DE1595251A1 - Kontinuierliches Verfahren zum Erhalten von Loesungen von im wesentlichen linearen Polyurethanen - Google Patents
Kontinuierliches Verfahren zum Erhalten von Loesungen von im wesentlichen linearen PolyurethanenInfo
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Description
511, Fifth Avenue, ::ew York 17, 1Γ.Υ., Γάλ
Kontinuierliches Verfahren zum Erhalten von
IiQ:. un^ön von in v;=oo..t_icheii linearen 1olyurethanen.
Priorität: TJjA-ϊ iiäc-r.-anmslaung
ITr. 4öl5 255 vom 4. Januar 1965
Die Erfindung bezieht sich auf in wesentlichen lineare Polyurethane und im besondere.: auf ein kontinuierliches
Verfallen, umlö3ungen von irr. wesentlichen linearen Polyurethanen zu erhalten.
Die !lösungen von i.v. -.veaentlichen linearen ϊ olyurethanen
werder. zur Herstellung von Fasern, Filmen
und anderen geformten Segenatänden verwendet·
Im Hinblick auf diese Verwendungen sollen diese
Lösungen homogen und frei von jeder Bildung von
Gelen sein. Bei der Gewinnung von Polyurethanen ist die HeaktionagescliYiindigkeit außerordentlich schnell
und das Erhalten einer homogenen zur Bildung von Fasern geeigneten Lösung stellt wirkliche Probleme.
Aufgrund dieser Bildung von Gelen war das übliche Verfahren zum Erhalten einer homogenen Lösung ein
diskontinuierliches, aber dieses Verfahren bringtv
Schwierigkeiten, insofern es die Regelung der Viskosität
der Lösung und ihren Gehalt an feststoffen
betrifft.
o-eaäjä der ^rfindun^ erhält nan Lösungen von Polyurethanen
durch ei:i kontinuierliches Vt-fahren, in
009812/1614
BAD ORIGINAL
dessen Verluuf -.an ii:: ·/.'·=£. ent lic he η die 3iläu;. vrn
jclar. auaaG..Iie^~ urin :iie Viakojitut ui.ä a=·. .-ehalt
l.'ücii der: erf indun^ge.iiU-sn Verfahren Iä3t ~..n in
iiontinuiarlicher V/eise α-..roh sine llischzone ein im
v.e seitlichen lineares Vor., olyner mit endständigen
Isocyanatirrup^en, einen 3trom eines Ket^env-rlängerungsciittels
r.i.t im wesentlichen einen, behalt von
zviei rfeäl.tionöfihi/en ,i&a.j^razcffat-men, reiche .-r.it
den endständigen löocyar^t-jrM.i.en des Vorpolymere
rea.::i^ren können, einen Jtroni einer LCwUr-ς von ir.
wioentlichen linearen I clyu.retr.anen und einen "trom
eines Lö'jur.gSDi^tels f.r iie I-clyurethane j^h-sn.
Die in die !!ischzone eingeführte Ken^e der Lesung
. von linearen polyurethanen liegt zwischen 5Λ -nd 95;6f
vorzugsweise zwischen 70 und 85,*, des gesaz.t-n in
die Liiächzone eintjefVJirxen Yolunens, und diese
Lösung hat einen 'iehalü an feststoffen von 1C - 3C;0,
vorzu&sweiae 15 - 25,j«
Das verwendete Yorpolycer ist da3 Reaktionsprodukt
eines Biieocyanats und eines I-olyglykoläthers, eines
i^öJL^lykolpolye3t;5ra einer Mischung eine3 lolyglykoläthers
und eines (Jlykoijiolyestera oder eir:-r Mehrzahl
aieaer 3-lykole oder ihrer Ilischungen. Man erhält
aie Lotung von im wesentlichen linearen jrolyurethanen
vorzugsweise durch Rückführung eines Teils de3 aus der Uischzone austretenden Stroms. Die üinf-hrung
der Lösung der in wesentlichen linearen rolyurethane
in die Mischzone ermöglicht den Ablauf der Reaktion im gewünschten Yerdünnungsgrad, um eine homogene
an jelen von im wesentlichen linearen Polyurethanen
frejß Lösung zu erhalten·
In der Praxis führt man 50 - 90?°, vorzugsweise 70 S5j£
des Voluinene des aus der Mischzone austretenden Stroms zum Sinlaß der Ilischzone zurück, um einen
2eil des Stromes einer Lösung von im wesentlichen linearen Polyurethanen auszumachen, weicher in die
one eingeführt wird·
009812/1614 BAD ORIGINAL
Die Jiejöiiele von. linearen Ilondensationspnlyurethünen,
erhalten durch dao erfindungs geinäße Verfahren,
oind in der US-Patentanmeldung von T.V.
