DE1595242A1 - Method of making an electrostatographic developer - Google Patents

Description

,RANK XEROX LIMITED, 37/41 Mortimer Street, London, W.I, RANK XEROX LIMITED, 37/41 Mortimer Street, London, W.I

EnglandEngland

Ver!f£.IirerL 2111: HersVer! F £ .IirerL 2111: Hers

v-i:^ einesv-i: ^ one

Die Erfindung betrifft allgaaein die EleJctrostatographie mad im besonderen eijaen elektrastatographischen üntwickler und ein Verfahren au seiner Herstellung*The invention relates generally to electrostatography mad in particular eijaen electrastatographic developer and a process for its manufacture *

Früher -wurden diese SEoner-JBatwiekler im wesentlichen so hergestellt j> daß der duxeh Erwärmung erweicht» Kunststoff die färbenarea ,Bestandteile des Sonera in. eiaer Vorriclitung»In the past, these SEoner-JBatwiek people were essentially like that manufactured j> that the duxeh warming softens »plastic the dyeing area, components of the Sonera in. one preparation »

einem Sanlniry-tiixex, gut vermischt iwrdfea and der fgrbsio?;? in, dem EujistBtofXdaroii BehaÄdlung in eine? -MaJilv§3cyiohiiüng glsiohmäSig vexteilt wurde, 3}3L*ae Miaphung lieö maß drnmi Φατοη Abwählen fest wexäszu -Daß*ate wuxd« sie ir* aiaast EshXwerle, wie einer 5"ita-*üb.le, in. xelatifa Sanlniry-tiixex, well mixed iwrdfea and the fgrbsio?;? in, the EujistBtofXdaroii BehaÄdlung in a? -MaJilv§3cyiohiiüng glsiohmäSig vexteilt, 3} 3L * ae Miaphung lieö measured drnmi Φατοη deselect fixed wexäszu -Daß * ate wuxd « she ir * aiaast EshXwerle, like a 5 "ita- * Ub.le, in. xelatif

3S*e& diesem rohen 2isrin&laleii ^aräe die3S * e & this raw 2isrin & laleii ^ aräe the

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stanz mittels Stranlpulverisierung weiter zerkleinert bis zu ihrer endgültigen Teilchengröße. Dadurch entstand ein Jrulver mit einer relativ unregelmäßigen jSorm und Größe der !teilchen. Die durchschnittliche Partikelgröße ues Toutxa lag awar im allgemeinen zwischen 5 und 1o Likronj jedoch entstanden in merklicher j*exige einzelne Teilchen, die irroüci» ν cn ui.ter einen ulikron bis zu. etvm 2o Likron erreiaxv-en.punching by means of strand pulverization, further comminuted to their final particle size. This created a powder with a relatively irregular shape and size of the particles. The average particle size ues Toutxa was generally between 5 and 10 Likronj, however, there were noticeably more individual particles, which were up to a micron in size. etvm 2o Likron ereiaxv-en.

Ein wesentlicher Liaxx_Del des obi.er. Verfahrens besteht offensichtlicxi darin, daß ei~e öteueru:.^ der icrtittelgröße mit einem gewissen LIafi an &e-.aui_Bkeiu außerordentlich schwer 1st. Die gebräuchlichen Techniken der lonerproduü.tion haben ferner den liacaueil, dab sie Partikel voxi .-äreeselmäßiger und ungleichförmiger Gestalt erzeugen. Diese Ungleichmüßigkeit in Größe und Gestalt der Teilchen neigt dazu, ungleichmäßige triboelektrischt Beziehungen zwischen den Teilchen und deren Trägern, wenn solche benutzt werden, sowie zwischen· den Teilchen und dem zu entwickelnden elektrostatischen feld -lörvorztirufen* Ba der $rb*ßenbereiah der Partikel bei den bisherigen Herstellungsverfahren, relativ weit ist, kann a«lbet ein Xone* »it eiaer ziealioh ni«4ri_&en mittleren Teilohengröße für An essential Liaxx _D el des obi.er. Offensichtlicxi method is that ei ~ e öteueru: the 1st icrtittelgröße ^ with a certain LIafi at & e-.aui _B keiu extremely difficult.. The usual techniques of ion production also have the advantage that they produce particles of a voxi-like and non-uniform shape. This non-uniformity in the size and shape of the particles tends to cause uneven triboelectric relationships between the particles and their carriers, if such are used, and between the particles and the electrostatic field to be developed previous manufacturing process is relatively wide, a can "lbet a Xone *» it eiaer ziealioh ni "4ri _& s middle Teilohengröße for

