DE1619126C3 - Process for the production of black, non-carbonising, flame-resistant fibers or threads of good strength or articles made therefrom - Google Patents

Description

40 enthält, so behandelt, daß das Fasermaterial mehr als40 contains, treated so that the fiber material more than

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung 20 Gewichtsprozent der Salzkomponente a) und mehr von schwarzen, nicht carbonisierten flammbeständigen als 0,02 Gewichtsprozent der Salzkomponente b), Fasern oder Fäden von guter Festigkeit oder daraus jeweils bezogen auf das Gewicht des Fasermaterials, hergestellten Gegenständen, die gebundene Stickstoff- enthält, und anschließend das behandelte Material atome enthalten, durch Imprägnieren von Cellulose- 45 durch eine Backbehandlung bei einer maximalen fasern bzw. daraus gefertigten Gegenständen mit Temperatur im Bereich von 290 bis 350⁰C in ein einem wasserlöslichen Salz einer starken Säure und Fasermaterial mit einem Gehalt an gebundenem einer stickstoffhaltigen Base sowie anschließende Stickstoff von mehr als 7 Gewichtsprozent überführt, thermische Behandlung derselben. . Wie sich aus den nachfolgenden Vergleichsbei-Schwarze, nicht carbonisierte flammbeständige Fa- so spielen ergibt, haben die flammbeständigen Fasern sern sind bekannt. Beispielsweise ist in der deutschen oder hieraus gebildeten Gegenstände, die erfindungs-Auslegeschrift 11 59 387 ein Verfahren zur Her- gemäß erhalten werden, höhere mechanische Eigenstellung von schwarzen, nicht carbonisierten flamm- schäften, insbesondere eine höhere Zugfestigkeit und beständigen Fasern durch Behandlung von regene- eine überlegene Dehnung als die flammbeständigen iierten Cellulosefasem mit einer wäßrigen Lösung mit 55 Fasern gemäß der deutschen Auslegeschrift 11 59 387. bis 30 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält-Salzes, welches aus einer starken Säure und einer liehen flammbeständigen Fasern haben besonders stickstoffhaltigen Base hergestellt ist, wie Ammonium- hervorragende Eigenschaften hinsichtlich der Zähigsulfat, Ammoniumsulfamat, Ammoniumphosphat oder keit, die entsprechend dem Ausdruck:
Ammoniumchlorid, beschrieben, so daß die Cellulose- 60 Festigkeit · Dehnung · 1/2 gemessen wird,
fasern 5 bis 20 Gewichtsprozent dieses Salzes ent- Wie sich aus den Vergleichsbeispielen und weiteren halten, worauf anschließend diese Fasern im trockenen Versuchen sowie den nachfolgend gegebenen Bei-Zustand während 30 bis 5 Minuten bei 230 bis 320⁰C, spielen zeigt, besitzen die flammbeständigen Fasern vorzugsweise 260 bis 290⁰C, erhitzt werden. Durch gemäß der Erfindung eine außergewöhnliche chemische dieses Verfahren werden flammbeständige Fasern 65 Beständigkeit, obgleich die Fasern in kochendem mit einer chemischen Zusammensetzung aus 54 bis starkem Alkali oder kochender konzentrierter SaI-Gewichtsprozent Kohlenstoff, 3,4 bis 4,0 Gewichts- petersäure angegriffen werden, sind sie jedoch gegenprozent Wasserstoff und 3,1 bis 5,8 Gewichtsprozent über anorganischen Säuren wie Schwefelsäure, Salz-The invention relates to a process for the production of 20 percent by weight of the salt component a) and more of black, non-carbonized, flame-resistant than 0.02 percent by weight of the salt component b), fibers or threads of good strength or objects manufactured therefrom based on the weight of the fiber material, the bonded nitrogen contains, and then the treated material contain atoms, by impregnating cellulose 45 by a baking treatment at a maximum fiber or objects made therefrom with a temperature in the range from 290 to 350 ⁰ C in a water-soluble salt of a strong acid and transferred fiber material with a content of bound a nitrogenous base and subsequent nitrogen of more than 7 percent by weight, thermal treatment of the same. . As can be seen from the following comparative examples, non-carbonized flame-resistant fibers, the flame-resistant fibers are known. For example, in the German or articles formed from it, the invention-Auslegeschrift 11 59 387 a method for producing higher mechanical properties of black, non-carbonized flame shafts, in particular a higher tensile strength and resistant fibers through treatment of rain. a superior elongation than the flame-resistant cellulose fibers with an aqueous solution with 55 fibers according to German Auslegeschrift 11 59 387. to 30 percent by weight of a water-soluble salt obtained by the process according to the invention, which is made from a strong acid and a lent flame-resistant fibers have particularly nitrogenous Base is made like ammonium- excellent properties in terms of viscous sulfate, ammonium sulfamate, ammonium phosphate or speed, which according to the expression:
Ammonium chloride, described so that the cellulose strength · elongation · 1/2 is measured,
fibers 5 to 20 weight percent of this salt corresponds How whereupon then these fibers have from Comparative Examples further hold and the displays play given below In state for 30 to 5 minutes at 230 to 320 ⁰ C and dry tests as well as the flame-resistant Fibers preferably 260 to 290 ⁰ C, are heated. According to the invention, an extraordinary chemical method of this process gives flame-resistant fibers 65 resistance, although the fibers are attacked in boiling with a chemical composition of 54 to strong alkali or boiling concentrated salt percent by weight carbon, 3.4 to 4.0 percent by weight pitric acid, However, they are against percent hydrogen and 3.1 to 5.8 percent by weight over inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid

3 - - 43 - - 4

säure, Phosphorsäure und ähnlichem, sowie gegenüber daraus hergestellten Produkte. Der Orientierungsgrad organischen Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, (Δη) der Fasermaterialien beeinflußt nicht nur die Propionsäure u. dgl. und organischen Lösungsmitteln Festigkeit und Dehnung der als Ausgangsmaterial wie. Aceton, Benzol, Methanol, Äthanol u. dgl. verwendeten Fasern selbst, sondern auch die Zugäußerst beständig. Die flammbeständigen Fasern 5 festigkeit der Fasermaterialien und der gebackenen gemäß der Erfindung zeigen auch eine ausgezeichnete flammbeständigen Fasern, Fäden oder der daraus Wärmebeständigkeit, wenn sie an hohe Temperaturen gebildeten Gegenstände. Beispielsweise bedeutet ein von etwa 300⁰C während langer Zeiträume ausgesetzt hoher Orientierungsgrad erhöhte Festigkeit und verwerden. Außerdem brennen die flammbeständigen ringerte Dehnung der Fasern selbst. Diese Neigung Fasern gemäß der Erfindung nicht, wenn sie direkt io wird im allgemeinen unmittelbar auf die flammbemit einer Flamme oder einer anderen Wärmequelle, ständigen Fasern, Fäden oder daraus hergestellten z. B. einer rotglühenden Substanz, in Berührung ge- Gegenstände übertragen, wobei jedoch ein übermäßig bracht werden, wobei nach der Entfernung der Heiz- hoher Orientierungsgrad zu einem sehr niedrigen Ausquelle eine Verschwelung zurückbleibt und bei Be- maß an Dehnung der flammbeständigen Fasern oder rührung mit den glühenden Substanzen keine Asche- 15 Fäden oder deren Produkte führt, was dementstoffe erhalten werden. sprechend zur Erzeugung von brüchigen Produktenacid, phosphoric acid and the like, as well as products made from them. The degree of orientation of organic acids such as formic acid, acetic acid, (Δη) of the fiber materials affects not only the propionic acid and the like and organic solvents strength and elongation of the starting material such as. Acetone, benzene, methanol, ethanol and the like used fibers themselves, but also the tensile strength. The flame-resistant fibers 5 strength of the fiber materials and the baked according to the invention also show excellent flame-resistant fibers, threads or the heat resistance thereof when they are articles formed at high temperatures. For example, a subject of from about 300 ⁰ C during long periods of high degree of orientation is increased strength and verwerden. In addition, the flame-resistant ringed elongation of the fibers themselves burn. This tendency fibers according to the invention not if it is applied directly to the flame or other heat source, permanent fibers, threads or z. B. a red-hot substance, objects transferred into contact, but excessively, whereby after the removal of the heating high degree of orientation to a very low source a carbonization remains and if there is a degree of elongation of the flame-resistant fibers or touching the glowing substances do not lead to ash threads or their products, which is what dementing substances are obtained. speaking for the production of brittle products

Der Orientierungsgrad der bei dem Verfahren gemäß mit geringerer Festigkeit führt. Vorzugsweise besitzenThe degree of orientation that results in the method according to with lower strength. Preferably own

der Erfindung verwendeten Rohfasern soll im Hin- die Faserausgangsmaterialien einen OrientierungsgradThe raw fibers used in the invention should, in addition, give the fiber starting materials a degree of orientation

blick auf die Zähigkeit dei erhaltenen flammbestän- von höchstens 40 · ΙΟ"³,View of the toughness of the obtained flame resistance of at most 40 · ΙΟ " ³ ,

digen Fasern weniger als 40 · 10~³ sein. 20 Zur Steigerung des Gehalts an chemisch gebun-digen fibers should be less than 40 · 10 ^-3 . 20 To increase the content of chemically bound