Iet=ra, Hr. 340 548, .angemeldet an 27.1.1964, beschrie
ten. liie in dieser Patentanmeldung beschriebenen
_ieaktion3tiiilnehnier können benutzt werden, um
die 1-olj ureV:vd.~.lOSUn0 gemäß dem Verfahren der Er-
_inau;.^'erhalten.
Auierden: können die Lösungen von linearen PoIyurt-jh-..::-=n,
beschrieben in de.: US-I-atentachriften
lir» 2 155 2uc (Brenschede) und ::r. 2 929 800 (H ill)
^c:..üij ae:- eri'indungsgemäßen Verfahren erhalten wer-J.O.;.
Lu .Ιοse:.: Zweck werden die in den diskontinuierlichen
und in diesen Patentschriften beschriebenem Verfahren verwendeten Verbindungen benutzt,
u:r. diede linearen Polyurethane zu erhalten.
Die Erfindung wird durch Bezugnahme auf die Zeichiiu:ve::
ceeäer verstanden.
Diw 31I0 -. 1 beoclrreibt die Apparatur, um Lösungen
von. linearen Ϊ olyurethanen 2u erhalten, unter Verv.-s-dun^
eines einzigen IJ&L&££ Settenverlängerers,
Una die ?iä". 2 beschreibt die Apparatur für die Ausfiüirunj
der Erfindung unter Verwendung von zwei KetTer.verlängerern.
In der ?ig. 1 enthält ein Behälter 10 einen oder
mehrere ^e'^enverlängerer, z.3. Äthylendiamin, vorzugsweise ^elc'st in einem Lösungsmittel wie Dimethyl—
f orL.a:::id.
Die Lösung des Kettenverlängerers geht in einen I-olynermisch
chälter 13 über eine Leitung 11.
i]ine ri'L-zisions-Doaiereinrichtung, z.B. eine Zahnradpumpe
12 in de.· Leitung 11 regelt die Zuflußmenge a:: Kettciive!-längerer, welcher durch die Leitung 11
:ii.ci: de; hochbehälter 13 geht. Der Zettenverlängerei
wird in de:;. Behälter 13 mit einer Lösung von im wesentlichen linearen Polyurethanen gemischt.
Sin Rührer 14, von einem Lotor 15 angetrieben, rührt
00981 2/1 6 U -4- bad original
die in deu Behalt tr 13 enthaltene !lischung und erleichtert
das Erhalten einer homogenen Kischung. Die 1 lischung öeht von Behälter 13 durch eine Leitung
16 zu einer Liischzone oder kontinuierlichem Reaktor
17. Jine Prazisions-Dosiereinrichtung, z.B. eine Zahnradpumpe 18, ist in der Leitung 16 derart angebracht,
UK die gewünschte Zuflußmenge an der Mischung
in dei. kontinuierlichen Reaktor 17 zu liefern.
Ein Behälter 19 ist vorgesehen und enthält ein VorpAymer
mit endständigen Isocyanatgruppen, welches
ein Reaktionsprodukt eines Diisocyanate oder mehrerer Diisocyanate i-it einem Polyglykoläther, Polyglykolester
oder deren Gemischen darstellt.
W Ein'Beispiel eines Vorpolymers mit endständigen
Isocyanatgruppen ist das Reaktionsprodukt von Methylen-bis(4—phenyl-isocyanat) und Poly(neopentyl-adipat)fvlyl:ol
reit; einem Molekulargewicht 2000, welche in molaren Anteilen von 2 Llol Isocyanat auf
ein LIoI Glykol sich umsetzen.
Der Vorpolyrnerstroin geht durch eine Leitung 20,
mit einer Präzisions-Dosiereinrichtung, beispielsweise
Zahnradpumpe 21.
