DE1618738C3 - Process for the dimerization or codimerization of ethylene and / or propylene - Google Patents

Description

individuellen Kohlenwasserstoffen für die Herstellung von Dienmonomeren durch Dehydrierung oder Pyrolyse verwendet werden.individual hydrocarbons for manufacture of diene monomers can be used by dehydrogenation or pyrolysis.

In den nachstehenden Beispielen wird das Verfahren der r.rfindung näher erläutert.In the examples below, the procedure is the invention explained in more detail.

Beispiel I
Dimerisation des ÄthylensExample I.
Dimerization of ethylene

In einen Glasreaktor, der mit einem Thermometer, Barboteur zur Zuführung des gasförmigen Olefins und mit äui3erer Kühlung versehen ist, wurden im Argonstrom 50 ml tert-Butyltoluol, gereinigt durch Destillation über Natrium, 50 ml Sesquichlorid des Äthylaluminiums sowie 7,5 ml Nickeloleatlösung in Benzol mit einem Gehalt an Nickel von 0,012 g/ml eingebracht und 10 ml Triphenylphosphinlösung in lert-Butyltoluol bei einem Molverhältnis von Triphenylphosphin zu Nickel von 2: 1 hinzugefügt. Der Reaktor wurde in ein Kühlbad eingebracht und Äthylen mit einer Geschwindigkeit von 101/Std. bei einer Temperatur von 20^cC und atmosphärischem Druck während 3 Stunden durchgeleitet. Es wurden Butene mit einer Ausbeute von gegen 80 Gewichtsprozent (bezogen auf das umgesetzte Äthylen) bei einer Umwandlung von Äthylen von 48% erhalten. Die Verwendung von Diisobutylaluminiumchlorid statt des Sesquichlorids des Äthylaluminiums und von Di-tertbulylbenzoat statt des Nickeloleats unter sonst gleichen Bedingungen ergab eine Ausbeute an Butenen von 70 bis 75% bei einer Umwandlung von gegen 40%.50 ml of tert-butyltoluene, purified by distillation over sodium, 50 ml of sesquichloride of ethylaluminum and 7.5 ml of nickel oleate solution in benzene were placed in a glass reactor equipped with a thermometer, a barber for feeding the gaseous olefin and with external cooling with a nickel content of 0.012 g / ml and added 10 ml of triphenylphosphine solution in lert-butyltoluene at a molar ratio of triphenylphosphine to nickel of 2: 1. The reactor was placed in a cooling bath and ethylene at a rate of 101 / h. passed through at a temperature of 20 ^c C and atmospheric pressure for 3 hours. Butenes were obtained with a yield of about 80 percent by weight (based on the converted ethylene) with a conversion of ethylene of 48%. The use of diisobutylaluminum chloride instead of the sesquichloride of ethylaluminum and of di-tertbulylbenzoate instead of the nickel oleate under otherwise identical conditions gave a yield of butenes of 70 to 75% with a conversion of about 40%.

Beispiel 2
Dimerisation des PropylensExample 2
Dimerization of propylene

Die Reaktion wurde in einem Glasreaktor mit einer Rüttelvorrichtung, der mit einem Druckmesser, einem Thermoelement und einem Kühlmantel versehen war, durchgeführt. In den Reaktor wurden im Argonstrom 15 ml tert-Butyltoluol, 15 ml einer Lösung der in der Tabelle I angegebenen Aluminiumverbindung in n-Heptan, 10 ml einer Lösung von Oleat oder Di-tertbutylbenzoat von Nickel in tert-Butyltoluol eingebracht und 0,45 g Triphenylphosphin in 10 ml tert-Butyltoluol hinzugefügt. Dann führte man bei den in Tabelle I angegebenen Temperaturen und unter Umrühren Propylen aus der Flasche unter einem Druck von 6 at während 1,5 Stunden ein. Das Reaktionsprodukt wurde auf einer Rektifizierkolonne abdestil- liert und Chromatographisch analysiert. Es wurden die in Tabelle I zusammengefaßten Ergebnisse erhalten.The reaction was carried out in a glass reactor with a shaker fitted with a pressure gauge, a Thermocouple and a cooling jacket was provided. In the reactor were in a stream of argon 15 ml of tert-butyltoluene, 15 ml of a solution of the aluminum compound given in Table I in n-heptane, 10 ml of a solution of oleate or di-tert-butyl benzoate of nickel in tert-butyl toluene and added 0.45 g of triphenylphosphine in 10 ml of tert-butyltoluene. Then the in Table I indicated temperatures and stirring propylene from the bottle under pressure of 6 at for 1.5 hours. The reaction product was distilled off on a rectification column. lated and analyzed by chromatography. There were the results summarized in Table I are obtained.