Die wäßrige Behandlungslösung wird zweckmäßig denem Stickstoff und zur Verbesserung der Festigkeit bei einer erhöhten Temperatur, vorzugsweise bei 30 der flammbeständigen Fasern oder Fäden ist es notbis 6O⁰C gehalten, bei welcher das Eindringen der wendig, die Salzkomponente a) so aufzubringen, daßchemischen Mittel in das Innere des Faserkörpers ihr Feststoffgehalt oberhalb 20%, bezogen auf das oder der Fasermasse erleichtert ist. Die Konzentration 25 Fasergewicht, beträgt. Es ist auch notwendig, die der Behandlungschemikalien, die verwendet werden Salzkomponente b) in der Weise aufzubringen, daß sollen, und das Ausmaß des Auspressens oder Ab- deren Feststoffgehalt oberhalb 0,02 % beträgt, um den quetschens werden so eingeregelt, daß die behandelten Produkten eine Flammbeständigkeit zu erteilen. Es Fasern oder daraus hergestellten Gegenstände die wird jedoch keine weitere Verbesserung durch übervorstehend angegebenen Mengen der Salzkompo- 3° schüssig hohe Mengen der zweiten Zusammensetzung nente a) und der Salzkomponente b) enthalten. Der erzielt.The aqueous treatment solution is expediently denem nitrogen and to improve the strength at an elevated temperature, preferably at 30, the flame-resistant fibers or threads, it is necessary to 6O ⁰ C, at which the penetration of the agile to apply the salt component a) so that the chemical agent in the inside of the fiber body has its solids content above 20%, based on the fiber mass or mass. The concentration is 25 fiber weight. It is also necessary that the treatment chemicals that are used, salt component b), are applied in such a way that they should, and the extent of squeezing out or the solids content of which is above 0.02%, around the squeezing are regulated so that the treated To give products a flame resistance. However, there are fibers or objects made therefrom which will not contain any further improvement by the above-mentioned amounts of the salt component a) and the salt component b) in high amounts of the second composition. That scores.

Abquetschgrad wird jedoch vorzugsweise unterhalb Die Temperatur, bei welcher die mit der erstenHowever, the degree of squeezing is preferably below the temperature at which the first

200% gehalten, um das Faserinnere und deren Ober- Komponente a), beispielsweise Ammoniumsulfat,200% kept to the fiber interior and its upper component a), for example ammonium sulfate,

fläche wirksam mit ausreichenden Mengen an den behandelten Cellulosefasern oder -fäden oder derensurface effectively with sufficient amounts of the treated cellulosic fibers or threads or their

Behandlungsmitteln zu imprägnieren und zu über- 35 Produkte sich zersetzen, liegt im allgemeinen beiImpregnating treatment agents and decomposing products is generally included

ziehen. etwa 170⁰C, während die Zersetzungstemperatur vondraw. about 170 ⁰ C, while the decomposition temperature of

Die so behandelten Fasern, Fäden oder daraus unbehandelten Cellulosefasern, -fäden oder darausThe fibers, threads treated in this way or cellulose fibers or threads untreated therefrom or made thereof

hergestellten Gegenstände werden dann der Im- hergestellten Gegenständen bei etwa 200° C liegt,manufactured objects are then the im- manufactured objects at about 200 ° C,

prägnierung einer Backbehandlung, gegebenenfalls Diese Tatsache bedeutet, daß die Behandlung mit derimpregnation of a baking treatment, if necessary This fact means that the treatment with the

unter vorhergehendem Trocknen unterworfen, wobei 4° ersten Komponente a) eine erhöhte exotherme Reak-subjected to prior drying, with 4 ° first component a) an increased exothermic reaction

Trocknungstemperaturen von 100 bis 130⁰C nor- tion bei der Zersetzung ergibt, wodurch die GefahrDrying temperatures of 100 to 130 ⁰ C nor- during the decomposition results, whereby the danger

malerweise zur Anwendung gelangen. Die Verwen- zum Brennen auftritt. Beim Erhitzen mittels Heißluftsometimes used. The use for burning occurs. When heated with hot air

dung von zu hohen Trocknungstemperaturen führt wird die Brenneigung wesentlich erhöht auf GrundIf drying temperatures are too high, the tendency to burn is significantly increased

zu einer Abnahme der Biegsamkeit und erschwert der Schwierigkeit in der Freigabe der während derleads to a decrease in flexibility and complicates the difficulty in releasing the during the

den nachfolgenden Backvorgang. 45 thermischen Zersetzung gebildeten Wärme, da diethe subsequent baking process. 45 thermal decomposition, since the heat generated

Die Backbehandlung wird durch stufenweises oder Umgebungstemperatur wesentlich höher als die des kontinuierliches Erhitzen der ungetrockneten oder zu erhitzenden Gegenstandes ist Die Neigung zum getrockneten, imprägnierten Fasern oder daraus her- Brennen wird verstärkt, wenn die Erhitzungsdauer gestellten Gegenstände bei einer Temperatur im und die Menge an zu behandelnden Gegenständen Bereich von 170 bis 350⁰C und bis zu der maximalen 50 größer wird. Demgegenüber können beim Erhitzen Temperatur innerhalb des Bereiches von 290 bis mittels Infrarotstrahlen derartige Störungen durch die 350⁰C ausgeführt. Für die Backbehandlung können exotherme Verbrennung während der Backbehandlung verschiedene Erhitzungsmethoden zur Anwendung ausgeschaltet werden, auf Grund der niedrigen Umgelangen, wobei jedoch ein Erhitzen mittels Infrarot- gebungstemperatur, die niedriger als diejenige der zu strahlen gewöhnlich gegenüber einem Erhitzen mittels 55 erhitzenden Gegenstände sein kann, und auf Grund Heißluft bevorzugt wird. der leichten Freigabe der erzeugten Wärme, da dieThe baking treatment is significantly higher than that of the continuous heating of the undried or heated object due to the stepwise or ambient temperature objects to be treated range from 170 to 350 ⁰ C and up to the maximum 50 becomes larger. On the other hand, in the case of heating, temperatures within the range of 290 to by means of infrared rays can cause such disturbances by the 350 ^° C. For the baking treatment, exothermic combustion can be switched off during the baking treatment, due to the low conversion rate, but heating by means of infrared ambient temperature, which can be lower than that of the usually radiated compared to heating by means of heated objects, and is preferred due to hot air. the easy release of the generated heat, since the

Die erhitzten und gebackenen flammbeständigen Infrarotstrahlen ihre Energie durch die AtmosphäreThe heated and baked flame retardant infrared rays transfer their energy through the atmosphere

Fasern, Fäden und Faser- oder Fädenprodukte wer- in Form von elektromagnetischen Wellen übertragenFibers, threads and fiber or thread products are transmitted in the form of electromagnetic waves

den dann mit Wasser gewaschen und gewünschtenfalls und von den zu behandelnden Gegenständen unmittel-which are then washed with water and, if desired and from the objects to be treated,

erneut getrocknet, in Abhängigkeit von dem ge- 60 bar als Wärme absorbiert werden. Überdies wird dasdried again, depending on which 60 bar can be absorbed as heat. Moreover, that will

wünschten Gebrauchszweck der Produkte. Absorptionsvermögen für Infrarotstrahlen wesent-desired use of the products. Absorbance for infrared rays is essential

Der Quellungsgrad in Wasser des Cellulosefaser- lieh gesteigert, wenn die Schwärzung der Cellulosematerials wird zweckmäßig oberhalb 70% gehalten, fasern oder -fäden oder der daraus hergestellten und zwar auf Grund der engen Beziehungen zu dem Gegenstände zunimmt. Dies findet im allgemeinen Wasserbeibehaltungsausmaß von dem wäßrigen Be- 65 bei etwa 180° C beim Backen ohne merklichen Energiehandlungsmittel, dem Gehalt an chemisch gebun- verlust statt, wobei eine Anpassung auf stufenweise denem Stickstoff und auch mit der Festigkeit der sich oder kontinuierliche Änderungen in den Temperaturergebenden flammbeständigen Fasern, Fäden oder bedingungen erfolgt. Dabei findet eine gleichförmigeThe degree of swelling of the cellulose fiber in water is increased when the blackening of the cellulose material is expediently kept above 70%, fibers or threads or those made from them namely increases due to the close relationship to the object. This takes place in general Degree of water retention of the aqueous treatment at about 180 ° C when baking with no noticeable energy handler, the content of chemically bound loss instead, with an adjustment being made in stages denem nitrogen and also with the strength of the resulting or continuous changes in the temperature flame-resistant fibers, threads or conditions. Thereby takes a uniform

BruchreißfestigkeitTensile strength 0,680.68 1,431.43 1,41.4 (g/den)(g / den) Bruchdehnung (%)Elongation at break (%) 3,13.1 6,06.0 7,27.2 Zähigkeittoughness 1,11.1 4,34.3 5,15.1

5 65 6

und rasche Reaktion durch den Innenteil der Fasern ~ ~ I Iand rapid reaction through the inner part of the fibers ~ ~ I I

hindurch statt, wodurch schließlich flammbeständige DT-AS findung findunginstead of through it, which ultimately results in flame-resistant DT-AS finding

Fasern; Fäden oder daraus hergestellte Gegenstände 1159 387 I IIFibers; Threads or objects made from them 1159 387 I II

mit erhöhter Gleichförmigkeit erhalten werden. with increased uniformity.

Der Stickstoffgehalt der eo behandelten Produkte
ist oberhalb 7%, so daß die Festigkeit der sich ergebenden flammbeständigen Fasern auf ein für praktische Anwendungszwecke ausreichendes und erwünschtes Ausmaß ansteigt.The nitrogen content of the eo treated products
is above 7% so that the strength of the resulting flame retardant fibers increases to a level sufficient and desirable for practical purposes.

