DE1621226A1 - Verfahren zur Metallisierung von geformten Gebilden thermoplastischer Kunststoffe - Google Patents

Verfahren zur Metallisierung von geformten Gebilden thermoplastischer Kunststoffe

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DE1621226A1 DE19671621226 DE1621226A DE1621226A1 DE 1621226 A1 DE1621226 A1 DE 1621226A1 DE 19671621226 DE19671621226 DE 19671621226 DE 1621226 A DE1621226 A DE 1621226A DE 1621226 A1 DE1621226 A1 DE 1621226A1
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Description

67 019 (1228)
Troisdorf, den 5.4.1967
DYTTAMIT TiOBEL AKTIENGESELLSCHAFT
Troisdorf / Bez. Köln
Verfahren zur Metallisierung von geformten Gebilden thermoplastischer Kunststoffe
Es ist bekannt, Copolymerisate aus Acrylnitril, Butadien und Styrol, d.h. sogenannte ABS-Polymerisate, mit festhaftenden Metallüberzügen zu versehen, indem man auf die vorbehandelten Kunststoffoberflächen einen dünnen Metallfilm aus Kupfer und/oder Nickel aufbringt und dann auf elektrochemischen (galvanischem) Wege eine Metallplattierung durchführt; vgl. K. Stöckhert, Kunststoffe, Bd* 55, S. (1965)» H. Wiegand und Mitarbeiter, Kunststoffe, Bd. 56, S. 773 (1966).
Es ist ferner bekannt, daß sich Kunststoffe direkt metallisieren lassen, wenn eine relativ große Menge elektrisch leitendes Material, wie z.B. Graphit, darin enthalten ist; vgl. H. Uebigau, Kunststoffe, Bd. 49, S. 45 (1959). Letzteres Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die Zugabe von Graphit oder anderer elektrisch leitender Stoffe die mechanische Festigkeit des Kunststoffes schwächt.
Homopolymerisate des VinylChlorids führen zu keinen ausreichenden Haftfestigkeiten des Metallfilms.
109818/ 15-7 8 bad original
T62T22S
Es wurde, nun gefunden, daß überraschenderweise eine gute Metallisierung von KünststoffOberflächen ohne■Einarbeitung von besonderen Zusatzstoffen gelingt, wenn die geformten Kunststoffe aus ööpqlymerisäten des Vinylchlorids mit Diestern der·Fumarsäure ünd/oder Maleinsäure bestehen; und zwar, muß die- Menage der einpolymerisierten Pumarsäurediester und/oder Mäleinsäurediester über 4 Gewichtsprozenten betragen«
Hierbei hat" si oft herausgestellt, daß*insbesondere Diester der Fumarsäure ünd/oder Maleinsäure mit Akylresten von
Gq - Con günstige Werte ergeben»' ' ■ '"'■
O tu - . --
Die Copolymeren aus Vinylchlorid und Pumarsäurediester und/ oder Mäleinsäurediester können in den üblichen technischen Autoklaven.hergestellt; werden bei ähnlichen Drucken wie die Homöpöiymerisate de.s Vinylchlorids.
Man erhält ausgezeichnete Haftfestigkeiten der Metallfolien auf den geformten Ö.ebilden der Gopolymerisate gemäß vorliegender Erfindung.,
Die 00polymeren können wie folgt hergestellt werden:
in einem 10 1 - Rührautoklaven werden 4*2 1 entsalztes Wasser,
190 ecm einer 3 ^igen wässrigen Lösung des Handelspro·- duktes Tylose MH 50 (niedrigviscoser Cellulose-
methyläther),
14,3 g Dilauroylperoxyd,;
2,02 l<g Vinylchlorid und -
176 g Fumarsäuredieetylester gegeben.
109818/1576
- 3 - -■■ -
Der Autoklaveninhalt wird mit einem Dreiflügelrührer (UpM 400) bei einer Temperatur von 55 C über eine Dauer von 20 Stdn. gerührt. Das Copolymerisat wird durch Filtration oder Zentrifugieren isoliert, mehrmals mit Wasser gewaschen und getrocknet (Temperatur: 50 C). Die Ausbeute an Copolymerem liegt um 90 ^. -
Analog können die ßoPolymerisate aus Vinylchlorid und anderen Fumarsäurediestera und/oder Maleinsäurediestern hergestellt werden. .
Für die nachstehenden Beispiele wurde ein 4 mm starkes "Tlattenmaterial metallisiert. Die:Stabilisierung erfolgte in der für Polyvinylchlprid üblichen Weise, z.B.. mit einem Barium-Cadmium-StabilisatOr.
109 81S/1576
Beispiel . Ai \ '..·."■■/■' -■■'' "■ "-- "< ' \ - '" -"· ; -■'■■· - ;
