DE1644205C3 - Water-insoluble monoazo dyes, process for their preparation and their use - Google Patents

Description

CO-NF-WCO-NF-W

NHNH

-NH-NH

COCO

worin R ein Wasserstoffatom, ein niederer Alkylrest oder ein Benzyl-. Allyl-, Hydroxyäthyl-, Cyclohexyl- oder gegebenenfalls durch Chloratome. Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Trifluormethyl-, Cyan-, Acetylamino-, Äthylsulfon-, Carbonamid- oder Sulfonamidgruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und Ar ein gegebenenfalls durch Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe ist.wherein R is a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a benzyl. Allyl, hydroxyethyl, cyclohexyl or optionally chlorine atoms. Methyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, cyano, acetylamino, ethyl sulfone, carbonamide or sulfonamide groups substituted phenyl or naphthyl radical and Ar optionally with chlorine atoms, methyl or methoxy groups substituted phenyl or naphthyl radical and X is a hydrogen, chlorine or bromine atom or a Is methyl or methoxy group.

2. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel2. A process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes according to claim 1 of the general formula

Ar-OAr-O

-CO-NH-R-CO-NH-R

OHOH

CO - NHCO - NH

NHNH

NHNH

COCO

worin R ein Wasserstoffatom, ein niederer Alkylrest oder ein Benzyl-, Allyl-, Hydroxyäthyl-, Cyclohexyl- oder gegebenenfalls durch Chloratome. Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Trifluormethyl-. Cyan-, Acetylamino-, Äthylsulfon-, Carbonamid- oder Sulfonamidgruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und Ar ein gegebenenfalls durch Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe ist, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formelwherein R is a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a benzyl, allyl, hydroxyethyl, cyclohexyl or optionally chlorine atoms. Methyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl. Cyano, acetylamino, ethyl sulfone, carbonamide or sulfonamide groups substituted phenyl or naphthyl and Ar is optionally through Chlorine atoms, phenyl or naphthyl radicals substituted with methyl or methoxy groups and X is a Is hydrogen, chlorine or bromine atom or a methyl or methoxy group, characterized in that that the diazonium compounds from amines of the general formula

OHOH

NHNH

Ar — O —,'Ar - O -, '

V-CO--NH — R CO —NH-■( V-NH XV-CO-NH-R CO -NH- ■ (V-NH X

in welcher X die vorstehend genannten Bedeutungen hat, kuppelt.in which X has the meanings given above, couples.

3. Verwendung der Pigmente nach Anspruch 1 zum Färben von graphischen Druckfarben. Lacken Kunstharzen oder Kunststoffen.3. Use of the pigments according to Claim 1 for coloring graphic printing inks. Lacquers Synthetic resins or plastics.

25 Es sind bereits Azofarbstoffe bekannt, bei denen als Diazokomponenten die Diazoniumverbindungen des 2 - Aminodiphenyläther - 5 - carbonsäureamids und seiner Derivate verwendet werden (USA.-Patentschrifi 20 06 211, französische Patentschrift 13 75 316, deutsche Patentschriften 1146 604 und 12 08 435, belgische Patentschrift 6 54 473). Weiterhin sind aus den deutschen Patentschriften i 1 88 220 und 12 15 839 Azofarbstoffe bekannt, bei denen als Azokomponenten 5-{2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon und dessen Derivate und als Diazokomponenten Aminobenzoesäureamide sowie Amino-alkoxy-. Amino-halogen- oder Amino-alkyl-benzoesäureamide und deren Derivate eingesetzt werden. 25 Azo dyes are already known in which the diazonium compounds of 2 - aminodiphenyl ether - 5 - carboxamide and its derivatives are used as diazo components (U.S. Patent 20 06 211, French Patent 13 75 316, German Patent 1146 604 and 12 08 435, Belgian patent specification 6 54 473). Furthermore, from German patents i 1 88 220 and 12 15 839 azo dyes are known in which as azo components 5- {2 ', 3'-oxynaphthoylamino) benzimidazolone and its derivatives and as diazo components aminobenzoic acid amides and amino-alkoxy. Amino-halogen- or amino-alkyl-benzoic acid amides and their derivatives are used.

Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle, wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1It has now been found that valuable, water-insoluble monoazo dyes of the general formula can be obtained 1

Ar-OAr-O

4545

-CO —NH-R-CO -NH-R

OHOH

CO —NH-CO —NH-

NHNH

5555

NH,NH,

worin Ar und R die vorstehend genannten Bedeuworin R ein Wasserstoffatom, ein niederer AJkylrest oder ein Benzyl-, Allyl-, Hydroxyäthyl-, Cyclohcxyl- oder gegebenenfalls durch Chloratome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-. Trifluormethyl-, Cyan-. Acetylamino-. Älhylsulfon-, Carbonamid- oder Sulfonamidgruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylresl und Ar ein gegebenenfalls durch Chloratome, Methyl- oder Melhoxygruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und X ein Wasserstoff-. Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe ist. herstellen kann.wherein Ar and R have the abovementioned meaning R is a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a benzyl, allyl, hydroxyethyl, cyclohexyl or optionally by chlorine atoms, methyl, methoxy, Ethoxy. Trifluoromethyl, cyano. Acetylamino-. Ethyl sulfone, carbonamide or sulfonamide groups substituted phenyl or naphthylresl and Ar optionally by chlorine atoms, methyl or melhoxy groups substituted phenyl or naphthyl radical and X is hydrogen. Chlorine or bromine atom or is a methyl or methoxy group. can produce.

ed man die Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel 2ed the diazonium compounds of amines of the general formula 2

Ar—O—Ar — O—

- NH-R- NH-R

₍2| ₍ 2 |

NH₂ NH ₂

worin Ar und R die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit 5-(2'.3'-Oxynaphthoylamino)-benziniidazolonen der allgemeinen Formel 3wherein Ar and R have the meanings given above, with 5- (2'.3'-Oxynaphthoylamino) -benziniidazolonen of the general formula 3

OHOH

(3)(3)

worin X die vorstehend genannte Bedeutunu hat, kuppelt.wherein X has the abovementioned meaning, couples.

Gegenüber den nächstvergleichbaren Piumcnten gemäß der GB-PS 9 24 518 und der DT-AS M X8 229 zeichnen sich die Pigmente hier durch eine bessere Lichtechtheil und eine bessere Hitzebeständigkeit aus.Compared to the next comparable penthouses According to GB-PS 9 24 518 and DT-AS M X8 229, the pigments are characterized here by a better one Lightfastness and better heat resistance.

Die bei dem vorliegenden Verfahren als Dia/.okomponenten verwendeten Amine der vorstehend genannten Formel 2 lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise durch Umsetzung von 4-Chlor-3-nitro-benzoesäure mit einem Phenol der Formel Ar-OH, worin Ar die vorstehend genannte Bedeutung hat, Überführung der Carbonsäuregruppe mit einem Amin der Formel H₂N — R, worin R die vorstehend angegebene Bedeutung hat. in die entsprechende Carbonsäureamidgruppe und anschließende Reduktion der Nitroverbindung zum entsprechenden Amin.The amines of the above formula 2 used as Dia / .okomponenten in the present process can be prepared by known processes, for example by reacting 4-chloro-3-nitro-benzoic acid with a phenol of the formula Ar-OH, in which Ar is the above has given meaning, conversion of the carboxylic acid group with an amine of the formula H ₂ N - R, in which R has the meaning given above. into the corresponding carboxamide group and subsequent reduction of the nitro compound to the corresponding amine.