Die flammbeständigen Fasern oder Fäden oder 10 (Festigkeit · Dehnung · V2) daraus hergestellten Gegenstände mit einem Stickstoffgehalt von oberhalb 7 % sind somit den bisherigen Aus der vorstehenden Tabelle ist klar ersichtlich, Fasern mit einem Stickstoffgehalt von unterhalb daß die neuartigen flammbeständigen Fasern oder 5,8% hinsichtlich der Säurebeständigkeit und Hitze- Fäden gemäß der Erfindung nicht nur in ihrer Zugbeständigkeit überlegen, so daß sie in geeigneter 15 festigkeit sondern auch in der Spannungsdehnung Weise als säurebeständige Filtertücher sowie als überlegen sind und demgemäß auch in der Zähigkeit, Materialien für Anwendungsgebiete, in welchen Säure- die durch die Festigkeit · Dehnung · 1/2 gemessen oder Hitzebeständigkeit verlangt wird, z. B. Folien, wird, und die 400 bis 500% von derjenigen der geTaue, Garne, gestrickte, gewirkte oder gewebte Stoffe, bräuchlichen Fasern erreicht. Dies bedeutet, daß die Faservliese und Verpackungsmaterialien zur An- 20 flammbeständigen Fasern gemäß der Erfindung eine wendung gelangen können. derartig große Nutzleistung vor ihrem Bruch auf-The flame-resistant fibers or threads or 10 (strength · elongation · V2) Objects made from it with a nitrogen content of above 7% are thus the previous ones. The table above clearly shows that Fibers with a nitrogen content below that of the novel flame-resistant fibers or 5.8% in terms of acid resistance and heat filaments according to the invention not only in their tensile strength superior, so that they are suitable in strength but also in tension elongation Way than acid-resistant filter cloths as well as being superior and accordingly also in toughness, Materials for areas of application in which acid is measured by strength · elongation · 1/2 or heat resistance is required, e.g. B. foils, and the 400 to 500% of that of the rope, Yarns, knitted, knitted or woven fabrics, common fibers. This means that the Nonwovens and packaging materials for flame-resistant fibers according to the invention turn around. such a large amount of useful power before it breaks.

Die Erfindung wird nachstehend ausführlicher im weisen, daß sie im wesentlichen zähe und steife Pro- ..-The invention will be explained in more detail below in that it is essentially tough and stiff products.

Verglich mit bekannten Verfahrensweisen erläutert. dukte, verglichen mit denjenigen liefern, die nach_(Compared to known procedures explained. products compared to those who deliver to_ (

Es wurden Vergleichsbeispiele mit Bezug auf einige üblichen bekannten Arbeitsweisen erhalten werden, Eigenschaften der neuen flammbeständigen Fasern 25 und die lediglich brüchige und grobe Fasern liefern, gemäß der Erfindung, die unter Verwendung von Die chemische Beständigkeit der flammbeständigen Reyonfasern als Ausgangsmaterial hergestellt worden Fasern oder Fäden gemäß der Erfindung, verglichen waren, und solchen von typischen flammbeständigen mit bekannten Fasern, wird an Hand des nachstehen-Facern, die nach dem Verfahren der DT-AS 11 59 387 den Versuches gezeigt, bei welchem die Fasern mit her£estellt worden waren, ausgeführt, wobei die in 30 verschiedenen Chemikalien bei 30° C während 50 Stunder nachstehenden Tabelle mit »Erfindung I« und den getränkt wurden und die Beibehaltung sowohl »Erfindung II« bezeichneten flammbeständigen Fasern von dem Fasergewicht als auch der Faserfestigkeit jeweils nach einer der nachstehend angegebenen gemessen wurde. Arbeitsweisen hergestellt worden waren.Comparative examples were obtained with reference to some common known procedures, Properties of the new flame-resistant fibers 25 and which only provide brittle and coarse fibers, according to the invention made using The chemical resistance of the flame-resistant Rayon fibers as the starting material produced fibers or filaments according to the invention, compared were, and those of typical flame-resistant with known fibers, is based on the following facers, which according to the method of DT-AS 11 59 387 shown the experiment in which the fibers with had been produced, carried out in 30 different chemicals at 30 ° C for 50 hours Table below with "Invention I" and the were soaked and the retention of both "Invention II" denotes flame-resistant fibers in terms of both fiber weight and fiber strength was measured after one of the following. Working methods had been established.

. 35 Erfindung I. 35 Invention I

GemäßAccording to Festigkeitstrength Gemäß derAccording to the 0/0 / Erfindung IInvention I. DT-AS 11 59 387DT-AS 11 59 387 BeibehaltungRetention BeibehaltungRetention Gewicht FestigkeitWeight strength GewichtWeight /0 /0 / 0/0 0/
/00 /
/ 0

8585 00 100100 7272 7979 00 100100 00 22 00 7272 00 9595 4646 9898 8989 9595 3838 9999 100100 9595 4646 9999 100100

Die flammbestä -.digen Fasern oder Fäden wurden
heqestellt, indem man Cellulosefasern oder Fäden
mit einem Grad einer Wasserquellung von 85% und 40
einem Orientierungsgrid (Δη) von 36 · 10~³ mit einer 10 % NaOH wäßrigen Lösung vjn 400 g/l Ammoniumsulfat und 40% NaOH 35 g/l Ammoniumphcsphat so behandelte, daß der 40 °/ HNO₃ Gehalt des Beha .ldlungsmittels als Feststoff nach 40% H₂SO₄ Trocknung 35% des Gewichts der Fasern betrug, 45 35% HCl worauf die Fasern durch Infrarotstrahlen während 40% H₃PO₄ 3,5 Stunden so erhitzt wurden, daß die maximale
Temperatur bei 330⁰C lag. Aus den in der vorstehenden Tabelle aufgeführtenThe flame-resistant fibers or threads were
made by using cellulose fibers or threads
with a degree of water swelling of 85% and 40
an orientation grid (Δη) of 36 · 10 ^-3 with a 10% NaOH aqueous solution of 400 g / l ammonium sulfate and 40% NaOH 35 g / l ammonium phosphate treated so that the 40 ° / HNO ₃ content of the treatment agent as a solid after 40% H ₂ SO ₄ drying was 35% of the weight of the fibers, 45 35% HCl, whereupon the fibers _{were heated by infrared rays for 40% H 3} PO _{4 for} 3.5 hours so that the maximum
Temperature was 330 ⁰ C. From those listed in the table above

Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Proben gemäß derResults can be seen that the samples according to the

Erfindung II 50 Erfindung in einem Ausmaß von 72% ihrer ursprüngInvention II 50 Invention to an extent of 72% of its original

lichen Festigkeit selbst nach Eintauchen in einestrength even after being immersed in a

Die flammbeständigen Fasern oder Fäden wurden 10%ige NaOH-Lösung beibehalten, während die hergestellt, indem man die gleichen Cellulosefasern, Festigkeitsbeibehaltungsfähigkeit im wesentlichen NuI wie vorstehend bei Erfindung I verwendet, mit einer (nicht meßbar) bei den nach dem bekannten Verwäßrigen Lösung des gleichen Behandlungsmittels, 55 fahren hergestellten Proben ist. Die Proben gemäß wie vorstehend bei Erfindung I verwendet, so be- der Erfindung weisen eine über 70 Gewichtsprozent handelte, daß der Gehalt des Behandlungsmittels als liegende Beibehaltung nach dem Eintauchen in Feststoff 40%, bezogen auf das Fasergewicht, betrug, 40%ige HNO₃ auf, während die bekannte Probe sich und die Fasern wurden mittels Infrarotstrahlen während nahezu auflöst und lediglich 2% des anfänglichen 4 Stunden so erhitzt, daß die maximale Erhitzungs- 60 Gewichts beibehält. Beim Eintauchen in eine 40 %ige temperatur bei 340⁰C lag. H₂SO₄-, 35%ige HCl- und 40%ige H₃PO₄-LösungThe flame retardant fibers or filaments were maintained at 10% NaOH solution while those made using the same cellulosic fibers, strength retention essentially NULL as in Invention I above, with an (undetectable) in the known aqueous solution of the same Treatment agent, 55 drive is produced samples. The samples according to the invention as used above for invention I, as of the invention, have a content of more than 70 percent by weight, that the content of the treatment agent as lying retention after immersion in solids was 40%, based on the fiber weight, 40% HNO ₃ while the known sample and the fibers were almost dissolved by infrared rays and only heated for 2% of the initial 4 hours so that the maximum heating weight was maintained. When immersed in a 40% temperature at 340 ⁰ C was. H ₂ SO ₄ , 35% HCl and 40% H ₃ PO ₄ solution

Die mechanischen Eigenschaften der gemäß der weisen die Proben gemäß der Erfindung eine hervor-Erfindung hergestellten flammbeständigen Fasern und ragende chemische Beständigkeit mit einer vernachdiejenigen von flammbeständigen Fasern, die nach dem lässigbaren Abnahme der Festigkeit auf, während die Verfahren der DT-AS 11 59 387 hergestellt worden 65 gebräuchlichen Proben auf die Hälfte der ursprüngwaren, wurden unter Anwendung eines Universal- liehen Festigkeit verschlechtert wird, spannungspriifgerätes erhalten, und die Ergebnisse Ferner wird der Unterschied bei der Hitzebeständig-The mechanical properties of the samples according to the invention show an outstanding invention produced flame-resistant fibers and excellent chemical resistance with one negligible of flame-resistant fibers, which after the permeable decrease in strength while the Procedure of the DT-AS 11 59 387 has been produced 65 common samples on half of the original goods, were worsened by applying a universal lent strength, voltage testing device, and the results. Furthermore, the difference in the heat resistance

sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt. keit zwischen den Proben gemäß der Erfindung undare listed in the table below. speed between the samples according to the invention and

der bekannten Probe an Hand des nachstehenden Versuchs gezeigt, wobei die Proben in Luft bei 200 bis 300⁰C während variierender Zeitdauer stehengelassen werden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.of the known sample shown on the basis of the experiment below, the samples being left to stand in air at 200 to 300 ^° C. for varying periods of time. The results obtained are shown in the table below.