Tabelle I
Dimerisation Propylen in Gegenwart verschiedener KatalysatorenTable I.
Dimerization of propylene in the presence of various catalysts

Komponenten des I
Al-VerbindungComponents of the I
Al connection Katalysators
Ni-Vei-
bindung*)Catalyst
Ni-Vei
binding*) Konzen
tration
(Al)
ΜυΙ/ΙConc
tration
(Al)
ΜυΙ / Ι Mo
lares
Ver
hältnis
AI/Ni**)Mon
lares
Ver
ratio
AI / Ni **) Tempe
ratur
CTempe
rature
C. Erhal
tenes
Di-
meres
gReceive
tenes
Di-
meres
G 4-Me-
thyl-
1-pen-
ten4-Me-
ethyl
1-pen-
th Zi
4-Me
2-pe
eis Room
4-Me
2-pe
ice cream sammet
Ge
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Ge
ethyl
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trans isetzung c
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2-Mc-
thyl-
2-pcn-
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weight
2-Mc-
ethyl
2 pcn
th es Dimer
zent
2-Me-
thyl-
1-pen-
tenit dimer
cent
2-Me-
ethyl
1-pen-
th en
η-He
xeneen
η-He
xene andere
Koh-
len-
wasser-
stoffeother
Koh-
len-
water-
fabrics II. 22 33 44th 55 66th 77th 88th 99 1010 1111th 1212th 1313th (iso-C₄H„)₂AlCl(iso-C ₄ H „) ₂ AlCl (RCOO)₂Ni(RCOO) ₂ Ni 1,681.68 7070 2020th 3737 1,01.0 2,32.3 21,921.9 40,540.5 5,25.2 26,726.7 2,42.4 (ISO-C₁He)₂AlF(ISO-C ₁ He) ₂ AlF (RCOO)₂Ni(RCOO) ₂ Ni 1,671.67 113113 2525th 1616 0,90.9 2,42.4 31,831.8 16,616.6 3,83.8 40,740.7 2,82.8 (iso-C₄H₉)₂AlBr(iso-C ₄ H ₉ ) ₂ AlBr (RCOO)₂Ni(RCOO) ₂ Ni 1,671.67 113113 2525th 5454 0,10.1 0,30.3 7,57.5 64,064.0 8,48.4 13,813.8 5,95.9 Al₂Cl₃ Al ₂ Cl ₃ (RCOO)₂Ni(RCOO) ₂ Ni 1,681.68 100100 2020th 1717th 1,21.2 4,14.1 37,637.6 28,028.0 2,32.3 22,722.7 4,44.4

Anmerkung:Annotation:

*) Rest-Rest der Olein- oder Di-tert-Butylbenzoesäure.
**) Molares Verhältnis (C₆H₅)₃P zu B beträgt 2.*) Remainder of the oleic or di-tert-butylbenzoic acid.
**) Molar ratio (C ₆ H ₅ ) ₃ P to B is 2.

Beispiel 3Example 3

In der folgenden Tabelle II werden Ausbeuten angegeben, die bei Verwendung von Nickelsalzen weiterer organischer Säuren zur Dimerisierung von Propylen erhalten wurden.In the following table II the yields are given, which when using nickel salts further organic acids for the dimerization of propylene were obtained.

Tabelle IITable II

Dimerisierung von Propylen im System
(i-C₄H₉)₂AlCl + Ni-SaIzDimerization of propylene in the system
(iC ₄ H ₉ ) ₂ AlCl + Ni salt

Bedingungen:Conditions:

t = 0-10^JC, Al = 2,2 Mol/l,
Al/Wi = 150 Propylenbeschickung: 105 gt = 0-10 ^J C, Al = 2.2 mol / l,
Al / Wi = 150 propylene charge: 105 g

Nr.No. Ni-SaIzNi-SaIz Ausbeute an Dimerem,
bezogen auf
eingesetztes Propylen
%Yield of dimer,
related to
used propylene
% 55
1
2
3
60 ₅ 55
1
2
3
60 ₅ Oleat
Di-tert-butylbenzoat
Hexadecylbenzoat
Naphthenat
ResinatOleat
Di-tert-butyl benzoate
Hexadecyl benzoate
Naphthenate
Resinate 82
78
72
84
8182
78
72
84
81

