30 ciumsteirat, 2.0 parts by weight of Vinyisiianester added

durch einfache Tränken mit der erfindung^gemäß vor- und unter Rühren und Einleiten von Sauerstoff beiby simply soaking with the fiction ^ according to before and with stirring and introduction of oxygen

behandelten Harzmischung ai, gegangen werden, Für etwa 6O⁰C i Stunde gerührt. Danach werden nochtreated resin mixture ai, be left, ^{stirred for about 6O 0} C i hour. After that will still be

die Verwendung in der Elektrotechnik werden mit 0,75 Gewichtsteile eines Gemisches von 2,6-Di-teK.-Use in electrical engineering is 0.75 parts by weight of a mixture of 2,6-Di-teK.-

besonderem Vorteil in gleicher Veise mit der vorbe- butyl-p-kresol und Di-/f-naphthyl-p-phenylendiamin handelten Harzmischung imprägnierte und verbundene 35 als Antioxydant zugesetzt.Particular advantage in the same way as the vorbe-butyl-p-cresol and di- / f-naphthyl-p-phenylenediamine acted resin mixture impregnated and bonded 35 added as an antioxidant.

Glimmerblättchen oder Glimmerbahnen eingesetzt. 30 Gewichtsteile dieser vorbehandelten Harzmi-Mica flakes or mica strips are used. 30 parts by weight of this pretreated resin mixture

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele schung wurden mit 35 Gewichtsteilen bei 150^uC vorerläutert, getrockneter Asbestfaser - vorzugsweise 13 mm _R . · ι ι Faserlänge — und 35 Gewichtsteilen ebenfalls bei ^piel ' 40 150⁰C getrocknetem gemahlenem CalciumcarbonatThe invention is associated through the following examples were vorerläutert with 35 parts by weight at 150 ^u C, dried asbestos fiber - preferably _R 13 mm. · Ι ι fiber length - and 35 parts by weight of dried also in ^Piel '40 150 ⁰ C ground calcium carbonate

95 Gewichtsteile eines Copolymerisaten von Puta- versetzt und im Kneter und Walzwerk zu einer homodien und Styrol, Viskosität etwa 4- 10⁵cP bei 20⁰C genen, teigartigen, leicht klebenden Masse vermischt, wurden zur Erniedrigung der Viskosität auf etwa 8O⁰C Diese wurde bei 180 bis 185°C, einem Druck von vorgewärmt, mit 5 GewichMeilen Divinylbenzol, 300 bis 450 kp/cm² und einer Aushärtungszeit von 5,5 Gewichtsteilen 2.5-Dimeihyl-2,5-di-(t-butylperoxy)- 45 45 sec/mm Wanddicke zu Formteilen hoher meehanihexan, 2 Gewichtsteilen Calciumstearat, 1,5 Gewichts- scher Festigkeit, guten elektrischen und thermischen teilen Vinylsilanester >:iid 0,5 Gev.iditsteilen 2,6-Di- Eigenschaften verpreßt. Die erhaltenen Formkörper tert.-butyl-p-kresol ve^etzt und anschließend etwa hatten folgende Eigenschaftswerte: Biegefestigkeit 5 Stunden mittels eines schiicllnnkiülen Rührers inten- 1050 kp/cm², Druckfestigkeit 2100 kp/cm², Mimenssiv gemischt. Dabei erwäiinte sich die Harzmischung 50 temperatur > 250⁰C, Durchschlagsfestigkeit 14 kV/ stark und absnrbieuo gleichzeitig Luftsauerstoff. mm.Added 95 parts by weight of copolymers of Puta- and in a kneader and roll mill to a homo diene and styrene, viscosity about 4- 10 ⁵ cP genes at 20 ⁰ C, dough-like, mixed easily-adhesive composition, to lower the viscosity, these were at about 8O ⁰ C was preheated at 180 to 185 ° C, a pressure of 5 parts by weight of divinylbenzene, 300 to 450 kp / cm ² and a curing time of 5.5 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) - 45 45 sec / mm wall thickness for molded parts with high meehanihexane, 2 parts by weight calcium stearate, 1.5 parts by weight shear strength, good electrical and thermal parts vinyl silane ester>: 0.5 parts by weight 2,6-di properties pressed. The moldings obtained were tert-butyl-p-cresol crosslinked and then had approximately the following property values: Flexural strength 5 hours by means of a narrow-angle stirrer 1050 kp / cm ² , compressive strength 2100 kp / cm ² , mimetic mixed. Here, the resin mixture 50 temperature> 250 ⁰ C, dielectric strength 14 kV erwäiinte / strong and absnrbieuo same atmospheric oxygen. mm.