Zeitdauer beiDuration at GemäßAccording to Probesample Proben _Rehearse _ 300° C300 ° C gegebenergiven DT-ASDT-AS gemäß deraccording to the 9696 Temperaturtemperature 11 59 38711 59 387 Erfindunginvention 9393 (Std.)(Hours.) 200° C200 ° C 300° C300 ° C 9090 0,50.5 9595 6969 200° C200 ° C 8585 11 9393 6565 9999 7878 22 9090 6060 9898 44th 8787 5656 9898 77th 8383 5151 9797 9696

Aus den in der vorstehenden Tabelle aufgeführten Werten ist ersichtlich, daß die Proben gemäß der Erfindung etwa 80 % ihres Ausgangsgewichtes selbst nach Erhitzen auf 300⁰C während 7 Stunden beibehalten, während die bekannte Probe eine Abnahme auf die Hälfte des ursprünglichen Gewichtes zeigt. Somit besitzen die Fasern oder Fäden gemäß der Erfindung eine wesentlich bessere Hitzebeständigkeit als die bekannte Probe.From the values given in the table above it can be seen that the samples according to the invention ^{retain about 80% of their initial weight even after heating to 300 °} C. for 7 hours, while the known sample shows a decrease to half of the original weight. Thus, the fibers or threads according to the invention have a significantly better heat resistance than the known sample.

Derartige Erscheinungen, wie z. B., daß die Fasern oder Fäden in 40%iger HNO₃ ungelöst bleiben und ihre Festigkeit nach dem Eintauchen in H₂SO₄, HCl und H₃PO₄, wie vorstehend beschrieben, nicht verlieren, und eine überlegene Hitzebeständigkeit aufweisen, hängen von ihrer chemischen Struktur und ihrer hochmolekularen Struktur ab, die sich von denjenigen von bekannten Produkten unterscheiden. Außerdem ist es ersichtlich, daß die flammbeständigen Fasern oder Fäden und daraus hergestellten Gegenstände aus völlig neuen Stoffen mit einer von derjenigen von bekannten Produkten verschiedenen Elementaranalyse bestehen. Insbesondere kann der Gehalt an chemisch gebundenem Stickstoff (von 7 bis 16%), der zu den neuartigen und ausgezeichneten Eigenschaften wesentlich beiträgt, als einer der wichtigsten Indizes für die Beurteilung der Qualität der Produkte angesehen werden.Such phenomena, such as B. that the fibers or filaments _{remain undissolved in 40% HNO 3} and do not lose their strength after immersion in H ₂ SO ₄ , HCl and H ₃ PO ₄ as described above, and have superior heat resistance depend on their chemical structure and their high molecular structure, which are different from those of known products. It can also be seen that the flame-retardant fibers or threads and articles made therefrom consist of entirely new materials with an elemental analysis different from that of known products. In particular, the content of chemically bound nitrogen (from 7 to 16%), which contributes significantly to the novel and excellent properties, can be seen as one of the most important indices for assessing the quality of the products.

Die Elementaranalyse der Fasern gemäß der Erfindung wird in der nachstehenden Tabelle im Vergleich mit derjenigen von Produkten gemäß DT-AS 11 58 387 gezeigt.The elemental analysis of the fibers according to the invention is compared in the table below with that of products according to DT-AS 11 58 387 shown.

Gehaltsalary ProdukteProducts gemäß deraccording to the gemäßaccording to Erfindunginvention DT-ASDT-AS II. IIII Π 59 387Π 59 387 0/
/ο 0 /
/ ο o/O/
/o/O o/O/
/o/O

Ausmaß von dem 200%- bis 300%fachen von demjenigen der bekannten Produkte beläuft, während der Wasserstoffgehalt lediglich etwa 60% von demjenigen der bekannten Produkte erreicht, wobei gleichzeitig der Sauerstoffgehalt erniedrigt. ■Extent from 200% to 300% times that of the known products, during the Hydrogen content reached only about 60% of that of the known products, while at the same time the oxygen content is reduced. ■

Der Vorteil eines hohen Gehalts an chemisch gebundenem Stickstoff, wie er bei den neuartigen flammbeständigen Fasern, Fäden oder den daraus hergestellen Gegenständen gemäß der Erfindung vorhandenThe advantage of a high content of chemically bound nitrogen, as found in the new flame-resistant Fibers, threads or the objects made therefrom according to the invention present

ίο ist, und der wesentlich zu den ausgezeichneten Eigenschaften dieser Produkte beiträgt, wird nachstehend erläutert.ίο is, and which is essential to the excellent properties of these products is explained below.

Ein Maßtuch aus gesponnenem Reyon-Textilmaterial wurde mit verschiedenen wäßrigen Lösungen von stickstoffhaltigen Mitteln so behandelt, daß es 23% des Mittels als Feststoff, bezogen auf. das Textilgewicht, enthielt, worauf es bei einer maximalen Temperatur von 300⁰C während 4 Stunden durch Erhitzen mittels Infrarotstrahlen gebacken wurde. Es wurde dabei ein flammbeständiges Textilgewebe erhalten. Die Beziehung zwischen dem Stickstoffgehalt und der Zugfestigkeit des erhaltenen flammbeständigen Gewebes ist in der nachstehenden Tabelle ■ gezeigt.A measuring cloth made of spun rayon textile material was treated with various aqueous solutions of nitrogenous agents so that it was 23% of the agent as a solid, based on. the textile weight, whereupon it was ^{baked at a maximum temperature of 300 0} C for 4 hours by heating by means of infrared rays. A flame-resistant textile fabric was obtained. The relationship between the nitrogen content and the tensile strength of the flame-retardant fabric obtained is shown in Table ■ below.

2525th

Wäßrige LösungAqueous solution Stickstoffnitrogen Zugfestigkeittensile strenght des Behandlungsmittelsof the treatment agent gehaltsalary (%)(%) (kg/2,54 cm)(kg / 2.54 cm) AmmoniumsulfamatAmmonium sulfamate 8,478.47 18,518.5 AmmoniumsulfatAmmonium sulfate 8,338.33 17,217.2 AmmoniumimidosulfonatAmmonium imidosulfonate 8,248.24 16,016.0 AmmoniumchloridAmmonium chloride 6,826.82 10,510.5 AmmoniumnitratAmmonium nitrate 4,204.20 6,56.5 TriäthanolaminTriethanolamine 2,722.72 6,96.9

3030th

35 Sekundäres Ammoniumphosphat . 0,30 5,535 Secondary ammonium phosphate. 0.30 5.5

Außerdem wurde ein Panamagewebe, das aus gesponnenem Textilreyon hergestellt worden war, mit wäßrigen Ammoniumsulfatlösungen mit verschiedenen Konzentrationen imprägniert, getrocknet und einem Erhitzen mittels Infrarotstrahlen während 3 Stunden so unterworfen, daß die maximale Temperatur des imprägnierten Tuches 33O°C erreichte. Die Lleziehung zwischen dem Stickstoffgehalt und der Zugfestigkeit des so hergestellten flammfesten Tuches ist in der nachstehenden Tabelle gezeigt.A Panama fabric made from spun textile reyon was also included aqueous ammonium sulfate solutions impregnated with various concentrations, dried and subjected to infrared ray heating for 3 hours so that the maximum temperature of the impregnated cloth reached 330 ° C. The relationship between the nitrogen content and the The tensile strength of the flame-retardant cloth so produced is shown in the table below.

Feststoff ,ehaltSolid, ehalt

nach der Behandlung
mit dem Mittelafter treatment
with the means

Stickstoffgehalt ZugfestigkeitNitrogen content tensile strength

(kg/2,54 cm)(kg / 2.54 cm)

5555

6060

Kohlenstoff 53,99 54,02 53,58Carbon 53.99 54.02 53.58

Wasserstoff 4,28 2,81 2,45Hydrogen 4.28 2.81 2.45

Stickstoff 5,34 14,09 15,48Nitrogen 5.34 14.09 15.48

Schwefel 0,67 0,58 0,69Sulfur 0.67 0.58 0.69

Phosphor 0,32 0,35 0,35Phosphorus 0.32 0.35 0.35

Sauerstoff (berechnet) 35,40 28,15 27,45Oxygen (calculated) 35.40 28.15 27.45

Aus der in der vorstehenden Tabelle angegebenen Analyse ist ersichtlich, daß die flammbeständigen Fasern, Fäden oder die daraus hergestellten Gegenstände gemäß der Erfindung durch einen hohen Stickstoffgehalt gekennzeichnet sind, der sich bis auf ein 9,1
16,7
23,1
28,6From the analysis given in the table above it can be seen that the flame-resistant fibers, threads or the articles made therefrom according to the invention are characterized by a high nitrogen content, which is up to a 9.1
16.7
23.1
28.6

4,08
6,72
7,36
8,584.08
6.72
7.36
8.58

8,3
10,3
16,8
17,08.3
10.3
16.8
17.0

Das vorstehend in der Tabelle aufgeführte Ergebnis zeigt eindeutig an, daß eine hohe Zugfestigkeit nur erhalten werden kann, wenn der Stickstoffgehalt der flammbeständigen Fasern gemäß der Erfindung höher ist, und dieser Effekt wird insbesondere bemerkenswert, wenn der Stickstoffgehalt 7% übersteigt. Der Stickstoffgehalt variiert natürlich in Abhängigkeit von den Konzentrationen und den Abquetschausmaßen von den zur Anwendung gelangenden stick-The result given in the table above clearly indicates that high tensile strength only can be obtained when the nitrogen content of the flame-resistant fibers according to the invention is higher is, and this effect becomes remarkable especially when the nitrogen content exceeds 7%. the Nitrogen content will, of course, vary depending on the concentrations and the amount of squeeze of the embroidered