Die Leitung 20 enaet in der Liischzone oder dem kontinuierlichen
Heaktor 17·
iin Behälter 22 enthält ein Lösungsmittel für Polyurethane,
z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder Dirnethylsulfoxyd·
Das Lösungsmittel geht von Behälter 22 in eine Leitung 23, versehen mit einer Präszisions-Dosiereinrichtung,
ζ.BI einer Zahnradpumpe 24. Die Leitung 23 geht in die Mischzone oder den kontinuier-
° liehen Reaktor 17. Ein starkes scherend wirkend·· ^P Rührwerk 25»*angetrieben von einem Iuotor 26, miaeht
-» gründlich das I&ymer, den Kettenverlängerer und das
^. Lösungsmittel, herbeigeführt durch die Leitung 16,
^ das Vorpolymer, zugeleitet durch die Leitung 20 und ^ das Lösungsmittel, zugeführt durch die Leituag 23·
Die Lösung an im wesentlichen linearen Polyurethanen erzeugte
_ 5 _ BAD ORIGINAL
geht durch eine Leitung 27- Sin Teil der Lösung wird von Leitung 27 durch .eine Leitung 28 nach dem
fischbehälter 13 zurückgeführt. Der restliche Teil der Lösung geht durch eine Leitung 29 zu einem konstanten
Druckventil 30 und wird durch eine Leitung 31 abgezogen. Die Menge oder der Anteil am Volumen
der Lösung von im wesentlicher, linearen Polyurethanen, welche zurückgeführt und abgesogen werden
soll, wird durch eine Dosiereinrichtung 18 geregelt.
Der Druck im System wird durch das Ventil 30 für konstanten Druck geregelt·
:.:&ß beispielsweise Typ der Lösung zurückzuführen
wüiidcht, arbeitet die Dosierpumpe 18 mit der
Leistung uei* lumpe 12 plus den. dreifachen der kombinierten
Leistungen der Pumpen 12, 21, und 24.
Die Leitung 11, welche nach der Zeichnung in den !Tischbehälter 13 mündet, ka::.·". auch in die Lösungsnittelleitung
23 zwischen Pumpe 24 und Reaktor 17 oder kann auch in die Uischzone oder den kontinuierlichen
Reaktor 17 münden. Die Durchflußmengen in
ucxi 4JCiIiUiXt3CS^ i.w Luiu ο vueiueii aerart. geregext, um
den gewünschte;. Prozentsatz an Feststoffen in der
Polyurethanlösung ru erhalten. Vt'eii-i man beispielsweise
wünscht, eine lösung von 20 VoI.# an Polymeren
zn erhalten, arbeite-; die Punpe 24 mit einer ausreichenden
Leistung, um das Vierfache Volumen an "Vorpolymer und Kettenverlängerer zu liefern· Die
Leitung 23» dargestellt als unmittelbar in den kontinuierlichen Reaktor 17 eintretend, kann auch (A)
entweder in die Leitung 20 .zwischen Pumpe 21 und Reaktor
17 münden oder (B) sich in zwei Zweige trennen, indem sie in die leitung. 11 zwischen Pumpe 12 und
o behälter 13, und in die Leitung 20 zwischen Pumpe
J? und Reaktor 17 mündet, oder (G) in den Polymerbe-
-* heiter 13 eintreten.
ro
ro
__» ;,/eni: man atöchio^etriseh in Bezug auf das Isocyanat
^ au arbeiten vrür.siht, vird die Leitung 11 nit Leitung
**" SO /.wischen Ium; ~ _1 und ües-l-tor 17» oder Ι·-ϊΓ Lei—
Heal tor 17
BAD
Unter diesen Umständen tritt sie nicht in den Mischbehälter
13, ".vie dargestellt in 11*·. 1 ein. Abgemessene
Mengen an nichtreagierenden Zusätzen, wie
Stabilisatoren und Pigmente» kennen stetig©· entweder
in den I-Iischbehälter oder in den kontinuierlichen
Seaktor zugesetzt werden.
Vorzugsv/eise misst man stetig die Viskosität und
nimmt gegebenenfalls .Korrekturen bei den Lieferungen
der Leitungen 11 oder 2C mittels ihrer Pumpen im Hinblick auf das Aufrechterhalten des gewünschten
Hiveaus vor.