Beispiel 4
Codimerisation von Äthylen mit PropylenExample 4
Codimerization of ethylene with propylene

Die Reaktion wurde nach der in dem Beispiel 1 beschriebenen Methode durchgeführt. In den Reaktor wurden 15 ml tert-Butyltoluol, 15 ml (iso-C₄H₉)₂AlCl,The reaction was carried out according to the method described in Example 1. 15 ml of tert-butyltoluene, 15 ml (iso-C ₄ H ₉ ) ₂ AlCl,

5 65 6

4,5 ml einer Nickeloleatlösung in tert-Bulyltoluol mit pyleii aus einer Stahlbürelle mit einer Geschwindigkeit4.5 ml of a nickel oleate solution in tert-bulyltoluene with pyleii from a steel bureau at a speed

einem Nickelgehalt von 0,01 g/ml und 0,4 g (C_(iH.-,)_:)P ein, daß die Temperatur im Reaktor 50 C und dera nickel content of 0.01 g / ml and 0.4 g (C _(i H.-,) _:) P a, that the temperature in the reactor 50 C and the

in 10 ml Butylloluol eingebracht. In den Reaktor Druck 2 al betrugen. Aus den Reaktionsproduktenintroduced into 10 ml of butyl toluene. The pressure in the reactor was 2 al. From the reaction products

leitete man gleichzeitig Äthylen mit einer Gcsehwindig- wurde Propylcndimercs unier Vakuum in eine AmpulleIf ethylene was passed in simultaneously with a blower, propylene dimer in a vacuum was introduced into an ampoule

keil von 2,6 I/Std. und Propylen mit einer Gesehwindig- 5 abclestillicrt, die mit einem Gemisch aus festemwedge of 2.6 l / h and propylene with a visual wind- 5 distilled with a mixture of solid

keil von 5,4 I/Std. bei 20 C und I at während 3 Stun- Kohlendioxid und Aceton gekühlt wurde,wedge of 5.4 l / h carbon dioxide and acetone were cooled at 20 C and I at for 3 hours,

den ein. Die Umwandlung des Äthylens betrug etwa D;is erhaltene Diniere (96 g) wies die folgende /u-the one. The conversion of the ethylene was about D; the diners obtained (96 g) had the following / u-

90%, die des Propylens 55,0",,. Das Reaktionsprodukt sammelheizung auf (in Gewichtsprozent):90%, that of the propylene 55.0 ",,. The reaction product collecting heating on (in percent by weight):

bestand zu 10% aus Bulenen, zu 40','„aus Pcnlencn, "»-Mclhyl-^-penten M Sconsisted of 10% bulenes and 40% of pentene, "" - methyl-pentene M S

zu 30% aus Hexenen und zu 20% aus höheren Kohlen- io 4-Methyl-2-penten (eis ^V trans) V>30% from hexenes and 20% from higher carbon 4-methyl-2-pentene (cis ^V trans) V>

Wasserstoffen. n-Hexcne 20/;Hydrogen. n-hexene 20 /;

Beispiel 5 2-MelhyI-l-penien 6,4Example 5 2-MelhyI-I-penien 6.4

. . andere Hexene ^Ί 7. . other ^{witches Ί} 7

Die Dimerisationsreaktion wurde in einem Slahl-The dimerization reaction was carried out in a

reaktor von Il Fassungsvermögen, berechnet auf 15 Beispiel 6 25 at, durchgeführt, der mit einer Siphonflasche, einerreactor of II capacity, calculated on 15 Example 6 25 at, carried out with a siphon bottle, a

Tasche für das Thermoelement, einem Mantel und Der Versuch wurde, wie im Beispiel 5 beschrieben,Pocket for the thermocouple, a jacket and The experiment was carried out as described in Example 5,

einem inneren Schlangcnrohr versehen war, dem gc- durchgeführt. Die Temperatur im Reaktor wurde beian inner serpentine tube was provided, the gc- carried out. The temperature in the reactor was at

kühller (oder erwärmter) Kohlenwasserstoff aus dem f 40 C gehalten, der Druck betrug 8 al. Es wurdencooler (or heated) hydrocarbon kept from the f 40 C, the pressure was 8 al. There were