509684/63509684/63

stoffhaltigen Behandlungsmitteln. Er variiert auch in Abhängigkeit von der Art der verwendeten Mittel. Beispielsweise ergeben ähnliche Behandlungen unter Verwendung von anderen Behandlungsmitteln als den· vorstehend angegebenen, z. B. Ammoniumacetat, Ammoniumoxalat, Ammoniumformiat, Ammoniumcarbonat, Ammoniumaluminiumsulfat, Ammoniumphosphat, Guanidinphosphat, Äthylendihydrat, Dicyandiamid und Harnstoff, keine Stickstoffendgehalte von oberhalb 7%, selbst, wenn sie in einer so hohen Konzentration, wie dies möglich ist, verwendet werden. Überdies weisen die so behandelten Fasern oder Fäden nicht die Eigenschaften auf, durch die ihre Verwendung als technische, flammbeständige Fasern ermöglicht wird.treatment agents containing substances. It also varies in Depending on the type of funds used. For example, similar treatments result below Use of treatment agents other than those specified above, e.g. B. ammonium acetate, Ammonium oxalate, ammonium formate, ammonium carbonate, ammonium aluminum sulfate, ammonium phosphate, Guanidine phosphate, ethylene dihydrate, dicyandiamide and urea, no final nitrogen contents above 7% even when used in as high a concentration as possible. In addition, the fibers or threads treated in this way do not have the properties by which their Use as technical, flame-resistant fibers is made possible.

Der Gehalt an chemisch gebundenem Stickstoff oberhalb 7 % ist lediglich bei Verwendung von Ämmoniumsulfat, Ammoniumsulfamat, und Ammoniumimidosulfonat als Behandlungsmittel, entweder allein oder in Form von Mischungen davon, erreichbar, und auch wenn der Gehalt des Behandlungsmittels auf eine so hohe Konzentration, wie 20% (als Feststoff) oder darüber, eingestellt wurde.The content of chemically bound nitrogen above 7% is only allowed when using ammonium sulphate, Ammonium sulfamate, and ammonium imidosulfonate as treating agents, either alone or in the form of mixtures thereof, achievable, and also when the content of the treating agent is on such a level high concentration such as 20% (as solid) or above has been set.

Überdies' üben die Art des zur Anwendung gelangenden Cellulosefasermaterials und die Temperatur der Wärmebehandlung einen merklichen Einfluß auf die Qualität der sich ergebenden flammbeständigen Fasern und den Gehalt an gebundenem Stickstoff aus. In der nachstehenden Tabelle werden z. B. der Stickstoffgehalt und die mechanischen Eigenschaften von verschiedenen Cellulosefasersträngen, die zuerst mit einer wäßrigen Lösung von Ammoniumsulfamat bis auf einen Feststoffgehalt von 25% behandelt, anschließend bei der maximalen Temperatur von 300⁰C während 4 Stunden mit Infrarotstrahlen behandelt worden waren, aufgeführt.In addition, the type of cellulose fiber material used and the temperature of the heat treatment have a noticeable influence on the quality of the resulting flame-resistant fibers and the content of bound nitrogen. In the table below, e.g. B. the nitrogen content and the mechanical properties of various cellulose fiber strands, which were first treated with an aqueous solution of ammonium sulfamate to a solids content of 25%, then treated at the maximum temperature of 300 ⁰ C for 4 hours with infrared rays, listed.

schiedene maximale, vorbestimmte Temperaturen erreicht waren. Der Stickstoffgehalt, die Zugfestigkeit und die Gewichtsbeibehaltung des sich ergebenden flammbeständigen Gewebes wurden bestimmt, wobei die Ergebnisse in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt sind.different maximum, predetermined temperatures were reached. The nitrogen content, the tensile strength and the weight retention of the resulting flame-retardant fabric were determined where the results are summarized in the table below.

MaximaleMaximum Stickstoffnitrogen Zugfestigkeittensile strenght GewichtsWeight Temperaturtemperature gehaltsalary beibehaltungretention (°C)(° C) (7o)(7o) (kg/2,54 cm)(kg / 2.54 cm) (7o) *)(7o) *) 250250 6,256.25 6,66.6 5252 280280 7,437.43 11,111.1 6464 300300 7,637.63 12,712.7 7171 320320 8,258.25 15,715.7 7777 350350 10,8310.83 10,210.2 8181

Fas;rmaterialienFiber materials OrienOrien FlammbeständigeFlame Resistant FestigFirm FasernFibers Zähigkeittoughness Wasser-Water- tierungs-tational StickStick keitspeed Dehnungstrain quel-source gradDegree stoffmaterial lungs-lung gehaltsalary gradDegree η(·10-³)η (· 10- ³⁾ (g/den)(g / den) CADCAD 29,429.4 (7o)(7o) 1,041.04 CADCAD 4,54.5 105105 32,632.6 10,5410.54 1,281.28 8,78.7 3,83.8 8585 34,434.4 10,0610.06 1,521.52 6,06.0 3,83.8 7575 33,733.7 8,968.96 1,081.08 5,05.0 3,03.0 6565 42,342.3 7,097.09 1,301.30 5,65.6 3,13.1 6565 41,641.6 6,986.98 0,750.75 4,74.7 1,81.8 6060 43,243.2 6,566.56 0,450.45 4,74.7 0,90.9 5050 5,325.32 4,04.0

Bei diesem Versuch wurde der Grad der Wasserquellung des Fasermaterials durch das Verhältnis von Feuchtigkeitsgehalt nach dem Einweichen oder Tränken des Fasermaterials in destilliertem Wasser bei 2O⁰C während 30 Minuten und anschließender zentrifugaler Entwässerung unter Schwerkrafteinwirkung von 1000 g während 5 Minuten zu dem absoluten Trockengewicht des Fasermaterials angegeben und der Orientierungsgrad wurde aus dem Wert der Doppelbrechung berechnet.In this experiment, the degree of swelling in water was of the fiber material g by the ratio of moisture content after soaking or impregnating the fiber material in distilled water at 2O ⁰ C for 30 minutes, followed by centrifugal dewatering by gravity 1000 over 5 minutes to the absolute dry weight of the fiber material and the degree of orientation was calculated from the value of the birefringence.

Bei einem anderen Versuch wurde ein flammbeständiges, gewebtes Tuch hergestellt, indem man ein einfach gewebtes Reyon-Tuch mit einer wäßrigen Ammoniumsulfatlösung behandelte, zur Einregelung des Feststoffgehaltes trocknete, anschließend während 3 Stunden mittels Infrarotstrahlen erhitzte, bis ver- *) Die Gewichtsbeibehaltung wurde durch das VerhältnisIn another attempt, a flame retardant woven cloth was made by using a Simply woven rayon cloth treated with an aqueous ammonium sulfate solution for adjustment of the solids content dried, then heated for 3 hours by means of infrared rays until *) The weight retention was given by the ratio

des Gewichts des Stoffes nach dem Stehenlassen in Luft bei 300° C während 5 Stunden zu dem Ausgangsgewicht angegeben.the weight of the fabric after standing in air at 300 ° C for 5 hours to the initial weight.

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß der Grad der Wasserquellung der als Ausgangsmaterial verwendeten Fasern eine Beziehung zu dem Stickstoffgehalt und der Festigkeit der erhaltenen flammständigen Fasern besitzt und daß der Grad der Wasserquellung oberhalb 70% sein muß. Es ist außerdem ersichtlich, daß der Orientierungsgrad der als Ausgangsmaterial verwendeten Fasern eine Beziehung zu der Festigkeit und der Dehnung der flammbeständigen Fasern be.itzt, jedoch im wesentlichen keine Beziehung zu dem Stickstoffgehalt der flammbeständigen Fasern aufweist, und daß der bevorzugte Orientierungsgrad kleiner als 40 · 10~³ ist. Mit Bezug auf die Wärmebehandlungstemperatur erhöht sicn der Stickstoffgehalt, wenn die maximale Temperatur ansteigt, wobei eine Temperatur im Bereich von 290 bis 350⁰C und insbesondere von 310 bis 330⁰C im Hinblick auf die Zugfestigkeit, Zähigkeit, Wärmebeständigkeit und chemische Beständigkeit als maximale Temperatur insbesondere erwünscht ist.From the above results, it can be seen that the degree of water swelling of the fibers used as the starting material has a relationship with the nitrogen content and the strength of the obtained flame-retardant fibers, and that the degree of water swelling must be above 70%. It can also be seen that the degree of orientation of the fibers used as the starting material has a relationship with the strength and elongation of the flame-retardant fibers, but has essentially no relationship with the nitrogen content of the flame-retardant fibers, and that the preferred degree of orientation is less than 40%. 10 ~ ³ is. Referring raised to the heat treatment temperature SiCN the nitrogen content if the maximum temperature increases, a temperature in the range 290-350 ⁰ C and in particular 310-330 ⁰ C with respect to the tensile strength, toughness, heat resistance and chemical resistance as the maximum temperature is particularly desirable.