Geeignete Phenole sind Phenol, Monochlorphenole. Dichlorphenole, Trichlorphenole. Methoxyphenole. Kresole, Chlorkresole, Dichlorkresole und Chlormethoxyphenole. Suitable phenols are phenol, monochlorophenols. Dichlorophenols, trichlorophenols. Methoxyphenols. Cresols, chlorocresols, dichlorocresols and chloromethoxyphenols.

Geeignete Verbindungen der genannten Formel R-NH₂ sind beispielsweise Ammoniak. Methylamin. Älhylamin, Isopropylamin, Allylamin, Äthanolamin, Cyclohcxylamin, Benzylamin, 1- oder 2-Aniinonaphthalin. Anilin, Toluidine, Anisidine, einfach oder mehrfach halogenierte Aniline, Toluidine und Anisidine, weiterhin Amino-dimethoxybenzole, Chloraminodimethoxybenzole, Aminophenetole. Aminobenztrifluoride, Aminobenzoesäureamidc, Aminobenzolsulfonsäureamide, monoacetylierle Phenylendiamine und diacetylierte Phenylendiamine.Suitable compounds of the formula R — NH _{2 mentioned} are, for example, ammonia. Methylamine. Ethylamine, isopropylamine, allylamine, ethanolamine, cyclohexylamine, benzylamine, 1- or 2-aniinonaphthalene. Aniline, toluidines, anisidines, singly or multiply halogenated anilines, toluidines and anisidines, furthermore amino-dimethoxybenzenes, chloraminodimethoxybenzenes, aminophenetols. Aminobenz trifluorides, aminobenzoic acid amides, aminobenzene sulfonic acid amides, monoacetylated phenylenediamines and diacetylated phenylenediamines.

Die Herstellung der Diazoniumverbindungen erfolgt in bekannter Weise In einigen Fällen sind die Diazoniumsalze in wäßrigem Medium schwer löslich und scheiden sich ab. Man kann sie isolieren und als feuchte Paste zur Kupplung bringen. Man kann die Diazotierung jedoch auch in einem geeigneten organischen Medium durchführen, beispielsweise in Eisessig. Alkohol, Dioxan, Tetrahydrofuran. Formamid. Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd. und die so erhaltene Lösung der Diazoniumvcrbindung mit der Azokomponcnte vereinigen.The preparation of the diazonium compounds is carried out in a known manner. In some cases, the Diazonium salts are sparingly soluble in an aqueous medium and separate out. You can isolate it and use it as a Bring moist paste to the coupling. However, the diazotization can also be carried out in a suitable organic Perform medium, for example in glacial acetic acid. Alcohol, dioxane, tetrahydrofuran. Formamide. Dimethylformamide or dimethyl sulfoxide. and the solution of the diazonium compound thus obtained with unite the azo component.

Die Farbstoffe lassen sich in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat herstellen.The dyes can be in substance, on the fiber or on another substrate.

Die Herstellung in Substanz erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Vereinigung der Diazoniumverbindungen mit den Azokomponenten in wäßrigem Medium, vorteilhaft in Gegenwart eines anionaktiven, kationaktiven oder nichlior.ogenen Dispergiermittels oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels.The preparation in substance takes place according to methods known per se, for example by association of the diazonium compounds with the azo components in an aqueous medium, advantageously in the presence an anion-active, cation-active or non-toxic Dispersant or in the presence of an organic solvent.

Die so erhaltenen Farbstoffe sind häufig von hartem Korn und müssen dann zur Erzielung der vollen Farbstärke und der optimalen Echtheiten einer Nachbehandlung unterworfen w^;erden. Beispielsweise erhitzt man die getrockneten und gemahlenen oder feuchten Farbstoffe in Pyridin, Dimethylformamid oder anderen organischen Lösungsmitteln wie Dimethylsulfoxyd, Alkohol oder Chlorbenzol einige Zeit unter Rückfluß oder auf höhere Temperaturen unter Druck. In einigen Fällen gelingt die überführung in eine kornweiche Form auch durch Erhitzen mit Wasser unter Druck, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln.The dyes obtained in this way are often of a hard grain and must then be subjected to an aftertreatment in order to achieve full color strength and optimum fastness properties ^; earth. For example, the dried and ground or moist dyes are heated in pyridine, dimethylformamide or other organic solvents such as dimethyl sulfoxide, alcohol or chlorobenzene for some time under reflux or at higher temperatures under pressure. In some cases, it can also be converted into a grain-soft form by heating with water under pressure, optionally with the addition of dispersants.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe stellen wasserunlösliche Pigmente dar. Sie eignen sich zur Herstellung von gefärbten Lacken. Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylzellulose. natürlichen Harzen oder Kunstharzen wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, wie beispielsweise Aminoplasten oder Phenoplasten, sowie aus Polystyrol. Polyolefinen, wie beispielsweise Polyäthylen oder Polypropylen, Polyacrylverbindungen, Polyvinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polyestern, Gummi. Casein- oder Siliconharzen.The dyes obtainable by the present process are water-insoluble pigments. They are suitable for the production of colored lacquers. Lacquer formers, solutions and products made from acetyl cellulose. natural resins or synthetic resins such as polymerization or condensation resins such as Aminoplasts or phenoplasts, as well as made of polystyrene. Polyolefins such as polyethylene or polypropylene, polyacrylic compounds, polyvinyl compounds, for example polyvinyl chloride or polyvinyl acetate, polyesters, rubber. Casein or silicone resins.

Die neuen Farbstoffe eignen sich ferner für den Pigmentdruck auf einem Substrat, insbesondere auf einer Textilfaser sowie auch auf anderen fiächenförmigen Gebilden, wie beispielsweise auf Papier. Sie können auch für andere Verwendungszwecke, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Zelluloseäthern bzw. -estern, Polyamiden oder Polyurethanen in der Spinnmasse oder zum Färben vom Papier verwendet werden.The new dyes are also suitable for pigment printing on a substrate, in particular on a textile fiber as well as on other surface-shaped Forms, such as on paper. They can also be used for other purposes, e.g. B. in finely divided form for dyeing rayon rayon or cellulose ethers or esters, polyamides or polyurethanes can be used in the spinning pulp or for dyeing paper.

Auf Grund ihrer günstigen Theologischen Eigenschaften lassen sich die Farbstoffe in den genannten Medien gut verarbeiten. Sie weisen dann gute Licht-. Wetter- und Migrationsechtheiten auf. Sie sind weiterhin hitzebeständig, farbstark und zeigen in vielen Fällen reine, brillante Farbtöne. Gegen Einfluß von Chemikalien, z. B. von Lösungsmitteln, sind sie beständig, insbesondere gegen saure und alkalische Einwirkungen. Due to their favorable theological properties, the dyes can be classified in the named Process media well. They then show good light-. Weather and migration realities. You are still heat-resistant, strongly colored and in many cases show pure, brilliant shades. Against the influence of Chemicals e.g. B. of solvents, they are resistant, especially to acidic and alkaline effects.