Thermostaten zugeführt wurde. In den Reaktor wurden 20 83 g eines Produktes erhalten, das die folgende Zu-Thermostat was supplied. 20 83 g of a product were obtained in the reactor which had the following addition

im Argonstrom 100 ml Katalysatorlösung, die durch sammcnselzung aufweist (in Gewichtsprozent). Vermischen von 50 ml Diisobulylaluminiumchloridin a stream of argon, 100 ml of catalyst solution obtained by accumulation (in percent by weight). Mix 50 ml of diisobulyl aluminum chloride

und 50 ml tert-Butyltoluol erhalten worden war. 2-McthyI-2-pcnten 50,5and 50 ml of tert-butyl toluene was obtained. 2-McthyI-2-pcnten 50.5

7,5 ml einer Lösung von Nickeloleat in lert-Butyl- 4-Methyl-2-penten (eis I Irans) 19,K7.5 ml of a solution of nickel oleate in tert-butyl-4-methyl-2-pentene (cis Irans) 19, K

toluol, weiche 0,0117 g/ml Nickel enthielt, und 0,77 g 25 n-Hexenc 23,2toluene containing 0.0117 g / ml nickel and 0.77 g 25 n-hexenc 23.2

Triphenylphosphin eingebracht. Den Reaktor kühlte 2-Methyl-l-penlen 4,3Introduced triphenylphosphine. The reactor was cooled by 2-methyl-1-penlen 4.3

man auf --50⁰C ab und führte 200 ml flüssiges Pro- andere Hexene 2,2one to -50 ⁰ C and led 200 ml of liquid Pro- other hexene 2.2

Claims (1)