Claims (4)

i 645 246 1 2 kannte Erscheinung ist, daß sich der Zutritt von Patentansprüche: Sauerstoff meist sehr störend bemerkbar macht. Die Polymerisation oder Mischpolymerisation wird infolgei 645 246 1 2 known phenomenon is that the admission of patent claims: Oxygen is usually very disturbing. The polymerization or copolymerization will result 1. Preßmassen bestehend aus 90 bis 100 Gewichts- der kea«.nabbrechenden Wirkung des Sauerstoffes teilen eines Kohlenwasserstoffharzes mit mehrfach 5 unter- oder auch abgebrochen. Um eine störungsfreie ungesättigten Kohlenstoffbindungen, 0 bis 10 Ge- Aushärtung zu erreichen, wurde daher bei deren Herwichtsteilen eines Vinylmonomeren, 4 bis 6 Ge- stellung und Verarbeitung der Zutritt von Luft bzw. wichtsteilen eines Divinylmonomeren, 5 bis 6 Ge- Sauerstoff möglichst ausgeschaltet.1. Molding compounds consisting of 90 to 100 weight- the kea "breaking effect of oxygen sharing a hydrocarbon resin with multiple 5 interrupted or broken off. To have a trouble-free Unsaturated carbon bonds to achieve 0 to 10 Ge curing was therefore important in their work of a vinyl monomer, 4 to 6 provision and processing of the access of air or parts by weight of a divinyl monomer, 5 to 6 Ge oxygen eliminated if possible. wichtsteilen eines Peroxydkatalysators, 20 bis 40 Ge- Erfindungsgemäß werden Kohlenwasserstoffharze wichtsteilen üblichen pulverförmigen und faserigen io %'erwendet, die als wesentlichsten Bestandteil wenig-Füllstoffen, gegebenenfalls 1,0 bis 3 Gewichisteilen stens eine polymere, mehrfach äthylenisch ungesättigte eines Gleitmittels, gegebenenfalls 1 bis 3 Gewichts- Verbindung enthalten wiez. B. Polymerisate von Butateilen eines Finish und 0 bis 1,0 Gewichtsteile eines dien und Styrol und wenigstens eine monomere einAntioxydationsmittels, dadurch gekenn- oder mehrfach äthylenisch ungesättigte copoiymerisierze ich net. daß die Mischung mit Sauerstoff 15 bare Verbindung, vornehmlich nichtpolare Vinylvergesättigt ist. bindungen. Geeignete Verbindungen mit endständigenparts by weight of a peroxide catalyst, 20 to 40 Ge According to the invention, hydrocarbon resins are weight parts of the usual powdery and fibrous io% 'used, which are the most essential constituent of little fillers, optionally 1.0 to 3 parts by weight at least one polymeric, polyethylenically unsaturated a lubricant, optionally containing 1 to 3 weight compounds such as. B. polymers of butate parts a finish and 0 to 1.0 parts by weight of a diene and styrene and at least one monomeric antioxidant, as a result, I net copoiymerisierze marked or multiply ethylenically unsaturated. that the mixture is saturated with oxygen containing a bare compound, primarily non-polar vinyl is. ties. Suitable compounds with terminal 2. Preßmassen nach Anspruch 1. dadurch ge- H₂C = C<Gruppen sind z. B. Styrol, Vinylloluu], Dikenn7eichnei, daß sie eine mil Luflsauerstcff ge- vinylbcnzol. Vinylester, Acrylester. Diallylphthalat sättigte Harzmischung enthalten. oder Methylmethacrvlat.2. molding compounds according to claim 1. characterized ge H ₂ C = C <groups are z. B. styrene, vinyloluu], Dikenneichnei that they are a mil air acidic vinylbenzene. Vinyl ester, acrylic ester. Containing diallyl phthalate saturated resin mixture. or methyl methacrylate. 3. Verfahren zur Herstellung cer Preßmassen 20 Geeignete Härtungskatalysatoren sind organische nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, Peroxyde wie z. B. Alkyl-, Dialkyl. Aryl- und Aralkvldaß in das Gemisch aus dem Kohlenwasserstoff- peroxyde. Mit besonderem Vorteil werden erfindungsharz mit mehrfach ungesättigten Kohlenstoffbin- gemäß difunktionelle organische Peroxyde wie z. B. düngen, anpolymerisierbaren ungesättigten Mono- 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butyiperoxy)-hexan verwendet meren und Härtungskatalysalor Sauerstoff in 25 In manchen Fällen hat es sich als zweckmäßig erwieser feinster Verteilung eingebracht wird und anschlie- In Gegenwart von Lösungsmitteln zu arbeiten und der ßend