oder andtre Abbildoiigeverfahrea mit naher lufunb«|riedigend etixjj weil AIf Auf löeun« de* trzeagtenor other depiction procedures with close lufunb «| riedigend etixjj because AIf resolved de * tr

vcn der größten Partikelgrfß· inneriuulb df> aatwicklergewieoij«· *igjrmn«t »iird. Wenu ein l'*iloh»nvcn the largest particle size x internal df> aatwicklergewieoij «· * igjrmn« t »iird. Wenu a l'iloh »n

ftvei. 1ä dem latenten . 1*|f{.h#ii HXU ÄtoT_Ä^eiF*«Q Mien, »enrtSm die*.· Teilchen, «wanftvei. 1ä the latent. 1 * | f {.h # ii HXU ÄtoT _Ä ^ eiF * «Q Mien, » enrtSm die *. · Particles, «wan

wijd, die Auflöeung erwänjoten Mängeln waren diewijd, the resolution Erwänjoten shortcomings were those

bisher bejcauiteii Verfahren sur Toner-l-roaukticn nocn gtwiseen ijeschr-tnku-r-.en Lu der xuateriali-uswahl für den Toner unterworfen, v;fciL die l^-iatharz-FurLutoff-Dispersion iLürbe fcenug sein ζιΐβ, Ui.. eicn :uit e—er wirtschaftlich vertretbaren Geschwindigkeit pulverisieren zu lassen. Das aus dieser förderung entspringende l-roblen: "besteht darin, daß die üvaistli£.rz-Js;.ruütoff-ßispersioii, v,ü..a sie ^e-iagend orücxiif; IaX₁ u... t.it hoher Geschwindigkeit pulverisierter zu sein, da..u nei^t, ui aer rulverisieruiig l· artikel iiJierhalb eines nooh breiterea urößenbereichs ju bilden, äie muß daher häufig eii.er zweiten iulverisierua_tj uiiterv.orfen werden, wem. sie als L^uwiekler iilr ein xerographisühes kopiergerät verwendet werden soll, oder auch v.egen der Bewegung i-i der EixXwicklungsstation des Geräts, üas bisher bekannte Toner-Herscellungeverfahren aroeitet itrner nicixt i.:. kontinuierlichen Betrieb, sondern iiu öchubbetrieb, so daß es unökono:..iöch und vcu wirtschaftlichen iitandpunkt auü naoliteilig ist·so far bejcauiteii method sur Toner-l-roaukticn nocn gtwiseen ijeschr-tnku-r-.en Lu subject to the xuateriali-selection for the toner, v; fciL the l ^ -iatharz-FurLutoff-Dispersion iLürbe fcenug sein ζιΐβ, Ui .. eicn : uit e — he can pulverize economically justifiable speed. The l-roblen arising from this promotion: "consists in the fact that the üvaistli £ .rz-Js; .ruütoff-ßispersioii, v, ü..a sie ^ e-iagend orücxiif; IaX ₁ u ... t.it higher Speed to be pulverized, so that ui rulverisieruiig l · articles iiJ outside a nooh broader size range form ju, so it must often be thrown a second iulverisierua _t j uiiterv.whom iilr a xerographic copier is to be used, or also against the movement ii of the winding station of the device, the previously known toner production process doesn’t work in continuous operation, but rather ochubbetrieb, so that it is uneconomical: .. ioch and vcu economic point of view is also part of naolit