carbamat. Als lerliäres Phosphin verwende! man Patentanspruch ■ zweckmäßig das Triphenylphosphin (C,_;H,)_;(P.carbamate. Use as a generic phosphine! to claim ■ expedient the triphenylphosphine (C, _{H,), (P.} Unter den obengenannten Alkylaluminiumhalogeniden sind besonders zugänglicli und geeignet für dieAmong the above-mentioned alkyl aluminum halides are particularly accessible and suitable for Verfahren zur Dimerisation bzw. Codimeri- 5 praktische Verwendung solche wie das Sesquichlorid sation von Äthylen und/oder Propylen bei einer des Äthylaluminiums oder Diisobutylaluminium-Temperatur von minus 50 bis 15O¹⁵C und einem chlorid.Process for dimerization or Codimeri- 5 practical use such as the sesquichloride sation of ethylene and / or propylene at one of the ethylaluminum or diisobutylaluminum temperature of minus 50 to 150 ¹⁵ C and a chloride. Druck bis 25 at in Gegenwart einer katalytisch Das katalytische System bildet sich bei der Umwirksamen Mischung aus einer nickelhaltigen Ver- setzung des Aluminiumhalogcnids und des Nickelbindung, einem Alkylaluminiumhalogenid und io salzes einer organischen Carbonsäure mit dem tereinem tertiären Phosphin in einem Kohlenwasser- tiären Phosphin in einem inerten Kohlenwasserstoffstoff als Lösungsmittel, dadurch gekenn- Lösungsmittel als Medium, z. B. n-Heptan, Isooclan, zeichnet, daß man die Umsetzung in Gegen- Benzol, Toluol. tert-Butyltoluol, Decalin. Propylwart einer katalytisch wirksamen Mischung durch- dimerem.Pressure up to 25 at in the presence of a catalytic The catalytic system forms when the inactive Mixture of a nickel-containing dislocation of the aluminum halide and the nickel bond, an alkyl aluminum halide and io salt of an organic carboxylic acid with the tereinem tertiary phosphine in a hydrocarbon; tertiary phosphine in an inert hydrocarbon as a solvent, thereby marked solvent as a medium, e.g. B. n-heptane, Isooclan, draws that the reaction in counter-benzene, toluene. tert-butyl toluene, decalin. Propylwart a catalytically active mixture through dimeric. führt, die als nickelhallige Verbindung ein in dem 15 Die Dimerisation und die Codimerisation der Lösungsmittel gut lösliches Nickelsalz einer orga- Olefine wird erfindungsgemäß in einem Temperaturnischen Carbonsäure enthält, bereich von 50 bis \ 150 C, vorzugsweise von -If)The nickel salt of an organic olefin which is readily soluble in the dimerization and codimerization of the solvent is, according to the invention, in a temperature niche containing carboxylic acid, range from 50 to \ 150 C, preferably from -If) bis f 50⁰C, bei einem Druck von Normaldruck bis 25 at, vorzugsweise von 1 bis 10 al, durchgeführt. 20 Die Dimerisation und die Codimerisation der Olefineto f 50 ^° C., at a pressure of normal pressure to 25 atm, preferably from 1 to 10 al. 20 The dimerization and codimerization of olefins . kann erfindungsgemäß sowohl diskontinuierlich als. can according to the invention both discontinuously as auch kontinuierlich durchgeführt werden. Bei einer kontinuierlichen Durchführung der Reaktion wird das Ausgangsolefin oder ein Gemisch verschiedener Aus-can also be carried out continuously. If the reaction is carried out continuously, the Starting olefin or a mixture of different Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von _a5 gangsolefine in Form eines gasförmigen Stromes unter Butenen, Pentenen und Hexenen aus Äthylen und Pro- _einem Druck, der die Elastizität der Dämpfe des am pylen. Bekanntlich sind Olefine mit 4 bis 6 C-Atomen höchsten siedenden der Ausgangsolefinc bei der Re-Ausgangsprodukte für die Herstellung von Divinyl aktionstemperatur nicht übersteigt, mit der Kataly- und Isopren durch Dehydrierung und Pyrolyse. satorlösung unter Kühlen kontinuierlich vermischt.The invention relates to the production of _a5 gangsolefine in the form of a gaseous stream under butenes, pentenes and hexenes from ethylene and _a pressure that reduces the elasticity of the vapors of the am pylene. It is known that olefins with 4 to 6 carbon atoms at the highest boiling point in the starting olefins are the reaction temperature of the Re starting materials for the production of divinyl does not exceed, with catalysis and isoprene by dehydrogenation and pyrolysis. Sator solution continuously mixed with cooling. Es ist ein Verfahren zur Dimerisation von Olefinen _{30 Die} Dimeren und Codimeren können sowohl durch die unter der Einwirkung eines katalytischen Systems Kondensation der aus dem Reaktor tretenden Gase bekannt, welches aus einem Alkylaluminiumchlorid _{a)s auch durch} Abdestillieren aus den flüssigen Pro- und einem Nickelsalz besteht (französische Patent- dukten getrennt werden. Die in der Blase der Abtriebsschnft 1 385 503). kolonne zurückgebliebene Katalysatorlösung kann inThere is a process for the dimerization of olefins. _The dimers and codimers can be known both through the condensation of the gases emerging from the reactor under the action of a catalytic system, which consists of an alkylaluminum chloride _{a) s also through} distillation from the liquid pro and a nickel salt exists (French patent products are separated. Those in the bladder of Abtriebsschnft 1 385 503). column remaining catalyst solution can in Aus der belgischen Patentschrift 676 295 sowie aus _{35 die} Lösung zurückgeführt werden. Das Verfahren ist der Literaturstelle »Angewandte Chemie«, 78, 593 _{aber auch mit} geringen Konzentrationen des Kataly-(1966) ist weiterhin die Olefindi- und -codimerisierung _{sators ohne} Rückführung möglich, unter Verwendung eines Katalysatorsystems