Die flammbeständigen Fasern oder Fäden, die durch die Verwendung von Ammoniumsulfat, Ammoniumsulfamat und Ammoniumimidosulfonat entweder allein oder in Form einer Mischung und unter •nachfolgendem Backen durch Erhitzen mittels Infrarotstrahlen erhalten wurden und mehr als 7% an chemisch gebundenem Stickstoff enthalten, weisen eine ausgezeichnete Festigkeit auf und sind gegen ein Ausbrennen geschützt, wenn sie mit einer Flamme in Berührung gelangen, wobei sie auch an einem Schwelen oder Fortglimmen bei Entfernung von der Hitzequelle verhindert sind. Sie ergeben auch keine Asche bei Berührung mit rotglühenden Materialien.The flame-resistant fibers or threads made by the use of ammonium sulfate, ammonium sulfamate and ammonium imidosulfonate either alone or in the form of a mixture and with subsequent baking by heating with infrared rays and contain more than 7% chemically bound nitrogen have excellent strength and are protected against burnout when in with a flame Contact, whereby they also smolder or glow away when the heat source is removed are prevented. They also do not produce ashes when they come into contact with red-hot materials.

Zur Beurteilung der Flammfestigkeit wird die folgende Bewertung angenommen: Wenn die Flammbeständigkeit so ist, daß flammbeständige Fasern oder die hieraus hergestellten Gegenstände bei Inberührungbringen mit Flammen nicht aufbrennen, keinen schwelenden oder brennenden Rückstand bei Entfernung der Flamme ergeben, und an den roterhitzten Teilen keine Asche gebildet wird, wird sie als Klasse A bezeichnet; die Flammbeständigkeit, bei welcher die flammbeständigen Fasern weder aufbrennen noch glühen oder glimmen, wobei jedoch an den roterhitzten Teilen Asche gebildet wird, wird mit Klasse B bezeichnet; die Flammbeständigkeit von flammbeständigen Fasern oder hieraus hergestelltenFor the evaluation of the flame resistance, the following rating is assumed: If the flame resistance so is that flame-resistant fibers or the articles made from them when brought into contact Do not burn with flames, do not produce a smoldering or burning residue on removal of the flame, and no ash is formed on the red-heated parts, it will designated as class A; the flame resistance, in which the flame-resistant fibers neither burn open is still glowing or glowing, but ash is formed on the red-heated parts Class B denotes; the flame resistance of flame-resistant fibers or made from them

Gegenständen, die bei Behandlung der Ausgangsmaterialfasern mit Ammoniumsulfamat, Ammoniumsulfat oder Ammoniumimidosulfonat erhalten wurden, wird von der Klasse B umfaßt. Derartige flammbeständige Fasern besitzen eine ausgezeichnete Flammbeständigkeit, verglichen mit der Flammfestigkeit (Klasse C; sie brennen nicht auf, jedoch verglimmen oder glühen sie und bilden an den roterhitzten Teilen Asche) der Produkte gemäß der DT-AS11 59 387, und sie können zufriedenstellend verwendet werden; wenn jedoch ein weiteres Behandlungsmittel zusammen mit dem Verfestigungsmittel bei der Behandlung der Ausgangsmaterialfasern verwendet wird, kann die Flammbeständigkeit zu der Bewertung der Klasse A gesteigert werden. Ein derartiges Behandlungsmittel ist Ammoniumphosphat, Guanidinphosphat und Ammoniumaluminiumsulfat. Objects that are used in the treatment of the raw material fibers obtained with ammonium sulfamate, ammonium sulfate or ammonium imidosulfonate, is included in class B. Such flame-resistant fibers have excellent flame resistance, compared to the flame resistance (class C; they do not burn up, but smolder up) or they glow and form ash on the red-heated parts) of the products according to DT-AS11 59 387, and they can be used satisfactorily; However, if another treatment agent along with the solidifying agent is used in the treatment of the raw material fibers, the flame resistance can be improved to be increased to the rating of class A. Such a treatment agent is ammonium phosphate, guanidine phosphate and ammonium aluminum sulfate.

Der nachstehend beschriebene Versuch zeigt die Eigenschaften von einem flammbeständigen Textilstoff, der durch das Aufbringen von sekundärem Ammoniumphosphat allein auf gesponnene Reyon-Textilien unter nachfolgendem Erhitzen bei der maximalen Temperatur von 320⁰C während 4 Stun den mittels Infrarotstrahlen erhalten worden war.The experiment described below shows the properties of a flame-resistant textile fabric which was obtained by applying secondary ammonium phosphate alone to spun rayon textiles with subsequent heating at the maximum temperature of 320 ^° C. for 4 hours by means of infrared rays.

Gehalt von verwendetem Mittel als FeststoffContent of agent used as a solid

Ammonium- sek. Ammo- Zugfestigkeit Flammsulfat niumphosphat beständigkeitAmmonium sec. Ammo tensile strength flame sulfate nium phosphate resistance

(7o) (7o) (kg/2,54 cm)(7o) (7o) (kg / 2.54 cm)

00 OO 3,63.6 Klasse CClass C 2323 OO 17,817.8 Klasse Bclass B 2323 0,010.01 17,317.3 • Klasse B• Class B ίο 23ίο 23 0,020.02 16,816.8 Klasse AClass a 2323 0,80.8 17,217.2 Klasse AClass a 2323 2,32.3 17,217.2 Klasse AClass a 2929 00 17,617.6 Klasse Bclass B 2929 0,010.01 17,017.0 Klasse Bclass B 15 2915 29 0,020.02 17,317.3 Klasse AClass a 2929 0,80.8 17,217.2 Klasse AClass a 2929 2,32.3 17,217.2 Klasse AClass a

FeststoffSolid Stickstoffnitrogen Zugfestigkeittensile strenght FlammbeständigFlame retardant gehaltsalary gehaltsalary keitspeed (%)(%) (7o)(7o) (kg/2,54 cm)(kg / 2.54 cm) 33 Spurtrack 2,82.8 Klasse AClass a 55 Spurtrack 2,72.7 Klasse AClass a 99 0,20.2 3,23.2 Klasse AClass a 1717th 5,35.3 Klasse AClass a 2323 0,30.3 6,56.5 Klasse AClass a 2929 5,05.0 Klasse AClass a

Aus diesem Ergebnis ist ersichtlich, daß der Grad der Zunahme im Stickstoffgehalt so gering und ungenügend im Vergleich mit der Zunahme im Gehalt von Behandlungsmittel ist, so daß die Zugfestigkeit der sich ergebenden flammbeständigen Fasern oder Fäden weit unterhalb von dem praktisch brauchbaren Wert liegt, obgleich die letztere eine allmähliche Zunahme zeigt.From this result, it can be seen that the degree of increase in nitrogen content is so small and insufficient in comparison with the increase in the content of treating agent, so that the tensile strength of the resulting flame retardant fibers or filaments far below that which is practically useful Value, although the latter shows a gradual increase.

Es ist jedoch eine zufriedenstellende Flammbeständigkeit bereits durch die Verwendung einer wäßrigen Ammoniumphosphatlösung von einer verhältnismäßig niederen Konzentration erreichbar.However, it is a satisfactory flame resistance already through the use of a aqueous ammonium phosphate solution attainable from a relatively low concentration.

Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung einer Kombination von Ammoniumphosphat als erste Komponente für die Erteilung von Festigkeit mit sekundärem Ammoniumphosphat als zweite Komponente für die Erteilung einer Flammbeständigkeit wirksam und vorteilhaft ist, um zufriedenstellende Eigenschaften den flammbeständigen Fasern zu erteilen, wobei die ausgezeichneten Eigenschaften der ersten und der zweiten Komponente in Kombination ausgeübt werden. Die günstige und vorteilhafte Wirkung der gleichzeitigen Behandlung mit beiden wäßrigen Lösungen von Ammoniumsulfat und sekundärem Ammoniumphosphat von gesponnenem Reyonstoff unter nachfolgendem Erhitzen mittels Infrarotstrahlen bei der maximalen Temperatur von 310⁰C ist beispielsweise aus dem nachstehend aufgeführten Versuch klar ersichtlich.It has now been found that the use of a combination of ammonium phosphate as the first component for imparting strength with secondary ammonium phosphate as the second component for imparting flame resistance is effective and advantageous in imparting satisfactory properties to the flame-resistant fibers, the excellent properties of the first and second components are exercised in combination. The favorable and advantageous effect of co-treatment with both aqueous solutions of ammonium sulfate and ammonium secondary phosphate of spun rayon cloth under the following heating by means of infrared rays at the maximum temperature of 310 ⁰ C is clear for example from the following experiment.

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Verwendung der genannten beiden Arten von Behandlungsmitteln flammbeständige Textilfasern mit einer hohen Festigkeit und einer ausgezeichneten Flammbeständigkeit liefert und daß in diesem Falle Ammoniumsulfat zur Erhöhung der Festigkeit beiträgt, während das sekundäre Ammoniumphosphat zur Erhöhung der Flaminfestigkeit beiträgt. From the above results, it can be seen that the use of the above two types of treatment agents flame-resistant textile fibers with a high strength and excellent Flame resistance provides and that in this case ammonium sulfate to increase the Strength helps, while the secondary ammonium phosphate helps increase flame resistance.