"■ OÖpolymerisät Tinylchiorid/Funiarsäuredicetylester (8 Gew.<fo): Die Vorbehandlung erfolgt; in an sich bekannter Weise, nämlichi " '; ' ; " ."."".
1. Entfetten mit 40 $igerKatronlauge, " .
2. Beizen mit Chromschwefelsäure (4Q g KgCr2Ou) + 20 g Wasser + 500,ecm konzentrierte Schwefelsäure), bei 60 C während 60 Minuten. .: -
3. Neutralisieren mit 20 ^iger wässriger HaHSO^,
4. Sensibilisieren mit Stannochlorid-Lösung (35 g SnCl2, + 50 ecm konzentrierte HCl + 1000 ecm Wasser).
.5. Aktivieren mit Silbernitrat-Lösung (2 g AgTTO^ in Wasser lösen, 10 ecm .Ammoniak (konz.) zusetzen und auf 1 1 Wasser auffüllen). '
Die chemische Erzeugung der Grundschicht erfolgt z.B. durch Zusämmengeben folgender Lösungen im Verhältnis 1: 1 und nachfolgendes;Eintauchen des Kunststoffes:
Lösung A: 31,8 g Kupfersulfat,
..', , 8,2 g Nickelchlorid,. ..
76,6 g 37;r^ifre ,wässrige Formaldehyd-Lösung,
. ,532 Qcm Wasser. . . ■
Lösung B: 23,0 g NaOH,
95,5 g Kaiium-natrium-tartrat,
8,2 g Na2CO5,
532 ecm Wasser.
Die galvanische Verkupferung erfolgt z.B. in einem sauren Kupfersulfatbad aus 250 g^^ CuSO4, 100 g. Schwefelsäure und
10 9818/1S76 -
1000 ecm Wasser "bei einer Spannung von 0,5.TbIt. Die Metallsohicirfc wurde Ms auf 7OyU. auf die in bekannter Weise vorbehandelte Kunststoffplatte aufgalvahislert. Haftfestigkeit: 4-,2 kg /25 mm nach DIN 4-OJO2.
In entsprechender Weise können auf die Grundschicht aus Kupfer und/oder Fickel und/oder SiXber auch andere Metalle, Z.B. Ag, Au, ITi, Gr oder dergleichen, galvanisch aufgebracht werden. V ~
Die chemische Erzeugung einer Nickelgruhdschicht kann wie. folgt bewirkt werden: Eintauchen des Kunststpffes bei 90 G in folgende lösung: . .
30 g NickelChlorid, -^ ".".-: 10"g Natriumhypophosphlt,/
'■■"■■ 100 g Natriumeitrat und ■ ■' 50 g Ammoniumchlorid
auf 1000 ecm mit Wasser aufgefüllt und"mit Ammoniak auf P1^e- 10 eingestellt*
Die· chemische Erzeugung einer Silbergrundsciileht erfolgt z.B.*in an sich bekannter -Weise durch Eintauchem des Gegenstandes in eine Silbersialziösung,- der ein Reduktionsmittel beigemischt ist.1 -
Beispiel 2: ' :' -
■ G op olymeri sat Tinyl chi or id/Fumar s äur ed i s t earyle s t er (8 G ew. f Haf tf e stigke 11: 3., 6 kg/25 mm nach DIM 4 Ο^Ό2 be 1 einem
Beizen bei 60° G während 30 Minuteri.
Metalldicke: 80/U,
Yl 1 5
- S
109 818/157Q / bad origjnal
/^7;;- ":../■ . ,- 162Ί226
Die chemische Vorbehandlung der Platte erfolgte in be-. kannter Weise wie unter 1) beschrieben.
Beispiel 3:
Copolymerisat Vinylchlorid/Pumarsäüredidocetylester (8 Gew. Haftfestigkeit: 2,7 kg/25 mm nach DIF 4-0802 bei einem
Beizen bei 60° G während 30 Minuten
Metalldicke: 60 tu,·
Die chemische Vorbehandlung der Platte erfolgte in bekannter Weise wie unter 1) beschrieben.
Beispiel 4: '_■"""■"
Copolymerisät Vinylchlorid/Maleinsäuredicetylester (8 Haftfestigkeit: 4,G kg/25 mm nach DIN 40802 bei einem
■Beizen bei 60 C während 30 Minuten. Metalldicke: 80>u.
Die chemische Vorbehandlung der Platte erfolgte in be kannter Weise wie unter t) beschrieben.
- 7 1098 187 157 6

Claims (2)

  1. P ate η ta η s ρ r ü c h e : " \
    ,1.. Verfahren zur Metallisierung von geformten Gebilden aus Kunststoffen durch chemische Reduktion von Metallsalzlösungen, wie Kupfer- und/oder Mekel-, und/oder SilberSalzlösungen, mit ,anschließendem galvanischem Metallauftrag, dadurch gekennzeichnet, daß geformte Gebilde aus Gopolymerisaten des VinylChlorids metallisiert werden, die "zwischen".."4 und 20 Gewichtsprozent einpolymerisierte Pumarsäurediester und/oder Maleinsäurediester enthalten.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die einpolymerisiertenFumarsäürediester und/oder Maleinsäurediester Alkylreste von ög— C20 enthalten. ·
    Dr,Mi/Mu
    IOSffiÖ/1576
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