pulverförmige und/Oder faserige Stoffe züge- Harzmischung Gleitmittel zuzusetzen.3. Process for the production of molding compounds 20 Suitable curing catalysts are organic according to claim 1 and 2, characterized in that peroxides such. B. alkyl, dialkyl. Aryl- and Aralkvldass into the mixture of the hydrocarbon peroxide. Resin of the invention are particularly advantageous with polyunsaturated carbon bond according to difunctional organic peroxides such. B. fertilize, polymerizable unsaturated mono- 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butyiperoxy) -hexane used mers and hardening catalyst oxygen in 25 In some cases it has proven to be more useful finest distribution is introduced and then to work in the presence of solvents and the ßend powdery and / or fibrous substances to the resin mixture to add lubricant. fügt werden. Zur Herstellung der Preßmassen werden erfindung>-will be added. For the production of the molding compounds are invention> - 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn- gemäß das Kohlenwasserstoffharz, welches gegebenenzeichnet, daß der Sauerstoff durch starkes und 30 falls in einem Lösungsmittel gelöst sein kann, zusamlanges Rühren in das mit dem Katalysator ver- men mit einem Vernetzer und einem organischen Persetzte Har.gemisch eingebracht wird. oxyd gegebenenfalls in Gegenwart eines Gleitmittels4. The method according to claim 3, characterized in accordance with the hydrocarbon resin, which is given that the oxygen can be dissolved in a strong solvent and if it is in a solvent, together Stir in the mixture with the catalyst with a crosslinker and an organic compound Har. Mixture is introduced. oxide optionally in the presence of a lubricant und einem Finish, beispielsweise einem VinylsilaneM.-r mit Sauerstoff gesättigt. Der Sauerstoff wird nach be-and a finish such as a vinylsilane M.-r saturated with oxygen. The oxygen is 35 liebigen bekannten Verfahren in feinster Form eingebracht entweder durch direktes Einleiten oder durch Einrühren von Luft mittels eines schnellaufendcn35 well-known processes introduced in the finest form either by direct introduction or by stirring in air by means of a high-speed Kohlenwasserstoffharze haben die Kunststofftechnik Rührers. Hierbei erwärmt sich die Harzmischung, und insbesondere auf dem Lacksektor in besonders vorteil- es tritt nach einiger Zeit eine Farbänderung auf. Die hafter Weise bereichert. Wegen ihrer Naßfestigkeit, 40 so vorbehandelte Harzmischung wird mit den puher-Dauerwärmebesiändigkeit und guten elektrischen förmigen und faserigen anorganischen und/oder orga-Eigenschaften werden sie auch für die Isolierung von nischen Füllstoffen versetzt und unter Druck und elektrischen und elektronischen Vorrichtungen ver- Wärme ausgehärtet. Die erhaltenen Formkörper sind wendet. lunkerfrei, also frei von blasenartigen Hohlräumen im In Preßmassen befriedigten die üblichen Kohlen- 45 Innern des Formteiles. Sie haben insbesondere gute wasserstoffharze bislang nicht, da sie bei Normalbedin- mechanische und elektrische Werte. Es sind die übligungen nicht oder nur ungenügend schnell aushärten. chen faserigen und pulverförmigen Stoffe, tfstere auch Es hat nicht an Versuchen gefehlt, durch gewisse Zu- in Form von Geweben oder Matten geeignet. Die Fü!lsätze kürzere Atishärtungszeiten und damit eine wirt- stoffe können organischer und anorganischer Natur schaftliche Herstellung von Preßkörpern zu erreichet. 