Die Fi6-. 2 be rieht sich auf die Apparatur ir. Falle
eines Verfahrens der Kettenvsrlängtrung in zwei
phasen.Dieses Verfahren in zwei Phasen der Eettenverlängtrung
zum Erhalten von Lösungen vrn Polyurethanen
wird in der erwähnten US—Patentanmeldung
T.V· Peters, Er. 340 548, beschrieben.
Bas Systet: nach Fig. 2 ist ähnlich derjenigen der
I"ig« 1« la Fig. 2-enthalten drei Behälter den Ketten-TUi^0Wo*1,
ueiö »uxvuiyicer· uiia aas Lösungsmittel.
Der Behälter 50 enthält einen oder mehrere ilettenverlängerer
des ersten 2yps· ·
Sine Leitung 5t forciert den Kettenverlängerer des
ersten Typs mittels einer-Dosiereinrichtung, wie die
Zahnradpumpe 52 nach eineo. Kischbar. älter 53» v/elcher
nit einen Eührv/erk, ceisj.lelsv;eise einem führer 54»
getrieben durcr. einen Motor 55j versehen ist. Bin
zweiter Behälter 56 enthält das Vorpolycier, welches
gleich oder verschieden sein kann von -dec: des Behälters
19 der Fig. 1*
Sine Leitung 57 geht von Behälter 56 nach deci Ee-
o aktor oder der Mischzone 58.. Sine 3>osiereinriohtung
Φ 59 ist in der Leitung 57 angebracht, ue die Durch—
fluBmenge an Vorpolyiner nach der Liischzone 58 zu
n> regeln. Der dritte Behälter 60 enthält eir. Losungs.—
—» . mittel für die im wesentlichen lineals.n Polyure—
_a thane, viie sie in der llischzone 56 erhalt er. werden»
*" Dieses Iö3ungsiii;fuel ^eiva dursii eine lei-" ^ 'A r.aeh
BAD ORIGINAL
naai: aer Lischzone 56· Bine Dosiereinrichtung, z.B.
iu:r.pe 62, in der Leitung 61 angeordnet, regelt
die Durcliflußnienge <·&:- Lösungsmittel zu ilischzone 58«
Die den Eettenverlängerer und eine zurückgeführte Folyurethanlösung umfassende Mischung geht vom Behälter
53 zum kontinuierlichen Reaktor-oder HiSChsoiie
56 durch eine mit einer Dosiereinrichtung, z«. .
.:-. L unijj. e 64, versehene η Leitung 63.
Die ; iacheone 56 ist mit einer starken scherend
v.irfcenucii Rühreinrichtung 65 versehen, welche ein»
und gleichförmiges Vermischen des Lösungs-.ü
aea zurückgeführten Polymers, des Vorpoly-
:..To .,..c des irettenverlän^rers des ersten Typs
-ic^rt. Der Rührer 65 v»ira von einem Lotor 66 ancZT'le'cen,
Dit ir. utr 1 ischzone 56 erhaltene Lösung von im
•„esentliehen linearen Polyuz-ethanen geht durch eine
Leitung 67 und von cort v;ird ein Teil der Lösung
aurch eine Leitung 68 zum Behälter 53 zurückgeführt,
und der restliche l'eil dex' Lösung wird durch eine
Leitung 69 durch ein Ventil 70 für konstanten Druck n;:. ..ehalter 71 geführt.
Die ilence odVr der Volumen^üteil der Lösung der
line—ren Polyurethane, welcher zurückgeführt und
abje^ogen wird·, wird durch die Dosiereinricii tung 64
^ere^elto Der Druck im System wird durch das Ventil
TC für konstanten Druck geregelt. Das Zw-ischenpclym^r
in ae,; behälter 71 geht curci: eine Leitung 72,
ver^elie-i zAz ein^r Dosiereir_rich"cung 73, zum ICisch—
cehc'.iter rf4. Dieser Behälter 74 enthält einen
Biülix'-r 7«, angetrieben durcn Ilo.tor 76, um eine
gleio-nf'.r^ige Ilischung äer Stoffe zu sichern, welche
d.,rin enthalten sind. Der ?ehäl~dr 77 enthält einen
oder ^eiu.iere Kettenverlängerer des zweiten Typs.