Diese Vorteile der beiden Behandlungsmittel können auch bei Verwendung von anderen Kombinationen als der vorstehend beschriebenen Kombination erhalten werden. So werden die gleichen Ergebnisse erhalten, wenn die Kombination wenigstens eine Komponente von Ammoniumsulfat, Ammoniumsulfamat und Ammoniumimidsulfonat und wenigstens eine Komponente von Ammoniumphosphat, Guanidinphosphat und Ammoniumsulfat enthält und an Stelle der vorstehend genannten Kombination verwendet wird.
Die Backbehandlung der Cellulosefasern oder deren Produkte gemäß der Erfindung kann auf verschiedenen Wegen ausgeführt werden, wobei jedoch das Erhitzen mittels Infrarotstrahlen insbesondere vorteilhaft ist, da die Absorption von Infrarotstrahlen zunehmend größer wird, wenn die Schwärzung der Cellulosefasern oder deren Produkte, die bei einer Temperatur von 180⁰C etwa beginnt, stattfindet, außerdem erleichtert diese Arbeitsweise die Anpassung oder Angleichung auf kontinuierliche Änderung der chemischen Bedingungen während der Backbehandlung, um wirksam die Herstellung von wesentlich gleichförmigeren, flammbeständigen Fasern, Fäden oder anderen daraus hergestellten Textilien als bei Anwendung von üblicher Heißlufttrocknung zu unterstützen.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Bei-These advantages of the two treating agents can also be obtained by using combinations other than the combination described above. Thus, the same results are obtained when the combination contains at least one component of ammonium sulfate, ammonium sulfamate and ammonium imide sulfonate and at least one component of ammonium phosphate, guanidine phosphate and ammonium sulfate and is used in place of the above-mentioned combination.
The baking treatment of the cellulose fibers or their products according to the invention can be carried out in various ways, but heating by means of infrared rays is particularly advantageous since the absorption of infrared rays becomes increasingly greater when the blackening of the cellulose fibers or their products, which occurs at a temperature of 180 ⁰ C about begins, takes place, this mode of operation also facilitates the adaptation or adjustment to continuous change in the chemical conditions during the baking treatment in order to effectively produce much more uniform, flame-resistant fibers, threads or other textiles made from them than when using conventional hot air drying support.
The invention is described below with the aid of

spielen näher erläutert.play explained in more detail.

BeispiellFor example

Ein aus Cellulosefasermaterial mit einem Quellungsgrad in Wasser von 103 % und einem Orientierungsgrad von 28 · 10~³ gewebtes Testgewebe wurde mit einer wäßrigen Lösung aus 400 g/l von Ammoniumimidosulfonat und 10 g/l Guanidinphosphat behandelt und dann so abgequetscht, um nach Trocknung einen Feststoffgehalt, bezogen auf das Tuchgewicht von 29% zu erhalten. Das so behandelte Tuch wurde bei 120⁰C getrocknet und in Heißluft während 3,5 Stunden bei einer maximalen Temperatur von 310⁰CA cellulose fiber material having a degree of swelling in water of 103% and a degree of orientation of 28 x 10 ~ ^3-woven test fabric was treated with an aqueous solution of 400 g / l of ammonium imidosulfonate and 10 g / l of guanidine and so squeezed off to a after drying Solids content, based on the weight of the cloth, of 29%. The thus-treated cloth was dried at 120 ⁰ C and in hot air for 3.5 hours at a maximum temperature of 310 ⁰ C.

gebacken, wobei ein flammbeständiges Tuch mit einem Gehalt an gebundenem Stickstoff von 10,3 %, einer Zugfestigkeit von 18,8 kg/2,54 cm und einer Flämmbeständigkeit von Klasse A erhalten wurde.baked, using a flame-resistant cloth with a bound nitrogen content of 10.3%, a tensile strength of 18.8 kg / 2.54 cm and a flame resistance of class A was obtained.

Beispiel 2Example 2

Ein mit einem Korbmuster gewebtes Tuch" aus Cellulosefasern mit einem Wasserquellungsgrad von 85 % und einem Orientierungsgrad von 33 · 10~³ wurde in einer wäßrigen Lösung von 200 g/I Ammo- ίο niumsulfat, 200 g/l Ammoniumsulfamat und 30 g/l sekundärem Ammoniumphosphat behandelt und auf ein solches Ausmaß abgepreßt, daß der Feststoffgehalt, bezogen auf das Tuchgewicht, nach Trocknung einen Wert von 26 % annahm. Das so behandelte Tuch wurde dann bei 120⁰C getrocknet und bei 320⁰C während 4 Stunden bei der maximalen Temperatur von 320⁰C gebacken, wobei ein flamm- und hitzebeständiges Textiltuch mit einem Gehalt an gebundenem Stickstoff von 9,8%, einer Zugfestigkeit von 20,1 kg/2,54 cm, einer Hitzebeständigkeit der Klasse A und einer Gewichtsbeibehaltung von 79% nach dem Stehenlassen in Luft bei 300⁰C während 5 Stunden erhalten wurde.A woven with a basket pattern cloth "made of cellulose fibers with a degree of water swelling of 85% and a degree of orientation of 33 · 10 ^-3 was in an aqueous solution of 200 g / l ammonium sulfate, 200 g / l ammonium sulfamate and 30 g / l secondary ammonium phosphate treated and pressed to such an extent that the solids content, based on the cloth weight after drying took a value of 26%. the fabric thus treated was then dried at 120 ⁰ C and dried at 320 ⁰ C for 4 hours at the maximum temperature baked from 320 ⁰ C, with a flame and heat resistant textile cloth with a content of bound nitrogen of 9.8%, a tensile strength of 20.1 kg / 2.54 cm, a heat resistance of class A and a weight retention of 79% standing in air at 300 ^° C. for 5 hours.

.Beispiel 3Example 3

Ein Cellulosefaserstrang mit einem Wasserquellungsgrad von 95% und einem Orientierungsgrad von 30 · 10~³ wurde in einer wäßrigen Lösung aus 200 g/l von Ammoniumsulfamat, 100 g/l Ammoniumimidosulfonat und 35 g/l Ammoniumaluminiumsulfat behandelt und so ausgepreßt, daß der Feststoffgehalt nach Trocknung, bezogen auf das Gewicht des Stranges, einen Wert von 23 % annahm. Der so behandelte Strang wurde dann bei 100°C getrocknet und dann bei einer maximalen Temperatur von 310⁰C erhitzt, um einen biegsamen, flammbeständigen Faserstrang mit einem Gehalt an gebundenem Stickstoff von 8,2%, einer Zugfestigkeit von 1,45 g/den, einer Zugdehnung von 6,7% und einer Flammbeständigkeit der Klasse A zu ergeben.A cellulose fiber strand with a degree of water swelling of 95% and a degree of orientation of 30 × 10 ^-3 was treated in an aqueous solution of 200 g / l of ammonium sulfamate, 100 g / l of ammonium imidosulfonate and 35 g / l of ammonium aluminum sulfate and pressed out so that the solids content increased Drying, based on the weight of the strand, assumed a value of 23%. The treated tow was then dried at 100 ° C and then heated at a maximum temperature of 310 ⁰ C, to a flexible, flame-resistant fiber strand having a bound nitrogen content of 8.2%, a tensile strength of 1.45 g / den to give a tensile elongation of 6.7% and a flame resistance of class A.

Beispiel4Example4

Eine Cellulosefasertextilware, die gereinigt und entschlichtet worden war, mit einem Wasserquellungsgrad von 90 % und einem Orientierungsgrad von 32 · IO7³ wurde in einer wäßrigen Lösung von 400 g/l Ammoniumsulfat, 10 g/I sekundärem Ammoniumphosphat und 20 g/l von Guanidinphosphat behandelt und so abgequetscht, um einen Feststoffgehalt, bezogen auf das Textilwarengewicht, nach Trocknung von 28% zu erhalten. Die so behandelte Textilware wurde ohne Trocknung mit Infrarotstrahlen bei einer maximalen Backtemperatur von 320⁰C während 4 Stunden erhitzt, wobei eine flammbeständige Textilware von gutem Griff mit einem Gehalt an gebundenem Stickstoff von 11,0%, einer Zugfestigkeit von 21 kg/ 2,54 cm und einer Flammbeständigkeit der Klasse A erhalten wurde.A cellulose fiber fabric, which had been cleaned and desized with a Wasserquellungsgrad of 90% and a degree of orientation of 32 x IO7 ³ was treated in an aqueous solution of 400 g / l ammonium sulfate, 10 g / I secondary ammonium phosphate and 20 g / l of guanidine and squeezed in such a way as to obtain a solids content, based on the weight of the textile product, after drying of 28%. The thus treated fabric was heated without drying with infrared rays at a maximum baking temperature of 320 ⁰ C for 4 hours to obtain a flame resistant fabric of good grip with a bound nitrogen content of 11.0%, a tensile strength of 21 kg / 2.54 cm and a class A flame resistance was obtained.

Beispiel 5Example 5

Die im Beispiel 4 verwendete Cellulosefaser-Textilware wurde in einer wäßrigen Lösung von 42,0 g/l Ammoniumsulfamat, 30 g/l sekundärem Ammoniumphosphat und 3 g eines hauptsächlich aus Octylsulfonat bestehenden Durchdringungsmittel erhitzt, abgepreßt und dann getrocknet bei 100⁰C, um einen Feststoffgehalt, bezogen auf das Textilwarengewicht, von 30% zu bringen. Die so behandelte Textilware wurde durch Erhitzen mittels Infrarotstrahlen bei einer maximalen Temperatur von 330⁰C gebacken, wobei eine flamm- und hitzebeständige Textilware mit einem Gehalt an gebundenem Stickstoff von 11,2%, einer Zugfestigkeit von 20,5 kg/2,54 cm, einer Flammbeständigkeit der Klasse A und einer Gewichtsbeibehaltung nach Stehenlassen in Luft bei 300⁰C während 5 Stunden von 80% erhalten wurde. Die Einverleibung des Durchdringungsmittels in das Behandlungsmittel ist wirksam, um eine gleichförmigere flammbeständige Textilware zu erhalten.The cellulose fiber textile used in Example 4 was heated in an aqueous solution of 42.0 g / l ammonium sulfamate, 30 g / l secondary ammonium phosphate and 3 g of a penetrant consisting mainly of octyl sulfonate, pressed and then dried at 100 ⁰ C to a Bring solids content, based on the weight of the textile goods, of 30%. The thus treated fabric was baked by heating by means of infrared rays at a maximum temperature of 330 ⁰ C, whereby a flame and heat resistant fabric with a bound nitrogen content of 11.2%, a tensile strength of 20.5 kg / 2.54 cm , a flame resistance of class A and a weight retention after standing in air at 300 ⁰ C for 5 hours of 80% was obtained. Incorporation of the penetrant into the treating agent is effective in obtaining a more uniform flame retardant fabric.