Beispiel 1example 1

27,8 Gewichtsteile 2 - Amino - diphenyläthercarbonsäure - methylamid - hydrochlorid werden in 100 Volumteilen 2 η-Salzsäure verrührt und mit 50Volumteilen 2 n-Nytriumnitritlösung bei 5 bis 10 C diazotiert. Anschließend wird die Lösung geklärt.27.8 parts by weight of 2 - amino - diphenylethercarboxylic acid - methylamide - hydrochloride are used in 100 parts by volume of 2 η-hydrochloric acid and diazotized with 50 parts by volume of 2 n-nytrium nitrite solution at 5 to 10 C. The solution is then clarified.

Im Kupplungsgefäß werden 34 Gewichlsieile 5 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - benzirnidazolon in 130 Volumteilen 2 η-Natronlauge und 400 Volumteilen Wasser gelöst. Man gibt 20 Volumteile einer 10Voigen Natrium-Paraffinsulfonatlösungund 150Volumteile 2 n-Natriumacetatlösung hinzu und fällt dann die Azokomponente durch Ansäuern mit 150 Volumteilen 2 n-Essigsäurc unter starkem Rühren in feinverteilter Form aus.There are 34 weight cables in the coupling vessel 5 - (2 ', 3' - Oxynaphthoylamino) - benzirnidazolone in 130 parts by volume of 2η sodium hydroxide solution and 400 parts by volume Dissolved water. 20 parts by volume of a 10% sodium paraffin sulfonate solution and 150 parts by volume are added 2 N sodium acetate solution is added and then the azo component is precipitated by acidification with 150 parts by volume 2 n-acetic acid in finely divided form with vigorous stirring.

Zu dieser Suspension läßt man bei 40 C die Diazolösung innerhalb von etwa 20 Minuten einlaufen. Dann gibt man weitere 100 Volumteile 4 n-Natriumacetatlösung hinzu und rührt bei 5O⁰C nach, bis dieThe diazo solution is allowed to run into this suspension at 40.degree. C. in the course of about 20 minutes. Then an additional 100 parts by volume 4 is n-sodium acetate solution are added and the mixture is stirred at 5O ⁰ C until the

Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird abgesaugt und gewaschen.Clutch has ended. The dye is filtered off and washed.

Um den Farbstoff in eine kornweiche und farbstarke Form zu überführen, wird der feuchte Preßkuchen in 400 Volumteilen 50%igem Äthylalkohol unter Druck 6 Stunden auf 150⁰C erhitzt. Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.In order to convert the dye into a soft-textured and strongly colored form of the moist presscake, in 400 parts by volume is heated for 6 hours at 150 ⁰ C under pressure of 50% ethyl alcohol. The dye is then filtered off with suction, washed and dried.

In ähnlich kornweicher und farbstarker Form erhält man den Farbstoff, wenn man ihn nach dem Waschen trocknet, pulverisiert und in 400 Volumteilen Dimethylformamid 1 Stunde auf 150"C erhitzt, absaugt, wäscht und trocknet.The dye is obtained in a similarly grainy and strongly colored form when it is washed dries, pulverized and heated in 400 parts by volume of dimethylformamide at 150 "C for 1 hour, suctioned off, washes and dries.

Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der FormelThe pigment of the formula obtained in this way

CO-NH-CH₃ CO-NH-CH ₃

IOIO

"5"5

OHOH

CO-NHCO-NH

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse gelbstichigrote Färbungen bzw. Drucke von sehr guten Licht- und Migrationsechtheiten.results when incorporated into polyvinyl chloride, in one Lacquer, a printing ink or a yellowish-tinged red color in a spinning pulp Colorings or prints with very good light and migration fastness properties.

Die Verarbeitung in Polyvinylchlorid crfolgl beispielsweise nach folgendem Verfahren:Processing in polyvinyl chloride, for example, follows according to the following procedure:

16,5 Gewichtsteile eines Weichmachergemisches, bestehend aus gleichen Teilen Dioctylphthalat und Dibutylphtalat, werden mit 0,05 Gewichtsteilen Farbstoff und 0,25 Gewichtsteilen Titandioxyd vermischt. Dann werden 33,5 Gewichtsteile Polyvinylchlorid zugegeben. Das Gemisch wird lü Minuten auf einem Zweiwalzenstuhl mit Friktion gewalzt, wobei das sich bildende Fell mit einem Spatel fortlaufend zerschnitten und zusammengerollt wird. Dabei wird die eine Walze auf einer Temperatur von 40 C. die andere auf einer Temperatur von 140° C gehalten. Anschließend wird das Gemisch als Fell abgezogen und 5 Minuten bei 160⁰C zwischen zwei polierten Metallplatlcn gepreßt.16.5 parts by weight of a plasticizer mixture consisting of equal parts of dioctyl phthalate and dibutyl phthalate are mixed with 0.05 parts by weight of dye and 0.25 parts by weight of titanium dioxide. Then 33.5 parts by weight of polyvinyl chloride are added. The mixture is rolled for 1 minute on a two-roll mill with friction, the skin that forms being continuously cut up with a spatula and rolled up. One roller is kept at a temperature of 40 ° C., the other at a temperature of 140 ° C. The mixture is then peeled off as a skin and pressed between two polished metal plates ^{at 160 ° C. for 5 minutes.}

50 Beispiel 2 50 Example 2

27.6 Gewichtsteile 2 - Amino - 4' - chlor - diphenyläther-4-carbonsäurcmcthylamid werden in 200Volumteilen 2 η-Salzsäure kurz erhitzt und wieder abgekühlt. Dabei bildet sich eine Suspension des Hydrochloride. Man diazoticrt mit 20 Volumteilcn 5 n-Natriumnitrillösung und rührt nach, bis alles gelöst ist. Dann wird die Lösung mit Kieselgur geklärt.27.6 parts by weight of 2-amino-4'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid methylamide are briefly heated in 200 parts by volume of 2η hydrochloric acid and then cooled again. A suspension of the hydrochloride is formed in the process. Diazotization is carried out with 20 parts by volume of 5N sodium nitrile solution and stir until everything is resolved. Then the solution is clarified with kieselguhr.

Die Diazolösung wird bei 5 C mit 100 Volumteilen 2 n-Essigsäurc und 100 Volumteilen 4 n-Natriumacelatlösung vermischt. Hierzu läßt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 33.6 Gewichlsteilen 5 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - ben/imidazolon in 100 Volumteilen Wasser, 150 Volumleilen 2 n-Nationlauge und 40 Volumteilen einer l()"uigeii wäßrigen Lösung des Reaktionsprodukte* aus I Mol Stcarylalkohol und 20 Mol Äihylenoxyd einlaufen. Danr wird langsam auf 50 C geheizt und bei dieser Tem peratur etwa 15 Minuten bis zum Ende der Kupp lungsreaktion nachgerührt. Anschließend wird de: Farbstoff abgesaugt und gewaschen.The diazo solution is at 5 ° C. with 100 parts by volume of 2 N acetic acid and 100 parts by volume of 4 N sodium acelate solution mixed. For this purpose, a solution of 33.6 parts by weight is left within 30 minutes 5 - (2 ', 3' - oxynaphthoylamino) - ben / imidazolon in 100 parts by volume of water, 150 parts by volume of 2N national liquor and 40 parts by volume of a l () "uigeii aqueous Solution of the reaction product * from 1 mol of stcaryl alcohol and 20 mol of ethylene oxide run in. Danr is slowly heated to 50 C and at this Tem temperature about 15 minutes until the end of the coupling reaction. Then de: Dye sucked off and washed.