Jex ^:e-Jtenv-„r_ ängerer deä ^:-:eizeii Typs geht durch
eine Leitung 76 zum Lischcehälter 74= Sine Dosier—
einrij." υΓ.;ιώ· 79, angebracht in der Leitung 76, regelt
BAD ORIGINAL
* die Durchflußmenge des Itettenverlängerers zweiten
'l'yi-.-s zum Mischbehälter 74· Die Mischung, welche den
Kettenverlängerer zweiten Typs, das aus dem Behai- ·
ter 7*1 kommende Produkt der ersten Reaktionsphase
und die aus den Reaktor 61 der zweiten Phase kommende zurückgeführte Polyurethanlösung umfaßt, geht
durch eine Leitung 80 zu dem kontinuierlichen Reaktor 81.- Die Durchflußmenge an der Mischung zu dem
Reaktor 61 v»ird durch eine Dosier einrichtung 83 ,
z.B. eine Zahnradpumpe, geregelt·
Ein Behälter 84 enthält das Lösungsmittel flir die
erzeugten linearen polyurethane. Dieses Lösungsmittel geht durch eine Leitung 85 zur-Mischzone oder
dem kontinuierlichen Reaktor 81. In der Leitung 85
ist eine Dosiereinrichtung, z.B. die Zahnradpumpe 86,.angebracht« Die Durchflußmenge an Lösungsmittel
zur Mischzone oder kontinuierlichen Reaktor wird durch die Dosierpumpe 86 geregelt·
Ein Behälter 87 enthält das Vorpolymer für die
zweite Phase« Das Vorpolymer geht zum kontinuierlichen
Reaktor 61 durch eine Leitung 88 mit Dosiereinrichtung
89·
Sine stark scherend wirkende Rühreinrichtung 90, angetrieben durch einen Motor 91» mischt gründlich
die Re akt ions teilnehmer und das Lösungsmittel in dem kontinuierlichen Reaktor 61. Die erzeugte Lösung
an im wesentlichen linearen Polyurethanen geht durch eine Leitung 93 und von da "/ird ein Teil der
Lösung durch eine Leitung 92 zum Mischbehälter St-74
zurückgeleitet, nährend der restliefce Abteil der
Lösung durch eine Leitung 94 und ein Ventil 95 flic
o konstaiiten Druck-geführt wird, um duröh Leitung 96
abgezogen zu werden* Die zurückgeführte Menge oder co Volumenanteil der Lösung von im wesentlichen linen>
aren Polyurethanen wird durch die Dosiereinrichtung
^ 63 geregelt. . "
cr>-. '■■" ■■■■*. . . . . - t ;_..-.■-
·** Der Druck des Systems wird durch das Ventil 95 voxt
konstantem Druck geregelt. ♦
■ ,. BAD ORIGINAL
Die ".zurückgeführte ■ Jlenge wird in einer analogen
V/eise y.ie äi© bei Pig« 1 beschriebene, geregelt,
wobei."die- "ahnradpumpe 83 dazu dient, die Rückführ-.
leistung an der Axraratur der Pig* 2 zu regeln·
:|enn Jüan beispielsweise 75fc der Lösung zurüekzufuhrenwanscht,
arbeitet die Pumpe 83 mit den kombinierten Pucip&nlaiiätungen der dump's 79 und 73 plus
dem dreifachen der knubinierten
PuDpenleistimg der Pumpen 66, 89, 79 und 73.
