DE1620476B2 - Verfahren zur Herstellung von 3-Nitro-azacycloheptanon(2)-l-carbonsäure Chlorid - Google Patents

Description

einer Kolonne einer Extraktion mit Nitrobenzol unterzogen und die dabei erhaltene Nitrobenzolfraktion mit der ursprünglichen Nitrobenzolfraktion zusammengebracht. Die gesamte Nitrobenzolfraktion wird anschließend durch Erhitzung und Hindurchleiten von Stickstoff von dem darin gelösten Schwefeldioxyd befreit und danach in einen Sprühtrockner geleitet, aus dem stündlich 444 g 3-Nitro-azacycloheptanon-(2)-l-carbonsäurechlorid abgesondert werden. Dies bedeutet, bezogen auf Azacyclohepten-(2,3)-chlor-1-carbonsäurechlorid als Ausgangsstoff, eine Ausbeute von

Claims (1)

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Erwarten heraustellt, bei Anwesenheit von Schwefel-Patentanspruch: trioxyd nicht reduzierend auf die Salpetersäure ein

und kann auf einfache Weise in nahezu wasserfreiem

Verfahren zur Herstellung von 3-Nitro-aza- Zustand zurückgewonnen und aufs neue verwendet

cycloheptanon-(2)-l-carbonsäurechlorid durch Re- 5 werden.

aktion von Azacyclohepten-(2,3)-2-chlor-l-carbon- Vorzugsweise wird als Nitriermittel Salpetersäure säurechlorid mit einem Nitriermittel mit darauf- und Schwefeltrioxyd in nahezu äquimolarem Verfolgender Hydrolyse des erhaltenen Nitrierungs- hältnis angewandt, weil in diesem Falle ein sehr Produktes bei einer Temperatur unterhalb 5O⁰C, hoher Wirkungsgrad erzielt wird. Eine beschränkte dadurch gekennzeichnet, daß die Re- io Abwendung von diesem Verhältnis von z. B. 10% ist aktion mit dem Nitriermittel in flüssigem Schwefel- zulässig.

dioxyd bei einer Temperatur unter 30° C durchge- In bezug auf den Druck, bei dem die Reaktion mit

führt und als Nitriermittel ein Gemisch aus SaI- dem Nitriermittel durchgeführt wird, und die Art

petersäure und Schwefeltrioxyd verwendet wird. und Weise, wie die Reaktionswärme abgeführt wird,

15 gibt es mehrere Möglichkeiten. Vorzugsweise jedoch wird die Reaktion bei atmosphärischem Druck durch-

■ geführt und die Reaktionswärme, wenigstens teilweise, durch Verdampfung flüssigen Schwefeldioxyds abgeführt. Diese Methode zur Abführung von Wärme

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur 20 hat den Vorteil, daß man die Temperatur des Reak-Herstellung von 3-Nitro-azacycloheptanon-(2)-l-car- tionsgemisches besser überwachen kann, wodurch bonsäurechlorid durch Reaktion von Azacyclohep- eine örtliche Überhitzung, welche zu einer Explosion ten-(2,3)-2-chlor-l-carbonsäurechlorid mit einem Ni- führen könnte, vermieden wird. ( triermittel mit darauffolgender Hydrolyse des er- Die auf die Reaktion mit dem Nitriermittel folgende haltenen Nitrierungsproduktes bei einer Temperatur 25 Hydrolyse wird vorzugsweise in Anwesenheit eines unterhalb 50° C. mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungs-Das bei diesem bekannten Verfahren (s. deutsche mittels für das 3-Nitro-azacycloheptanon-(2)-l-carbon-Patentschrift 1157 232) benutzte Nitriermittel be- säurechlorid, vorzugsweise Nitrobenzol, durchgesteht meistens aus einem Gemisch aus konzentrierter führt. Das Hydrolyseprodukt wird dann als Lösung Salpetersäure und konzentrierter Schwefelsäure. Für 30 erhalten, aus der es auf einfache Weise in reiner Form einen glatten Verlauf der Nitrierung ist eine im Ver- ausgeschieden werden kann. Das Wasser für die einhältnis zur Salpetersäure ziemlich große Menge schlägige Hydrolyse kann nach Zusammenbringen Schwefelsäure, z. B. 3 Mol Schwefelsäure je Mol des Reaktionsgemisches und des organischen Lö-Salpetersäure, anzuwenden. Dies hat zur Folge, daß sungsmittels und anschließender Entfernung des nach der Nitrierung eine große Menge sogenannter 35 Schwefeldioxyds beigegeben werden. Vorzugsweise Abfallsäure verfügbar wird. Auch bei Anwendung wird jedoch das Reaktionsgemisch mit einem Geeines Nitriermittels, in der sich Schwefeltrioxyd be- misch aus Wasser und dem organischen Lösungsfindet, wird dabei eine erhebliche Menge Abfallsäure mittel zusammengebracht und darauf das Schwefelerhalten, weil neben dem Schwefeltrioxyd zur Ver- dioxyd entfernt.