Zur überführung in eine kornweiche und farbsiarkt Form wird der feuchte Preßkuchen in 400 Volum teilen 50%igem Äthylalkohol unter Druck 6 Stunder auf 15O⁰C "erhitzt und anschließend abgesaugt, gewaschen und getrocknet.For conversion into a soft-textured and farbsiarkt form of the moist presscake is divided into 400 volume 50% ethyl alcohol under pressure Stunder 6 to 15O ⁰ C "heated and subsequently filtered off with suction, washed and dried.

Die überführung in eine kornweiche und farbstarks Form kann auch in der Weise geschehen, daß man der durch Filtration und Waschen isolierten rohen Färb stofftrocknet,mahltundin400 Volumteilen Dimethyl formamid 2 Stunden auf 150 C erhitzt. Anschließen wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. The transformation into a grainy and strong color Form can also be done in such a way that the crude dye isolated by filtration and washing Cloth dried, ground and in 400 parts by volume of dimethyl formamide heated to 150 C for 2 hours. The dye is then filtered off with suction, washed and dried.

Der so erhaltene Piemenlfarbstoff der FormelThe Piemenl dye of the formula obtained in this way

Cl -( Cl - (

JVCO-NH-CH₃ JVCO-NH-CH ₃

OHOH

CO NHCO NH

NHNH

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid oder andere Kunstharze, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmassc rote Färbungen von sehr guten Lichtechthcitcn und vorzüglicher Lösungsmitteiechtheit. When incorporated into polyvinyl chloride or other synthetic resins, in a lacquer, results in a printing ink or in a spinning measure of red dyeings of very good lightfastness and excellent solvent fastness.

Beispiel 3Example 3

37 Gewichtsteile 2-Aminodiphenylüthcr-4-carbonsäure-n-anisidid-hydrochlorid werden in 500 Volumleilen Äthylalkohol gelöst. Man gibt 60 Volumteile 5 η-Salzsäure zu und diazolicrt bei 0 bis 4 C mil 50 Volumleilen 2 n-Natriumnitritlösung. Im Kupplungsgefäß werden 80 Volumleile 4n-Natriumaectatlösung, 40 Volumteile 2 η-Essigsäure und 10 Volumteile 10%ige Natrium-Paraffinsulfonat-Lösung vorgelegt und auf 5 C gekühlt. Dazu gibt man die Diazolösung und läßt anschließend unter Kühlung eine Lösung von 32 Gewichtstcilen 5-(2',3'-Oxynaphthoylaminoj-bcnzimidazolon in 150 Volumteilcn 2 n-Natronlauge innerhalb von 25 Minuten einlaufen. Die Kupplung ist mit dem Ende des Zulaufs beendet. Das Kupplungsgemisch wird anschließend in einem geschlossenen Gefäß unter Druck 10 Stunden auf 150 C erhitzt. Dann wird der Farbstoff abgesaugt, gewascher und getrocknet.37 parts by weight of 2-aminodiphenyl ether-4-carboxylic acid n-anisidide hydrochloride are dissolved in 500 parts by volume of ethyl alcohol. 60 parts by volume of 5η-hydrochloric acid are added and the mixture is diazolicized at 0 to 4 ° C mil 50 volumes of 2N sodium nitrite solution. In the coupling vessel 80 parts by volume of 4N sodium acetate solution, 40 parts by volume of 2 η-acetic acid and 10 parts by volume are used Submitted 10% sodium paraffin sulfonate solution and cooled to 5 ° C. The diazo solution is added to this and then leaves a solution of 32 parts by weight of 5- (2 ', 3'-oxynaphthoylaminoj-benzimidazolone) with cooling run in 150 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution within 25 minutes. the Coupling is ended at the end of the inflow. The coupling mixture is then in a closed Vessel heated to 150 ° C. under pressure for 10 hours. Then the dye is sucked off, washed and dried.

Die überführung des Farbstoffes in eine kornweichi und farbstarke Form kann auch in der Weise geschehen, daß man nach der Kupplung den l'arbstof absaugt, wäscht, trocknet, mahlt und ihn in 400 Volumteilen Dimethylformamid 10 Stunden auf 150 C erhitzt. Der Farbstoff wird dann abgesaugt, gewascher und izel rock net.The conversion of the dye into a grain soft and a strongly colored form can also take place in such a way that the dye is removed after coupling sucks, washes, dries, and grinds it in 400 parts by volume Dimethylformamide heated to 150 ° C. for 10 hours. The dye is then suctioned off, washed and izel rock net.

Der so erhaltene Pimnentfarbstoff der FormelThe pigment of the formula obtained in this way

>-CO —> -CO -

OCH.,OCH.,

IlIl

OHOH

NHNH

CO—NH-CO — NH-

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse gelbstichigrote Färbungen bzw. Drucke von sehr guter Licht- und Lösungsmhtclechlhcit.when incorporated in polyvinyl chloride, in a varnish, a printing ink or in a spinning mass produces a yellow-tinged red color Colorings or prints of very good light and solvent resistance.

Beispiel 4Example 4

35,2 Gewichtsteile 2 - Amino - 2' - chlor - diphenyläther-4-carbonsäurebenzylamid werden in 200 Volumteilen Äthylalkohol und 80 Volumteilen 5 n-Salzsäure heiß gelöst. Man läßt auf 25⁰C abkühlen, wobei sich das Hydrochlorid zum Teil ausscheidet, und diazotiert mit 50 Volumteilen 2 n-Natriumnitritlösung. Ge-35.2 parts by weight of 2-amino-2'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid benzylamide are dissolved in 200 parts by volume of ethyl alcohol and 80 parts by volume of 5N hydrochloric acid. The mixture is allowed to cool to 25 ⁰ C to give the hydrochloride precipitates in part, and diazotized with 50 parts by volume 2 N sodium nitrite solution. Ge

gen Ende der Diazotierung beginnt das Diazoniumsalz in Form feiner Nädelchen auszufallen. Durch Zugabe von 600 Volumteilen Wasser und 300 Gewichtsteilen Eis wird die Fällung vervollständigt. Dann gibt man 50 Volumteile 2 n-Essigsäure, 100 Volumteile 4 n-Natriumacetatlösung sowie 10 Volumteile einer 10%igen wäßrigen Lösung des Einwirkungsproduktes von 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Stearylalkohol hinzu.Towards the end of the diazotization, the diazonium salt begins to precipitate in the form of fine needles. By Addition of 600 parts by volume of water and 300 parts by weight of ice completes the precipitation. then 50 parts by volume of 2 n-acetic acid, 100 parts by volume of 4 n-sodium acetate solution and 10 parts by volume are added a 10% aqueous solution of the action product of 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of stearyl alcohol added.