Anstelle in den Behälter 74.einzutreten., kann die
le.itung 72 in den lleaktor Blöder in die leitung 85
zwiaonen iumpe 86 und den Reaktor 81 münden» 2benso
könn anstelle in den Mischbehälter-74 einzutreten
die iieitung 78 in den Reaktor 81 unmittelbar oder
durch Leitung 85 zwischenKefeinrichtung 86 und
Reaktor 81 gehen, Zwischen der Dosiereinrichtung 86
und dem RBaktor 81 kann die Leitung 85 mit den
Leitungen 88, 72 oder 78 an einer Stelle verbunden werden, welche zwischen den Dosiereinrichtungen
jeder Leitung und ihrem.linde liegt*" Die Durchfluß·*
mengen, in. den Leitungen 61, 85, 5? und 88 werden
durch ihre entsprechenden Dosiereinrichtungen 62»
86, 59 und 89 geregelt, um den gewünschten Prozent*
aatz an Polymeren in der Bolyurethanlb'sung zu erhaltenv
Wenn wan es wünscht, kann ©an das in. der ersten und
. zweiten Phase des Systems geEä& Pig· 2 verwendete
Lösungsmittel aus einem gemeinsamen Behälter liefern, Bbensö kann man aus einer gemeinsamen Quelle das in
-dem System durch die Behälter 56 und 87 gelieferte
. yorpolymer entnehmen»
φ Man kann offenbar auch andere besondere Sinricfa tungen
φ an Leitungen und Pumpen als die b0sehriebenen und in
din Pig* t und"'2 dargestellten ι benutzin^ ohne aus
μ■;, dem^SahmeÄ äe'r lirfinduilg zu gelangen* Es ist jedoch
^* wichtig, daß die miteinander reagierenden Stoffe nur
ff in den kontinuierlichen Seakto^en 17, 58 und 81 mit
*^ starker Scherwirkung gemischt, werden, worin die Poly-'"'-,
merlösung als 7erdünnungsmittel dienen kann«
BAD ORIGINAL _ ^
Claims (1)
- Patentansprüche( ^J Lontinuierlichea Verfahren suü Erhalten von L'J .un^en vcn im "wesentlichen linearen -polyurethanen dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t , daß man ir. kontinuierlicher Weise in eine Ixischzone eineii Jtroni eines im wesentlichen linearer. Vorpolymere mix endständigen Iaocyanatgrupien, einen 3trom eines Kettenverlän^ererd mit eine::. Gehelt an sv;ei reaktionsfähigen Wasoerstoffatonien, welche E.it denφ
ei.äb'ui-ndie&n Isooyänatgrv.icen des Vorpolymers re-. asi-.rer- kennen, einen Strom einer lösung von ±u v.e^e. tlioiier* linearen Polyurethanen mit einem (Je*» halt an Feststoffen von ic - 30$, und einen Strota• eines Lösungsmittels für die Polyurethane gehen läßt, wobei die Eenge der in die L'iadEone eingeführten Lesung an linearen Polyurethanen sich auf·. 50 - 95/» des in diese l ischzone eingeführten Sesamt« volur.= ns b-läuft, uiid v.c-csi daa Vor^olyr.er das. Ke-aktionsprodtikt-aus'einem Diisoojanat und einer Verbindung aus der Klasse der Polyglykoläther, Polyglykoleäter oder deren LIisöhttngen ist»hi Verfahren nach Anspruch 1 , d ε. d u r ö h gekennzeichnet , daß der Strom der Losung von im v;e -entliehen linearen Polyurethanen einen 3ehai-3 an Seststoiler. von 15 - 25$ besitzt, und daß die Lenge der in die Mischgene eingeführten Lösung von linearen Polyurethanen sich auf 70 - 85$ des in die Mischzone eingeführten Sesämtvoluniena belauft". ·3. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen» σ dadurch gekennzeichnet, daßdie Iesvjig von im wesentlichen linearen Polyureoo than η durch Päickführung eines Teils des aus dern> . Mischzone austretenden Stromes erhalten Vfird.~*. ' 4. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch ge --* kennzeichnet , dai 50.— 95ίί des Volumensdes aus der Mischzone au3"sret=:iden 3troEes sun Sin-- 11. -BAD-' Li^ehEone zurückgeführt -weraer:, ud einei, eü St rone β einer Lesung ve η im y;e s ent lic he η e.! rolvureth&nen aus3· "/erfahren nach ioia^ruch 2 ,dadurch ^ e k ε :: η ζ e i c hue t , daß 7C -■ 65> des Volumens dec aus dir IZischzone iaiExretenden Stromes zum üliiilizB der lüisc-.iione zurückgeführt v.erden, um einen 2eij des .dtrosea tins;- Lesung vrn ic v/eBentliclien -liiiess-rfei. !-"-lyurethanen ^.u:-rrfrechen.6. Verfahren nach Anspruch 2/^dadurch g e kenn κ 6 i c h η e t t daß der Eettenverlängerer ith^leridiacin, das Lösungsmittel Dimethylformamid und das Ik wesentliche lineare Vorrolymer mit endöti^nuige.r Isocyanatgruppen das Heaktionsprodukt eines ^poly(neopei^ladipat) glykols vom Ilolekularöeviiciit von ungefähr 2000 und eines Überschueees von 1C? Half= von Kethyl-bis-(4-phenyl-isocyanat) ist.BAD ORiGSNAL 009812/1614
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