DE1644238A1 - Bis-(N-acylamino-phthalimid)-Disazofarbstoffe - Google Patents

Description

• Bis-(N-aeilamino-phthalimid)-Disazofarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind-wertvolle neue, sulfonsäuregruppenfreie Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
• In Formel (I) steht A für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, earbocyelischen oder heterocyelischen Rest oder für den Rest , wobei R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-oder Arylrest bedeuten, X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder NH, K für den Rest einer bifunktionellen Kupplungskomponente, R für einen Substituenten und m für eine ganze Zahl von 0-3. Geeignete Alkylreste A sind beispielsweise verzweigte und unverzweigte.Cl - C$ Alkylreste wie Methyl@ Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- oder Butylreste.
• Geeignete Aralkylreste sind insbesondere--Benzylreste wie Geeignete carbocyclische Reste sind insbesondere gegebenenfalls substituierte Arylreste, insbesondere_Phenylreste oder Naphthyl- oder Cycloalkylreste wie Cyclohexylreste. Geeignete heterocyclische Reste sind beispielsweise und. und geeignete Reste beispielsweise -NH2, -NHCH3, -NHC2H5 und Als Substituenten R seien insbesondere genannt Alkylgruppen wie Methyl-, Äthyl- und Butylgruppen, Halogenatome wie Fluor, Chlor und Brom, Alkoxygruppen wie Methoxy- und Äthoxygruppen, Nitrogruppen und Trifluormethylgruppen.
• Geeignete Reste -K- sind beispielsweise die Reste von N,N'-Arylenbis-(2t-hydroxynaphthoyl-(3'-))-amiden, N,N'-Arylen-bis-acetoacetylamiden, Arylen-bis-(3-methyl-pyrazolon-(5)-yle-(1)) und Arylen-bis-(3-methyl-5-amino-pyrazole-(1)) der Formel Die neuen Disazofarbstoffe der Formel (I) werden erhalten, wenn man Disazoverbindungen der Formel worin K, R und m die oben genannte Bedeutung besitzen, bzw. deren funktionelle Derivate, beispielsweise Dianhydrider Halbester oder neutrale Ester im Molverhältnis von 1:2 in holen siedenden organischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls in Gegen-' wart von Kondensationsmitteln mit Verbindungen der Formel worin A und X die oben genannte Bedeutung besitzen, umsetzt und dabei die Ausgangskomponenten frei von Sulfonsäuregruppen wählt.
• Eine Gruppe besonders wertvoller Farbstoffe im Rahmen der Farbstoffe der Formel (I) erhält man durch Umsetzung von Disazofarbstoffen der Formel worin K, R und m die oben genannte Bedeutung besitzen, oder deren Dianhydride, Halbester oder neutralen Ester mit Verbindungen der Formel (III) wobei Disazofarbstoffe der Formel entstehen. 'ae#i vbb r,ß 11 erden .-,.2 ar- Si üh übli! rL@@-i-v v"#b1L@e d'1.irbLY,it*':6_7':@ #aLi.@r@l'en lies gegebelerf-allä @u,[email protected]'='äms@3ä@thä..aur@@ oder" deren funki-;ionellen Derivaten und Kuppeln mit bi g@,nk,ionel.ln Yupplur;:,-,skomia.#cailen gywc3`:-ien, f-f7 ?.,5amL-#M 1/ei,.#pipb3@79ieis .3° S#"##'y.nde .vcidmionen'en vy@ xeridbar: 3.- und 4-Aminoph-chal säure, 3-Amino-

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• Als bifunktionelle Kupplungskomponenten H-K-H können beispielsweise eingesetzt werden: N,N'-Bis-(3'-hydroxy-naphthoyl-(2'))-phenylendiamin-1,4, N,N'-Bis-(3'-hydroxy-naphthoyl-(2'»-2-chlor-phenylen-diamin-1,4, N,N'-Bis-(3'-hydroxy-naphthoyl-(2'))-4",4"-diamino-diphenyl, N,N'-Bis-(3'-hydroxy-naphthoyl-(2'))-3",3"-dimethyl-4",4"-diamino-diphenyl, N,N'-Bis-(3'-hydroxynaphthoyl-(2'))-2",2"-dichlor-4",4"-diamino-diphenyl, NeN'-Bis-(3'-hydroxy-naphthoyl-(2'»-4",4"-diamino-diphenylmethan, N,N'-Bis-(3'-hydroxy-naphthoyl-(2''))-4",4"-diamino-diphenyläther, N,N'-Bis-(3'-hydroxy-naphthoyl-(2'))-2,5-dimethyl-phenylendiamin-1,4, N,N'-Bis-(3'-hydroxy-naphthoyl-(2'))-4",4"'-diaminöstilben, N,N'-Bis-(3'-hydroxy-naphthoyl-(2))-4",4'tt-diamino-diphenyl-