ίο Zu dieser Suspension läßt man bei 1O⁰C eine Lösung von 33,5 Gewichtsteilen 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolen in 150 Volumieilen 2 n-Natronlauge, 150 Volumteilen Wasser und 10 Volumteilen der obengenannten Emulgatorlösung innerhalb von 20 Minuten zulaufen. Man rührt 20 Minuten nach, erwärmt dann langsam auf 30⁰C und rührt bei dieser Temperatur weiter bis nach etwa 10 Minuten die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird abgesaugt und gewaschen. ίο To this suspension is allowed at 1O ⁰ C, a solution of 33.5 parts by weight of 5- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -benzimidazolen in 150 Volumieilen 2 N sodium hydroxide solution, 150 parts by volume of water and 10 parts by volume of said emulsifier within 20 Minutes are running out. The mixture is stirred for a further 20 minutes, then slowly warmed to 30 ^° C. and stirred at this temperature until the coupling has ended after about 10 minutes. The dye is filtered off with suction and washed.

Zur Überführung in eine farbstarke und kornweichc Form wird der feuchte Filterkuchen in 500 Volumteilen 50%igem Äthylalkohol unter Druck 5 Stunder auf 140⁰C erwärmt. Der Farbstoff wird dann abgesaugt, gewaschen und getrocknet.For conversion into a high color strength and kornweichc form of wet cake in 500 parts by volume of 50% ethyl alcohol is heated under pressure to 140 ⁰ C 5 Stunder. The dye is then filtered off with suction, washed and dried.

Die Umwandlung in eine farbstarke und kornweichf Form kann auch in der Weise geschehen, daß man der rohen Farbstoff nach dem Absaugen trocknet, mahl und in 400 Volumteilen Dimethylformamid 90 Mi nuten auf 150⁰C oder in 400 Volumteilen Pyridii 14 Stunden auf 115° C erwärmt.The conversion into a high color strength and kornweichf form can also be done in such a way that the crude dye dries after aspiration, grinding, and in 400 parts by volume of dimethylformamide 90 Mi utes to 150 ⁰ C, or in 400 parts by volume of Pyridii 14 hours at 115 ° C heated .

Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, ge waschen und getrocknet.
Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der FormelThe dye is then filtered off, washed and dried.
The pigment of the formula obtained in this way

CO-NH-CH,CO-NH-CH,

OH NHOH NH

COCO

CO-NH -(f V-NH-CO-NH- (f V-NH-

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid oder andere Harze, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmassc rote Färbungen bzw. Drucke von guten Echtheitseigenschaften.results when incorporated in polyvinyl chloride or other resins, in a lacquer, a printing ink or in a Spinnmassc red dyeings or prints with good fastness properties.

Beispiel 5Example 5

6060

37.3 Gewichtsteile 2 - Amino - 4' - chlordiphcnyläthcr - 4 - carbonsäure - 3 - chloranilid werden in 400 Volumtcilcn konz. Schwefelsäure gelöst. Man kühlt auf OC ab. diazoticrt mit 20 Volumteilcn einer 5 n-Nitrosylschwefelsäure und gießt dann die Lösung unter starkem Rühren auf F.is. Das in kristalliner Form ausgeschiedene Diazoniumsalz wird abgesaugt ui mit Eiswasser gewaschen.37.3 parts by weight of 2-amino-4'-chlorodiphynyl ether - 4 - carboxylic acid - 3 - chloroanilide are concentrated in 400 parts by volume. Dissolved sulfuric acid. Man cools down to OC. diazotized with 20 parts by volume of 5N-nitrosylsulfuric acid and then poured the solution with vigorous stirring on F.is. The diazonium salt which has separated out in crystalline form is filtered off with suction washed with ice water.

Im Kupplungsgefäß werden 37 Gcwichtste 5 - (2.3' - Oxynaphthoylamino) - 7 - chlor - benzimim azolon in 1000 Volumtcilen Dimethylformamid si pendiert. In diese Suspension trägt man bei 40" C t feuchte Diazoniumsalz unter Rühren innerhalb ν 20 Minuten ein. Man rührt 20 Minuten nach u puffen dann die Mischung mit 40 Volumteilcn 4 n-I* triumacetatlösung ab. Unmittelbar danach ist Kupplung beendet.In the coupling vessel 37 weights of 5 - (2.3 '- oxynaphthoylamino) - 7 - chloro - benzime are added azolone suspended in 1000 parts by volume of dimethylformamide. T is carried into this suspension at 40 ° C. moist diazonium salt with stirring within ν 20 minutes. The mixture is stirred for 20 minutes after u then buffer the mixture with 40 parts by volume of 4N trium acetate solution. Immediately after that is Clutch finished.

Urn den Farbstoff in eine kornweichc und fa starke Form zu bringen, wird das Kupplungsgcmi: 2 Stunden auf 125 C erwärmt. Anschließend wird Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.In order to bring the dye into a grainy and strong form, the coupling principle is: Heated to 125 ° C. for 2 hours. Then becomes dye vacuumed, washed and dried.

Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der FormelThe pigment of the formula obtained in this way

CO-NHCO-NH

OHOH

CO-NHCO-NH

NHNH

NH-NH-

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid oder andere Harze, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse blaustichigrote Färbungen bzw. Drucke von guten Echlheitseigenschaften.results when incorporated in polyvinyl chloride or other resins, in a varnish, a printing ink or in a spinning mass of bluish-tinged red dyeings or prints with good realness properties.

Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von weiteren verfahrensgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der mit den in Substanz erhaltenen Farbstoffen hergestellten graphischen Drucke.The following table contains a number of further components that can be used in accordance with the method and the hues of the graphic prints produced with the dyes obtained in substance.

Azo-Azo FarbionColor ion DiazokomponenteDiazo component kompo-compo- ncntencnte rotRed 2-Aminodiphenyläther-2-aminodiphenyl ether AA. 4-carbonsäure-methylamid4-carboxylic acid methylamide ro Iro I 2-Aminodiphenyläther-2-aminodiphenyl ether BB. 4-carbonsäure-methylamid4-carboxylic acid methylamide rotRed 2-Aminodiphenyläther-2-aminodiphenyl ether CC. 4-carbonsäure-methylamid4-carboxylic acid methylamide IUtIUt 2-Aminodiphcnyläther-2-aminodiphanyl ether DD. 4-carbonsäure-methylamid4-carboxylic acid methylamide rotRed 2-Aminodiphcnyliither-2-aminodiphynyliither- L·L 4-carbonsäure-methylamid4-carboxylic acid methylamide rotRed 2-Aminodiphenylather-2-aminodiphenyl ether FF. 4-carbonsäure-methylamid4-carboxylic acid methylamide rotRed 2-Aminodiplienyläther-2-aminodiplienyl ether AA. 4-carbonsäure-isopropylamid4-carboxylic acid isopropylamide Γ OlΓ Ol 2-Aminodiphenyläther-2-aminodiphenyl ether AA. 4-carbonsäure-fi-oxyäthylamid4-carboxylic acid-fi-oxyethylamide gelb-yellow- 2-Aminodiphenyläther-2-aminodiphenyl ether AA. stichigroistichigroi 4-carbonsäure-anilid4-carboxylic acid anilide rotRed 2-Aminodiphenyläther-2-aminodiphenyl ether AA. 4-carbonsäure-p-toluidid4-carboxylic acid p-toluidide rotRed 2-Aminodiphenyläther-4-carbon-2-aminodiphenyl ether-4-carbon- AA. säure-(3"-trifiuormethyl)-anilidacid (3 "-trifluoromethyl) anilide blau-blue- 2-Aminodiphenyläther-4-carbon-2-aminodiphenyl ether-4-carbon- AA. stichigrotstitch red säure-(4"-chlor)-anilidacid (4 "chloro) anilide blau-blue- 2-Aminodiphenyläther~4-carbon-2-aminodiphenyl ether ~ 4-carbon- CC. stichigrotstitch red säure-(4"-chlor)-anilidacid (4 "chloro) anilide blau-blue- 2-Aminodiphenyläther-4-carbon-2-aminodiphenyl ether-4-carbon- DD. stichigrotstitch red säurc-(4"-chlor)-anilidacid c- (4 "-chloro) anilide rotRed 2-Aminodiphenyläther-4-carbon-2-aminodiphenyl ether-4-carbon- AA. säurc-(2",5"-dichlor)-anilidacid c- (2 ", 5" dichloro) anilide blau-blue- Z-AminodiphcnylüthcM-carbon-Z-AminodiphcnylüthcM-carbon- AA. stichigrostichigro saure-(2",4"-dichlor)-anilidacid (2 ", 4" dichloro) anilide rotRed 2-Aminodiphcnyläthcr-4-carbon-2-Aminodiphynyläthcr-4-carbon- AA.