meidung einer Auskristallisierung von HNO₃ — SO₃- 4° Das 3-Nitro-azacycloheptanon-(2)-l-carbonsäure-

Gemischen nach wie vor die Anwendung von Schwefel- chlorid dient als Zwischenprodukt zur Herstellung

säure erforderlich ist. von Lysin.

Das Aufarbeiten dieser im wesentlichen aus Schwe- B e i s d i e 1

feisäure bestehenden Abfallsäure zwecks Rezirku- (

lierung in den Umlaufvorgang ist mit großen tech- 45 Die Herstellung von 3-Nitro-azacycloheptanon-(2)-

nischen Schwierigkeiten verbunden. Man zieht dann 1-carbonsäurechlorid wird unter atmosphärischem

auch meistens vor, die Abfallsäure mit Hilfe von Druck nach einem kontinuierlichen Verfahren unter

Ammoniak in Ammoniumsulfat umzusetzen, das als Anwendung eines nahezu äquimolekularen Gemisches

Kunstdünger Anwendung finden kann. In Anbetracht aus Salpetersäure und Schwefeltrioxyd als Nitrier-

der verhältnismäßig großen Menge Abfallsäure, 5° mittel durchgeführt.

welche verfügbar wird, bedeutet dies jedoch eine In ein mit einem Rührer und einem Rückflußkühler beträchtliche Nebenproduktion von Ammoniumsul- versehenes Reaktionsgefäß werden stündlich 800 g fat, was ein ökonomisch weniger erwünschter Um- flüssiges Schwefeldioxyd, 200 g Schwefeltrioxyd, 148 g stand ist. Salpetersäure von 98 Gewichtsprozent und 400 g Die Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem eine 55 Azacyclohepten - (2,3) - 2 - chlor -1-carbonsäurechlorid solche Zusammensetzung des Nitriermittels anwend- eingeleitet. Die mittlere Verweilzeit des Reaktionsbar ist, daß sich die Menge Abfallsäure je Einheit gemisches im Reaktionsgefäß beträgt etwa 1 Stunde; des herzustellenden Nitro-Produktes erheblich ver- durch Kondensation des infolge der Reaktionswärme ringert. Dieses Verfahren wird dadurch gekenn- verdampfenden Schwefeldioxyds im Rückflußkühler zeichnet, daß die Reaktion mit dem Nitriermittel in 60 wird die Temperatur auf—2°C gehalten. Anschließend flüssigem Schwefeldioxyd bei einer Temperatur unter- strömt das Reaktionsgemisch durch ein zweites halb 30° C durchgeführt und als Nitriermittel ein Reaktionsgefäß, in dem gut gerührt wird und in das Gemisch aus Salpetersäure und Schwefeltrioxyd ver- stündlich 2000 g Nitrobenzol und 1500 g Wasser wendet wird. dosiert werden. Die Temperatur in diesem Reaktions-Bei Anwendung eines aus Salpetersäure und Schwe- 65 gefäß wird durch äußere Kühlung auf etwa 10°C gefeltrioxyd bestehenden Nitriermittels ist gemäß der halten. Danach wird das Reaktionsgemisch in einem Erfindung keine Hinzufügung von Schwefelsäure not- Scheidegefäß in eine Wasserfraktion und eine Nitrowendig. Das Schwefeldioxyd wirkt, wie sich wider benzolfraktion getrennt und die Wasserfraktion in