50 sein, wie z. B. anorganische Oxyde wie Aluminium-Die Ergebnisse befriedigten nicht, da die erhaltenen oxyd, Siliciumdioxyd, Quarzmehl, Quarz- und Glas-Formteile nur ungenügende mechanische Festi«keiten fasern, Glasgewebe und Glasfiocken, Glimmer, besaßen. Asphalt, Bitumen, Kautschuk und Kunstfasern, bei-Es wurde nun gefunden, daß man obige Nachteile spielsweise aus langkettigem synthetischem Polyamid vermeiden kann, wenn zur Herstellung der vorgenann- 55 oder regenerierter Zellulose. Besonders günstig ist ten Gebilde Preßmassen aus ungesättigten Kohlen- Calciumcarbonat.Hydrocarbon resins have the plastic technology stirrer. The resin mixture heats up, and Particularly in the paint sector, a color change occurs after some time, which is particularly advantageous. the richly enriched. Because of its wet strength, 40 so pretreated resin mixture is with the puher long-term heat resistance and good electrical shaped and fibrous inorganic and / or organic properties they are also placed under pressure and for the isolation of niche fillers electrical and electronic devices are heat cured. The moldings obtained are turns. Free of voids, that is, free of bubble-like cavities in the molding compound, the usual carbon interior of the molded part satisfied. You have good ones in particular Hydrogen resins have not yet been used, as they have mechanical and electrical values under normal conditions. It is the custom not hardening or hardening too quickly. small fibrous and powdery materials, also dry ones There has been no lack of attempts to make it suitable through certain additions in the form of fabrics or mats. The fillings Shorter hardening times and thus a host of organic and inorganic substances can be used To achieve economic production of compacts. Be 50, such as B. inorganic oxides such as aluminum die Results were unsatisfactory because the oxide, silicon dioxide, quartz powder, quartz and glass moldings obtained only insufficient mechanical strength fibers, glass fabric and fiberglass, mica, possessed. Asphalt, bitumen, rubber and synthetic fibers, in-It has now been found that the above disadvantages can be obtained from long-chain synthetic polyamide, for example can be avoided if for the production of the aforementioned or regenerated cellulose. Is particularly cheap th structure molding compounds made of unsaturated carbon-calcium carbonate. wasserstoffharzen, anpolymerisierbaren ungesättigten Wenn der Zweck der Harzmischung lediglich darin Monomeren, üblichen pulverförmigen und faser- besteht, Fasern in einer Matts zu verbinden, dann kann förmigen Stoffen sowie Härtungskatalysatoren verwen- die Menge an Füllstoff im Bereich von 20 bis 40 Gedet werden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 60 wichtsprozent liegen. Wenn Formkörper mit großer organische Peroxydkatalysatoren und eine mit Sauer- mechanischer Festigkeit hergestellt werden sollen, stoff gesättigte Harzmischung enthalten. dann beträgt die Menge an Füllstoff vorzugsweise Die erfindiingsgemäße Preßmasse zeichnet sich ins- etwa 25 bis 35 Gewichtsprozent. Wenn man Glasbesondere dadurch aus, daß mit ihr schnellhärtende matten (Glasfasern) verbinden will, werden vorzugs-Formteile erhalten werden können. Dies war über- 65 weise 15 bis 25 Gewichtsprozent Harz verwendet, raschend, da es bei Polymerisations- und Mischpoly- Selbstverständlich können auch mehr als 25 Gewichtsmerisationsreaktionen. die durch Radikale bildende prozent Harz verwendet werden,
organische Verbindungen ausgelöst werden, eine be- Die mit dem Harz-Härter-Gemisch imprägnierten hydrogen resins, polymerizable unsaturated If the purpose of the resin mixture is only to combine monomers, usually powdery and fibrous, fibers in a matt, then shaped materials as well as curing catalysts can be used the amount of filler in the range from 20 to 40 are characterized as being 60 percent by weight. If moldings with large organic peroxide catalysts and one with acid-mechanical strength are to be produced, contain a material-saturated resin mixture. then the amount of filler is preferably. The molding compound according to the invention is approximately 25 to 35 percent by weight. If you want to combine glass with fast-hardening mats (glass fibers), you will be able to obtain preferred molded parts. This was mostly 15 to 25 percent by weight of resin used, surprising, since polymerization and mixed poly- Of course, more than 25 weight polymerization reactions can also be used. the free radical forming percentage resin is used,
Organic compounds are triggered, a loading die impregnated with the resin-hardener mixture