säurc-(2".4".5"-trichlor)-anilid iacid c- (2 ".4" .5 "-trichloro) anilide i

DiazokomponenteDiazo component Azo-Azo Farbtonhue iompo-iompo- 2-Aminodiphenyläther-4-carbon-2-aminodiphenyl ether-4-carbon- nenlenenle blau·-blue·- 55 säure-(4"-carbamyl)-anilidacid (4 "carbamyl) anilide AA. stichigrotstitch red 2-Aminodiphenylather-4-carbon-2-aminodiphenyl ether-4-carbon rotRed säure-(4"-sulfamyl)-anilidacid (4 "-sulfamyl) anilide AA. 2-Aminodiphenyläther-4-carbon-2-aminodiphenyl ether-4-carbon- rotRed IOIO säure-(2",4"-dimelhyl)-anilidacid (2 ", 4" -dimelhyl) anilide AA. 2-Aminodiphenylälher-4-carbon-2-aminodiphenyl ether-4-carbon rotRed säure-a-naphthylamidacid-a-naphthylamide AA. 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether rotRed 1515th 4-carbonsäure-methylamid4-carboxylic acid methylamide AA. 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsäure-methylamid4-carboxylic acid methylamide BB. stichigrotstitch red 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsäure-methylamid4-carboxylic acid methylamide DD. stichigrotstitch red 2020th 2-Amino-2'-chlor-diphenyiäther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsäure-methylamid4-carboxylic acid methylamide EE. stichigrotstitch red 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether gelbyellow 4-carbonsäure-isopropylamid4-carboxylic acid isopropylamide AA. stichigrotstitch red 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether rotRed 4-carbonsäure-isopropylamid4-carboxylic acid isopropylamide BB. 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether rotRed 4-carbonsäure-allylamid4-carboxylic acid allylamide AA. 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 3030th 4-carbonsäure-allylamid4-carboxylic acid allylamide BB. stichigrotstitch red 2-Amino-2'-chlor-diphenylälher-2-amino-2'-chloro-diphenylether- blau-blue- 4-carbonsäure-benzylamid4-carboxylic acid benzylamide AA. stichigrotstitch red 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsäure-anilid4-carboxylic acid anilide A -A - stichigrotstitch red 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsäure-(2"-chlor)-anilid4-carboxylic acid (2 "chloro) anilide AA. stichigrotstitch red 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsäure-(2"-chlor)-anilid4-carboxylic acid (2 "chloro) anilide BB. stichigrotstitch red 4040 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsäure-(2"-chlor)-anilid4-carboxylic acid (2 "chloro) anilide CC. stichigrotstitch red 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsäure-(2' '.4' '-dichlor)-4-carboxylic acid (2 ".4" -dichlor) - AA. slichigrotslichigrot anilidanilide 4545 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsä ure-(2' '.4"-dichlor)-4-carboxylic acid- (2 '' .4 "-dichlor) - BB. stichigrotstitch red anilidanilide 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 5050 4-carbonsäure-(2 ".5' '-dichlor)-4-carboxylic acid (2 ".5" -dichlor) - AA. stichigrotstitch red anilidanilide 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsa'ure-(2",5' '-dichlor)-4-carboxylic acid (2 ", 5" -dichlor) - BB. stichigrotstitch red anilidanilide 5555 2-Amino-2'-ehlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether blau-blue- 4-carbonsäure-(2",4",5"-tri-4-carboxylic acid (2 ", 4", 5 "-tri- BB. stichigrotstitch red chlor)-anilidchlorine) anilide 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether rotRed 6060 4-carbonsäure-(3' '-meth oxy )-4-carboxylic acid (3 '' methoxy) - AA. anilidanilide 2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-2-amino-2'-chloro-diphenyl ether carmincarmin 4-carbonsäurc-( 3 "-met hoxy )-4-carboxylic acid- (3 "-met hoxy) - BB. anilidanilide 2-Amino-2'-chlor-diphenyläthcr-2-amino-2'-chloro-diphenylether- rotRed 4-carbonsäure-(3"-methoxy)-4-carboxylic acid (3 "methoxy) - FF. anilidanilide

DiazokomponenteDiazo component

2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-methoxy)- 2-Amino-2'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid (2 "-methoxy) -

anilid
2-Amino-2'-chlor-diphenyläthcr-4-carbonsäure-(4"-methoxy)- anilide
2-Amino-2'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid (4 "-methoxy) -

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcnyläther-anilide
2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-carbonsäure-amid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carboxylic acid amide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-carbonsäure-amid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carboxylic acid amide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-carbonsäure-methylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carboxylic acid methylamide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-cai bonsäure-methylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-cai bonsäure-methylamide 2-amino-4'-chloro-diphenylether-

4-carbonsäure-methylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carboxylic acid methylamide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-carbonsäure-äthylarnid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carboxylic acid ethyl amide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-carbonsäure-isopropylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carboxylic acid isopropylamide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-carbonsäure-isopropylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carboxylic acid isopropylamide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-carbonsäure-allylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyIäther-4-carboxylic acid allylamide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-carbonsäure-allylamid 2-Amino-4'-chlor-diphcnyläther-4-carboxylic acid allylamide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-carbonsäure-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carboxylic acid anilide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether

4-carbonsäure-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläthcr-4-carboxylic acid anilide 2-amino-4'-chloro-diphenylether-

4-carbonsäure-anilid 2-Amino-4 '-chlor-diphenylälhcr-4-carboxylic acid anilide 2-amino-4'-chloro-diphenylether-

4-carbonsäure-(3"-chlor)-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphcnyläther-4-carboxylic acid (3 "chloro) anilide 2-amino-4'-chloro-diphynyl ether

4-carbonsäurc-(3"-chIor)-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carboxylic acid (3 "-chloro) anilide 2-amino-4'-chloro-diphenyl ether-

4-carbonsäure-(3"-chlor)-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphenylä"ther-4-carboxylic acid (3 "chloro) anilide 2-amino-4'-chloro-diphenylä" ether