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• Für die Kondensation der Monoazofarbstoffe (II) bzwo (IV) bzw. deren Derivaten mit den Verbindungen (III) geeignete organische Lösungsmittel sind zum Beispiel folgende über 800C siedende Lösungsmittel: Benzol, Toluol, Xylole, Chlorbenzol, o-, m-, p-Dichlorbenzol, Trichlorbenzole, Chinolin, Nitrobenzol, Eisessig, Cyelohexan, 1,2,3,4-Tetrahydro-naphthalin, Naphthalin, Tetrachloräthylen, Anisol, Diphenyläther, Di-n-butyläther, Decalin und Gemische solcher Lösungsmittel. Als bevorzugt mitzuverwendende Kondensationsmittel kommen beispielsweise in Betracht saure, wasserabspaltende Mittel wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, wasserfreies Natriumaeetat, Zinkchlorid, Eisen(III)-ehlorid, Aluminiumchlorid und Bortrifluorid. Die Umsetzung von (II) bzw. den entsprechenden Dianhydriden, Halbestern oder Estern mit den Verbindungen (III) erfolgt etwa im Molverhältnis von 1:2. Im allgemeinen wird dabei mit einem Überschuß von 10-20% der Komponente (III) gearbeitet um eine möglichst volständige Umsetzung von (II) zu erreichen. Je nachdem ob gleiche oder verschiedene Verbindungen (III) eingesetzt werden, erhält man dabei symmetrische oder unsymmetrische Farbstoffe der Formel (I).
• Die verfahrensgemäß erhältlichen Produkte sind wertvolle neue Pigmentfarbstoffe, die sich allgemein durch gute Licht-, Lösungsmittel- und Migrationsechtheit sowie durch gute Hitzebeständigkeit in den verschiedensten Substraten auszeichnen. Sie finden Anwendung zum Färben von Papieren, Lacken und Kunststoffen, wie z.B. weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid, Polyäthylen und Acrylnitril-Butadien-Styrol-Misch- und Pfropfpolymerisaten, und zur Herstellung von Pigmentpasten und Druckfarben.
• In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile, die Temperaturen sind Celsiusgrade.
• Beispiel 1: 7 Teile des Disazofarbstoffs aus 2 Mol diazotierter 3-Aminophthalsäure und 1 Mol N,N'-Bis-(acetoacetyl)-2s5-dichlor-phenylendiamin-1,$ und 3,2 Teile Cyclohexancarbonsäurehydrazid werden in einem Gemisch von 225 Teilen o-Dichlorbenzol und 25 Teilen Eisessig 4 Stunden auf 1200 erhitzt, das schwerlösliche Pigment heiß abgesaugt, mit 200 ml heißem o-Dichlorbenzoi und 100 ml Benzin gewaschen und bei 50o im Vakuum getrocknet. Man erhält 7,5 Teile eines lichtechten grünstichig gelben Pigmentfarbstoffes der Formel Beispiel 2s 8,3 Teile des Disazofarbstoffs aus 2 Mol diazotierter 3-Aminophthalsäure und N,N°-Bis-(2-HydrGxy-naphthoyl-(3)-amino)-phenylen-1,4 werden in einem Gemisch von 200 Teilen o-Dichlorbenzol und 20 Teilen Eisessig 2 Stunden auf 110-120o erhitzt, dann6 Teile 3,4-Dichlor-benzoesäurehydrazid zugesetzt und 10 Stunden auf 120o gehalten, heiß abgesaugt, mit 200 ml heißem o-Dichlorbenzol gewaschen und im Vakuum bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Die Ausbeute beträgt 11 Teile eines roten Pigmentfarbstoffes der Formel Wenn man nach den in den obigen Beispielen angegebenen Verfahren arbeitet, jedoch anstelle der dort genannten Diazo-, Kupplungs -und Imidierungskomponenten (III) die in der folgenden Tabelle aufgeführten Diazo-, Kupplungs- und Imidierungskomponenten einsetzt, so erhält man ebenfalls wertvolle--Pigmentfarbstoffe mit den angegebenen Farbtönen.

Claims (1)

1. Patentansprüche: 1. Sulfonsäuregruppenfreie Disazofarbstoffe der Formel worin A für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, carbocvclischen oder heterocyclischen Rest oder für den Rest steht, wobei R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten, X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder NH, K für den Rest einer bifunktionellen Kupplungskomponente, R für einen Substituenten und m für eine ganze Zahl von 0 - 3 stehen. 2.°Sulfonsäuregruppenfreie Disazofarbstoffe der Formel worin A, X; R, K und m die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen. 3. Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier Disazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daB.man Disazofarbstoffe der Formel worin K für den Rest einer bifunktionellen Kupplungskomponente, R für einen Substituenten und m für eine ganze Zahl von 0-3 stehen, oder deren funktionelle Derivate im Molverhältnis von 1:2-, gegebenenfalls in Gegenwart von Kondensationsmitteln,mit Verbindungen der Formel worin A für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, carbocyclischen oder heterocyclischen Rest oder für den Rest stoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkylsteht, wobei R1 und R2 unabhängig voneinander Wasser-oder Arylrest bedeuten und X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom-oder NH steht, umsetzt und dabei die Komponenten so wählt, daß die Endfarbstoffe frei von Sulfonsäuregruppen sind. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daB man Dicarbonsäuren der Formel oder deren funktionelle Derivate verwendet. 5. Verfahren nach Ansprüchen 3-4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur durchführt. 6. Verfahren nach Ansprüchen 3-5, dadurch gekennzeichnet, daB man die Kondensation in Gegenwart von Essigsäure und/oder Propionsäure als Kondensationsmittel durchführt. 7. Verfahren zum Färben von Lacken und Kunststoffen sowie zur Herstellung von Druckfarben und Pigmentpasten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe des Anspruchs 1 verwendet. B. Lacke, Kunststoffe, Druckfarben und Pigmentpasten gefärbt mit bzw. enthaltend Farbstoffe des Anspruchs 1.