aus einer _Das Molverhältnis der Aluminiumverbindung zurFrom the Belgian patent specification 676 295 and from _{35 the} solution can be returned. The method is the literature reference "Applied Chemistry", 78, 593 _{but also with} low concentrations of catalysis (1966) is still the Olefindi- and -codimerisierung _{crystallizer without} recycling possible, using a catalyst system comprising a molar ratio of _the aluminum compound to the chlorhaltigen aluminiumorganischen Verbindung, Tri- Nickelverbindung kann in einem Bereich von 1: 1 bis phenylphosphin und π-Allyl-Verbindungen des Nickels ₄₀ i000:l schwanken, jedoch liegt es vorzugsweise in bzw. Nickelacetyl-acetonat bekannt. Diese Nickel- _einem Bereich von 1: 1 bis 150: L. Das Molverhältnis verbindungen sind jedoch nicht in dem gewünschten _{des ter}tiären Phosphins zur Nickelverbindung soll in Ausmaß zugänglich. _einem Bereich von 1: 1 bis 5 : 1 liegen.chlorine-containing organoaluminum compound, tri- nickel compound may range from 1: 1 to phenylphosphine and π-allyl compounds of nickel ₄₀ i000: l vary, but it is preferably present in known or Nickelacetyl acetonate. This nickel _a range of 1: Compounds L. The mole ratio should, however, not in the desired _ter tiären _{of the} phosphine to the nickel compound in accessible extent: 1 to 150 bar. _a range of 1: 1 to 5: 1. Es wurde gefunden, daß Katalysatoren für die Di- Erfindungsgemäß kann die Dimerisation des Äthy-It has been found that catalysts for the di- According to the invention, the dimerization of the ethy- mensation und Codimerisation von Olefinen auf der ₄₅ j_{ens zu} ßutenen und des Propylens zu Hexenen durchGrundlage anderer Nickelverbindungen erhalten wer- geführt werden. Die Reaktionsprodukte stellen geradden können. kettige und verzweigte Olefine mit endständiger undmensa tion and co-dimerization of olefins on the _{45 ens j} ßutenen and propylene to hexenes by basic advertising receive other nickel compounds are carried out. The reaction products can be straightened out. chain and branched olefins terminated with and Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur innerer Doppelbildung dar. Jedoch ist für das erfin-Dimerisation bzw. Codimerisation der eingangs er- dungsgemäße Verfahren zur Dimerisation die vorzugswähnten Art, das dadurch gekennzeichnet ist, daß _{5o weise} erfolgende Bildung der verzweigten Olefine mit man die Umsetzung in Gegenwart einer katalytisch innerer Doppelbindung charakteristisch. Es bildet sich wirksamen Mischung durchführt, die als nickelhaltige _z, ß. bei der Dimerisation des Äthylens vorzugsweise Verbindung ein in dem Lösungsmittel gut lösliches _das «-Buten, und aus dem Propylen bilden sich Iso-Nickelsalz einer organischen Carbonsäure enthält. hexene, wie 2-Methyl-2-penten, 4-Methyl-2-penten.The invention is a process for internal double bond. However, for the OF INVENTION dimerization or co-dimerization of the above grounding method according to dimerize the preferably mentioned kind which is characterized in that _{5o as} taking place formation of the branched olefins with the reaction characteristic in the presence of a catalytically internal double bond. It forms an effective mixture, which as nickel-containing _z , ß. in the dimerization of ethylene, preferably a readily soluble compound in the solvent, _the "butene, and from the propylene to iso-nickel salt form contains an organic carboxylic acid. hexenes, such as 2-methyl-2-pentene, 4-methyl-2-pentene. Als Alkylhalogenide von Aluminium (Kompo- ₅₅ pie Codimerisation des Äthylens mit dem Propylen nente A) eignen sich z. B. ergibt ein Gemisch von geradkettigen und verzweigtenAs alkyl halides of aluminum (composite ₅₅ pie codimerization of ethylene with propylene component A) are z. B. gives a mixture of straight-chain and branched Butenen, Pentenen und Hexenen. Unter den Pentenen (C H ) AlCl (CH) AlCl bildet sich vorwiegend das 2-Penten neben merklichenButenes, pentenes and hexenes. Among the pentenes (CH) AlCl (CH) AlCl, 2-pentene is predominantly formed alongside noticeable ones ⁵² ' ^{2 2>} Mengen von 2-Methyl-2-buten. ⁵² ' ^{2 2>} amounts of 2-methyl-2-butene. (iso-C₄H₉)₂AlCl, (iso-C₄H₉)₂AlBr, 60 Die modernen Verfahren machen es möglich, die(iso-C ₄ H ₉ ) ₂ AlCl, (iso-C ₄ H ₉ ) ₂ AlBr, 60 The modern processes make it possible Trennung der Gemische von Olefinen, die sich erfin-Separation of mixtures of olefins that are invented K V-CH₂CH₂I₃Al₂Cl₃ usw. dungsgemäß bilden, in einzelne KohlenwasserstoffeK V-CH ₂ CH ₂ I ₃ Al ₂ Cl ₃ etc. form according to the method, into individual hydrocarbons oder in Gruppen von ihrer Struktur nacheinander sehr nahstehenden Kohlenwasserstoffen durchführen, dieor in groups of their structure one after the other carry out very close hydrocarbons which Als Nickelsalze organischer Carbonsäuren eignen 65 als Ausgangsprodukte für großtechnische organische sich z. B. das Oleat, Naphthenat, Resinat, Di-tert- Synthesen verwendet werden können. Insbesondere butyl-benzoat, Octylbenzoat, Dodecylbenzoat, Hexa- können die erfindungsgemäß hergestellten Olefine in decylbenzoat, Äthylanthogenat oder Diäthyldithio- Form von Isomerengemischen oder in Form vonAs nickel salts of organic carboxylic acids, 65 are suitable as starting materials for large-scale organic z. B. the oleate, naphthenate, resinate, di-tert-syntheses can be used. In particular butyl benzoate, octyl benzoate, dodecyl benzoate, hexa- the olefins prepared according to the invention can be in decyl benzoate, ethyl anthogenate or diethyl dithio form of isomer mixtures or in the form of