4-carbonsäi're-(4"-chlor)-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphcnyläther-4-carbonsäure-(2' \4"-dichlor)-4-carbonsäi're- (4 "-chlor) -anilide 2-amino-4'-chloro-diphynylether-4-carboxylic acid- (2 ' \ 4 "-dichlor) -

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcnylälher-4-carbonsäurc-(2",5"-dichlor)- anilide
2-Amino-4'-chloro-diphynylether-4-carboxylic acid (2 ", 5" -dichlor) -

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphenyläthcr-4-carbonsäure-(2",4".5"-tri- anilide
2-Amino-4'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (2 ", 4" .5 "-tri-

chlor)-anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcnyläthcr-4-carbonsäurc-(2".4",5"-tri- chlorine) anilide
2-Amino-4'-chloro-diphynylether-4-carboxylic acid (2 ".4", 5 "-tri-

chlor)-anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcny!äthcr-4-carbonsäure-(2",4",5"-tri- chlorine) anilide
2-Amino-4'-chloro-diphcny! Ether-4-carboxylic acid- (2 ", 4", 5 "-tri-

chlorl-anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcnyläthcr-4-carbonsaurc-(4"-accty1- aminol-anilidchloro-anilide
2-Amino-4'-chloro-diphynyleth-4-carboxylic acid- (4 "-accty1-aminol-anilide

Azo-Azo

kompo-compo-

ncnicncnic

Fortsetzungcontinuation

1212th

Farbtonhue

rotRed

rotRed

AA. rotRed BB. rotRed AA. rotRed BB. rotRed CC. rotRed AA. rotRed A
B
A A.
B.
A. gelb-
stichigrot
gelb-
stichigrot
rotyellow-
stitch red
yellow-
stitch red
Red BB. rotRed A
B
DA.
B.
D. blau-
stichigrot
blau-
stichigrot
braunblue-
stitch red
blue-
stitch red
Brown AA. rotRed BB. braunBrown EE. violettviolet A
AA.
A. blau-
stichigrol
rotblue-
stichigrol
Red AA. blau-
slichigrotblue-
slichigrot

^1515th

rotRed

rotRed

blaustichigrot bluish red

rotRed

DiazokomponenteDiazo component

2-Amino-4'-chlor-diphenylather-4-carbonsa'ure-(4"-carbamyl)- 2-Amino-4'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid (4 "-carbamyl) -

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcnyläther-4-carbonsäure-(3"-methoxy)- anilide
2-Amino-4'-chloro-diphenyl ether-4-carboxylic acid (3 "methoxy) -

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-äthoxy)- anilide
2-Amino-4'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid (2 "ethoxy) -

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-methoxy- anilide
2-Amino-4'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (2 "-methoxy-

5"-chlor)-anilid
2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2",5"-di- 5 "chloro) anilide
2-Amino-4'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (2 ", 5" -di-

methoxy-4"-chlor)-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2",5"-di- methoxy-4 "-chlor) -anilide 2-amino-4'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (2", 5 "-di

methoxy)-anilid
I-Amino^'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-methyl- methoxy) anilide
I-Amino ^ '- chloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (2 "-methyl-

4"-chlor-anilid
2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-methyl- 4 "chloro-anilide
2-Amino-4'-chloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (2 "-methyl-

4"-chlor)-anilid
2-Amino-4^r-chlor-diphenyläthcr-4-carbonsäure-(2' '-methyl-4 "-chloro) anilide
2-Amino-4 ^r -chloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (2 '' -methyl-

3"-chlor)-anilid
-Amino^'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(3",5"-bis-tri- 3 "-chloro) anilide
-Amino ^ '- chloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (3 ", 5" -bis-tri-

fluormethyl)-anilid -Amino^'-chlor-diphcnyläther-4-carbonsäure-(2' '-chlor-fluoromethyl) anilide amino ^ '- chloro-diphynyl ether-4-carboxylic acid- (2' '-chlorine-

4"-trifluor-methyl)-anilid -Amino^'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-äthyl- sulfonyl-5"-trifluormethyl)-4 "-trifluoro-methyl) -anilide -Amino ^ '- chloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (2" -ethyl- sulfonyl-5 "-trifluoromethyl) -

anilid
-Amino^'^'-dichlordiphenylälher-4-carbonsäureisopropyl- anilide
-Amino ^ '^' - dichlorodiphenylether-4-carboxylic acid isopropyl-

amid
-Amino^'^'-dichlor-diphenyläthcr-4-carbonsä"ure-(3"-mcth- amide
-Amino ^ '^' - dichloro-diphenyläthcr-4-carboxylic acid- (3 "-mcth-

oxy)-anilid
-Amino^'^'-dichlor-diphcnyläther-4-carbonsäure-mcthyl- amid
-Amino^'^'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-isopropyl- amid
■Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-isopropyl- amidoxy) anilide
-Amino ^ '^' - dichloro-diphynyl ether-4-carboxylic acid methyl amide
-Amino ^ '^' - dichloro-diphenylether-4-carboxylic acid isopropyl amide
■ Amino-2 ', 5'-dichloro-diphenylether-4-carboxylic acid isopropyl amide

Amino-2',5'-dichlor-dipheny1-äther-4-carbonsäure-methyl- amidAmino-2 ', 5'-dichloro-dipheny1-ether-4-carboxylic acid-methyl- amide

Amino-2',5'-dichlor-diphenyl-Amino-2 ', 5'-dichloro-diphenyl-

äther-4-carbonsäure-allylamid '.-Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-allylamid ether-4-carboxylic acid allylamide '.-Amino-2', 5'-dichloro-diphenylether-4-carboxylic acid allylamide

Azo-Azo

kompo-compo-

nentenent

Farbtonhue

rotRed

blaustichigrol bluish tinge

rotRed

blauslichigro! bluish green!

blaustichigro bluish green

blaustichigro bluish green

rotRed

blaustichigro bluish green

rotRed

rotRed

rotRed

rotRed

rotRed

rotRed

braunBrown

blaustichigrc bluish tint

rotRed

braunBrown

braun braunbrown brown

1313th

Forlset/uncForlset / unc

DiazokomponenteDiazo component

2-Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-anilid 2-Amino-2 ', 5'-dichloro-diphenylether-4-carboxylic acid anilide

2-Amino-2^f,5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-anilid 2-Amino-2 ^f , 5'-dichloro-diphenylether-4-carboxylic acid anilide

2-Amino-2',5'-dichlor-diphenyl-2-amino-2 ', 5'-dichloro-diphenyl-

ütlier-4-carbonsäure-(3"-meth-ütlier-4-carboxylic acid- (3 "-meth-

oxy)-anilid
2-Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(3 "-melh-oxy) anilide
2-Amino-2 ', 5'-dichloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (3 "-melh-

oxyj-anilid
2-Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(3 -meth-oxyj-anilide
2-amino-2 ', 5'-dichloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (3-meth-

oxy)-anilid
2-Amino-2',5'-dichlor-diphcnyläther-4-carbonsäure-(2 ,4",oxy) anilide
2-Amino-2 ', 5'-dichloro-diphenyl ether-4-carboxylic acid- (2, 4 ",

5"-trichlor)-anilid 2-Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäurc-(2".4". 5 "-trichloro) -anilide 2-amino-2 ', 5'-dichloro-diphenylether-4-carboxylic acid- (2" .4 ".