B eispi el 6Example 6

Ein ungewebter Nadelfilz aus Cellulosefasern mit einem Titer von 15 den, einem Wasserquellungsgrad von 105 % und einem Orientierungsgrad von 28 · 10~³ wurde in gleicher Weise, wie vorstehend in Beispiel 5 beschrieben, unter Verwendung der gleichen Behandlungsmittelzusammensetzung und der gleichen Behandlungsbedingungen behandelt, wobei ein flammbeständiges ungewebtes Tuch mit einer ausreichenden praktischen Festigkeit erhalten wurde.A non-woven needle felt made of cellulose fibers having a denier of 15 denier, a degree of water swelling of 105% and a degree of orientation of 28 x 10 ^-3 was treated in the same manner as described above in Example 5 using the same treatment agent composition and the same treatment conditions, wherein a flame-retardant non-woven cloth having sufficient practical strength was obtained.

Das so erhaltene Tuch war in seiner Biegsamkeit einem flammbeständigen, nichtgewebten Tuch, das durch Backen eines ungewebten Acrylnitriltuches erhalten worden war, überlegen.The fabric thus obtained was in its flexibility a flame-resistant, non-woven fabric, the obtained by baking an acrylonitrile non-woven cloth.

VergleichsbeispielComparative example

Aus Reyon-Fasem gewebte gemusterte Tücher mit einem Wasserquellungsgrad von 98% und einem Orientierungsgrad von 30 · 10~³ wurden mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 400 g/l von Ammoniumsulfat zur Imprägnierung behandelt, dann abgepreßt und getrocknet, um behandelnde Tücher mit einem Gehalt von 30% Ammoniumsulfat zu erhalten. Die so behandelten Tücher wurden dann auf 29O⁰C in Heißluft mit Hilfe eines Heißlufterhitzers erhitzt und dann bei der gleichen Temperatur während 1,5 Stunden, 2 Stunden bzw. 2,5 Stunden gebacken. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt..Patterned cloths woven from rayon fibers having a degree of water swelling of 98% and a degree of orientation of 30 x 10 ^-3 were treated with an aqueous solution containing 400 g / l of ammonium sulfate for impregnation, then squeezed and dried to be treated with cloths to obtain a content of 30% ammonium sulfate. The thus treated sheets were then heated to 29o ⁰ C in hot air using a Heißlufterhitzers and then baked at the same temperature for 1.5 hours, 2 hours or 2.5 hours. The results obtained are shown in the table below.

BackdauerBaking time

(Std.)(Hours.)

Menge anAmount of

gebundenembound

Stickstoffnitrogen

Zugfestigkeit Flammenbeständigkeit Tensile strength flame resistance

(kg/2,54 cm)(kg / 2.54 cm)

1,51.5 10,110.1 18,018.0 Klasse Bclass B 2,02.0 10,610.6 17,017.0 Klasse Bclass B 2,52.5 11,011.0 17,517.5 Klasse Bclass B

Claims (2)

1 2 Stickstoff, einer Gewichtsbeibehaltung von 60 bis Patentansprüche: 70%, einer Festigkeit von mindestens 20% des Aus gangsmaterials und guter chemischer Beständigkeit1 2 nitrogen, a weight retention of 60 to patent claims: 70%, a strength of at least 20% of the starting material and good chemical resistance 1. Verfahren zur Herstellung von schwarzen, und Wärmebeständigkeit erhalten. Die Flammbenicht carbonisieren flammbeständigen Fasern 5 ständigkeit fällt in die Kategorie B, wie nachstehend oder Fäden von guter Festigkeit oder daraus her- näher erläutert.1. Process for the production of black, and heat resistance obtained. The Flammbenicht carbonizing flame retardant fibers 5 resistance falls into category B as below or threads of good strength or explained in more detail therefrom. gestellten Gegenständen, die gebundene Stickstoff- Diese bekannten flammbeständigen Fasern werdenmade objects that are bound nitrogen- These are known flame-resistant fibers atome enthalten, durch Imprägnieren von Cellu- auf Gebieten angewandt, die Wärmebeständigkeit undAtoms contain, applied by impregnation of cellu- on areas that have heat resistance and losefasern bzw. daraus gefertigten Gegenständen chemische Beständigkeit erfordern, jedoch sind dieseLoose fibers or objects made from them require chemical resistance, but these are mit einem wasserlöslichen Salz einer starken Säure io üblichen Produkte hinsichtlich der mechanischenwith a water-soluble salt of a strong acid io common products with regard to the mechanical und einer stickstoffhaltigen Base sowie anschlie- Eigenschaften, der Flammbeständigkeit, der Wärme-'and a nitrogenous base as well as subsequent properties, the flame resistance, the heat ' ßende thermische Behandlung derselben, d a- beständigkeit und der chemischen Beständigkeit hier-ßende thermal treatment of the same, the resistance and the chemical resistance here- durch gekennzeichnet, daß man ein bei in vielen Fällen nicht zufriedenstellend, so daß diecharacterized in that one is unsatisfactory in many cases, so that the Cellulosefasermaterial mit einem Wasserquellungs- Entwicklung von besseren flammbeständigen FasernCellulose fiber material with a water swell development of better flame resistant fibers grad von mehr als 70% und einem Orientierungs- 15 mit weit besseren Eigenschaften erforderlich ist.degree of more than 70% and an orientation 15 with far better properties is required. grad von weniger als 40 · 10~³ mit einer wäßrigen Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung einesdegrees of less than 40 x 10 ^-3 with an aqueous object of the invention is to provide one Lösung, die Verfahrens zur Herstellung von schwarzen, nichtSolution, the process of making black, no a) Ammoniumsulfat, Ammoniumsulfamat und/ carbonisieren, flammbeständigen Fasern oder Fäden oder Ammoniumimidosulfonat und ™ⁿ guter Festigkeit sovae von daraus hergestelltena) Ammonium sulfate, ammonium sulfamate and / carbonize, flame-resistant fibers or threads or ammonium ^{imidosulfonate and ™ n} good strength sovae made from them b) Ammoniumphosphat, Guanidinphosphat und/ ²⁰ Gegenstanden, die überlegene Eigenschaften besitzen, oder Ammoniumaluminiumsulfat . ®^{ie Lo}?^unS dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Er-b) ammonium phosphate, guanidine phosphate and / ²⁰ objects that have superior properties, or ammonium aluminum sulfate. ® ^{ie Lo} ? ^and this task is carried out according to the findung durch ein Verfahren zur Herstellung vonfinding by a process for the production of enthält, so behandelt, daß das Fasermaterial mehr schwarzen, nicht carbonisierten flammbeständigenals 20 Gewichtsprozent der Salzkomponente a) Fasern oder Fäden von guter Festigkeit oder daraus und mehr als 0,02 Gewichtsprozent der Salzkompo- 25 hergestellten Gegenständen, die gebundene Stickstoffnente b), jeweils bezogen auf das Gewicht des atome enthalten, durch Imprägnieren von Cellulose-Fasermaterials, enthält, und anschließend das fasern bzw, daraus gefertigten Gegenständen mit behandelte Material durch eine Backbehandlung einem wasserlöslichen Salz einer starken Säure und bei einer maximalen Temperatur im Bereich von einer stickstoffhaltigen Base sowie anschließende 290 bis 350⁰C in ein Fasermaterial mit einem 30 thermische Behandlung derselben, das dadurch geGehalt an gebundenem Stickstoff von mehr als kennzeichnet ist, daß man ein- Cellulosefasermaterial 7 Gewichtsprozent überführt. mit einem Wasserquellungsgrad von mehr als 70 %contains, treated in such a way that the fiber material contains more black, non-carbonized, flame-resistant than 20 percent by weight of the salt component a) fibers or threads of good strength or from them and more than 0.02 percent by weight of the salt components, the bound nitrogen component b), in each case on the weight of the atoms contained by impregnating cellulose fiber material, and then the fibers or articles made therefrom with treated material by a baking treatment with a water-soluble salt of a strong acid and at a maximum temperature in the range of a nitrogenous base as well as subsequent 290-350 ⁰ C in a fiber material with a 30 thermal treatment thereof, characterized the Ge content of bound nitrogen is more than denotes that one single cellulosic fiber material transferred to 7 weight percent. with a degree of water swelling of more than 70% 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- und einem Orientierungsgrad von weniger als 40 · 10~³ zeichnet, daß man die Backbehandlung des Faser- mit einer wäßrigen Lösung, die2. The method according to claim 1, characterized marked and a degree of orientation of less than 40 · 10 ^-3 characterized in that the baking treatment of the fiber with an aqueous solution that materials mittels Infrarotstrahlen vornimmt. 35 _a) Ammoniumsulfat, Ammoniumsulfamat und/odermaterials using infrared rays. 35 _a) ammonium sulfate, ammonium sulfamate and / or Ammoniumimidosulfonat und
b) Ammoniumphosphat, Guanidinphosphat und/ oder AmmoniumaluminiumsulfatAmmonium imidosulfonate and
b) ammonium phosphate, guanidine phosphate and / or ammonium aluminum sulfate