5"-trichlor)-anilid 2-Amino-4'-methyl-diphenyl-5 "-trichloro) -anilide 2-amino-4'-methyl-diphenyl-

äther-4-carbonsäurc-amid 2-Amino-4'-mcthyl-diphenyläther-4-carbonsäure-methyl- ether-4-carboxylic acid amide 2-amino-4'-methyl-diphenyl ether-4-carboxylic acid methyl

amid
2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyI-äther-4-carbonsäure-methyl- amide
2-Amino-4'-methyl-diphenyl-ether-4-carboxylic acid-methyl-

amid
2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyla'ther-4-carbonsäure-isopropyl- amide
2-Amino-4'-methyl-diphcnyla'ther-4-carboxylic acid-isopropyl-

amid
2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyläther-4-carbonsäurc-isopropyl- amide
2-Amino-4'-methyl-diphynyl ether-4-carboxylic acid isopropyl

amid
2-Amino-4'-mcthyI-diphcnyläther-4-carbonsä ure-isopropyl-amide
2-Amino-4'-methyl-diphynyl ether-4-carboxylic acid isopropyl

amid
2-Amino-4'-mcthyl-diphenyläther-4-carbonsäure-allylamid amide
2-Amino-4'-methyl-diphenylether-4-carboxylic acid allylamide

2-Amino-4'-mcthyl-diphenyläthcr-4-carbonsäure-allylamid 2-Amino-4'-methyl-diphenylether-4-carboxylic acid allylamide

2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyläther-4-carbonsäurc-cyclo- 2-Amino-4'-methyl-diphynyl ether-4-carboxylic acid-cyclo-

hexylamid
2-Amino-4'-methyl-diphcnyläthcr-4-carbonsäure-cyclo- hexylamide
2-Amino-4'-methyl-diphcnyläthcr-4-carboxylic acid-cyclo-

hexylamid
2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyläther-^carbonsäurc-bcnzyl- hexylamide
2-Amino-4'-methyl-diphenyl ether- ^ carboxylic acid-benzyl-

amid
2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyläthcr^-carbonsäurc-ben/yl- imidamide
2-Amino-4'-methyl-diphynylether ^ -carboxylic acid-ben / yl-imide

Azo-Azo

kompo-compo-

ncntcncntc

A B AA B A

A AA A

larblonlarblon

rot rotRed Red

blaustichigrol bluish tinge

gelbstichigrot yellowish red

blaustichigrot bluish red

blaustichigrot bluish red

rot rotRed Red

AA. gclb-
stichigroigclb-
stichigroi BB. gclb-
stichigrotgclb-
stitch red CC. gelb
stichigrotyellow
stitch red AA. rotRed BB. rotRed AA. braunBrown

DiazokomponenteDiazo component

2-Amino-4'-mclhyl-diphcnyläthei-4-carbonsäurc-(3".5"-di- 2-Amino-4'-methyl-diphynylethyl-4-carboxylic acid (3 ".5" -di-

chlor)-unilid
2-Amino-4'-mcthyI-diphenyläthcr-4-carbonsaurc-(3",5"-di- chlorine) -unilid
2-Amino-4'-methyl-diphenyleth-4-carboxylic acid- (3 ", 5" -di-

chlor)-anilid
2-Amino-4'-methyl-diphenyläther-4-carbonsüure-(3",5"-di- chlorine) anilide
2-Amino-4'-methyl-diphenyl ether-4-carboxylic acid (3 ", 5" -di-

mclhyD-anilid
2-Amino-4'-methyl-diphenyläther-4-carbonsäurc-(3",5"-di- methyl)-anilidmclhyD-anilide
2-Amino-4'-methyl-diphenylether-4-carboxylic acid (3 ", 5" -dimethyl) anilide

2-Amino-3',5'-dimcthyl-diphcnyläthcr-4-carbonsaure-mcthyl- amid2-Amino-3 ', 5'-dimethyl-diphynyleth-4-carboxylic acid-methyl- amide

2-Ainino-3',5'-dimelhyl-diphcnyläther-4-carbonsäurc-(3"-mclhoxy)-anilid 2-Ainino-3 ', 5'-dimethyldiphynyl ether-4-carboxylic acid (3 "-mclhoxy) anilide

2-Amino-3',5'-dimcthyl-diphcnyläther-4-carbonsäure-(2",4"-dimelhoxy-5"-chlor)-anilid
2-Amino-2'-methyl-diphcnyiäthcr-4-carbonsäure-mcthyl- 2-Amino-3 ', 5'-dimethyl-diphynyl ether-4-carboxylic acid (2 ", 4" -dimelhoxy-5 "-chlor) anilide
2-Amino-2'-methyl-diphcnyiäthcr-4-carboxylic acid methyl

amidamide

2-Amino-2'-chlor-4'-mcthyl-diphcnyläthcM-carbonsä'uremethylamid 2-Amino-2'-chloro-4'-methyl-diphynylethyl-carboxylic acid methylamide

2-Amino-2'-methoxy-diphenyl-2-amino-2'-methoxy-diphenyl-

äthcr-4-carbonsä'ure-älhylamid 2-Amino-2'-methoxy-diphenyläther-4-carbonsäurc-(2",4", 5"-trichlor)-anilid
2-Amino-4'-methoxy-diphcnyläther-4-carbonsäurc-methyl- amidether-4-carboxylic acid ethyl amide, 2-amino-2'-methoxy-diphenyl ether-4-carboxylic acid (2 ", 4", 5 "-trichloro) anilide
2-Amino-4'-methoxydiphynyl ether-4-carboxylic acid c-methyl amide

Azo-Azo

kompo-compo-

nentenent

A AA A

I-'arhloiI-'arhloi

blauslichigi blauslichigi

blaustichig! bluish tint!

rotRed

rotRed

rotRed

rotRed

blau stichig!blue cast!

rotRed

rotRed

rotRed

rotRed

rolrol

In der vorstehenden Tabelle bedeutelSignificant in the table above

A das 5-(2'.3'-Oxynaphthoylamino)-benzimid azolon.A the 5- (2'.3'-Oxynaphthoylamino) -benzimid azolon.

B das 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-7-chlorbenzimidazolon. B the 5- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -7-chlorobenzimidazolone.

C das 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-7-brombenzimidazolon. C the 5- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -7-bromobenzimidazolone.

D das 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-6-methylbenzimidazolon. D the 5- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -6-methylbenzimidazolone.

H das 5-(2'.3^f-Oxynaphthoylamino)-7-methox benzimidazolon.H the 5- (2'.3 ^f -oxynaphthoylamino) -7-methox benzimidazolone.

F das 5-(2'.3'-Oxynaphthoylamino)-6-chlorbcnzimidazolon. F the 5- (2'.3'-oxynaphthoylamino) -6-chlorobenzimidazolone.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel1. Water-insoluble monoazo dyes of the general formula Ar-OAr-O tungen haben, mit 5-(2'.3'-Oxynaphthoylamin< >.i benzimidazolonen der allgemeinen Formelwith 5- (2'.3'-oxynaphthoylamine < > .i benzimidazolones of the general formula