Der Erfindung liegt datier die Aufgabe ^u^runde, ein Herstellungsverfahren für einen Toner z\x> schaffen, das die genannten Mängel vermeidet, dieses Verfahren soll auf einfache und wirtschaftliche Weise To^er mit sehr gleichmäßiger lartikel-.größe liefern, die nach Maßgabe de? Erfindung auf einen sehr engen Bereich einstellbar ist· Das erfindungsgemäße Verfahren soll einen Toner erzeugen, der im Endprodukt von Ausstoß zu Ausstoß eine extrem gleichmäßige Teilchengröße und -forn hat. Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Toner, der alle erwähnten Vorzüge aufweist, der im Vergleich au den derzeit verfugbaren handelsüblichen Tonern relativ kleine und gleichmäßigeThe invention is Datier the task ^ u ^ round, a manufacturing method for a toner for \ x> create that avoids the shortcomings mentioned, this procedure should provide it .Size lartikel-in a simple and economical way To ^ with a very uniform after Stipulation de? Invention can be adjusted to a very narrow range. The method according to the invention is intended to produce a toner which has an extremely uniform particle size and shape in the end product from discharge to discharge. The invention also relates to a toner which has all the advantages mentioned, which is relatively small and uniform in comparison with the commercially available toners currently available

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!Teilchen enthält und de^it besondere für Kopien mit hoher Auflösung geeignet iet.! Contains particles and de ^ it special for copies with high Resolution suitable iet.

Diese und andere Aufgaben der 'üiri'induag erfüllt ein Verfahren zur Herstellung von Tonern, bei dem die 3?oXyaer-!£eilchen, die den Kunststoffanteil dee Tonere ausmaohen, zuerst bis zu der gewünschten Größe nach Maß gezüchtet «erden derart, daß eine monodisperse Größenverteilung erzeugt wird_f und bei dem dann diese teilchen gefärbt werden, um den fartigen ioner zu geben. Palis die Züchtung des Polymeren in einem flüssigen Medium vor sich teht, können die Polymer-Teilchen direkt in diesen, gefärbt v,;erden durch Zugabe eines Farbstoffes, der in dieser Flüssigkeit löslich ist. Anschließend werden die Teilchen dann durch Sprühtrocknung oder eine andere zweckmäßige Technik getrocknet. Im Bäumen dieser Beschreibung und der Ansprüche soll sich der Ausdruck "monodispere¹¹ definitionsgemäe auf ein Teilchensystem beziehen, in dem die Mehrzahl der φβϋ-chen einen Durchmesser innerhalb ±1o^ des mittleren Teilchendurchmeseers hat. Diese Maßzüohtung der Polymer-Teilchen auf die gewünschte Größe kann durch, eine sorgfältig gesteuerte Form der Emulsionspolymerisation erfolgen'. Wie dem Fachmann auf dem Gebiet der Emulsionspolymerisation bekannt! umfaßt diese Technik' im wesentlichen das Mischen von Waseer, einer oberflächenaktiven Sudstanz, einem Initiator und des monomerischen Vorläufer des zu erzeugenden Polymeren. Wenü dieses Mischen erfolgt, reihen sich die Moleküle der oberflöehenaktiven Substanz in der wässerigen Phase in geordneten Gruppen auf, die als Micelle bekannt sind. Etwas des Monomeren ist in diesen Micellen gelöst. Zudem stabilisieren sich unter derThese and other tasks of the 'üiri'induag are fulfilled by a process for the production of toners, in which the 3 oXyaer particles, which mow out the plastic content of the toner, are first grown to the desired size to measure in such a way that one monodisperse size distribution is generated _f and then these particles are colored to give the f-like ioner. If the polymer is grown in a liquid medium, the polymer particles can be grounded directly in this medium by adding a dye which is soluble in this liquid. The particles are then dried by spray drying or some other convenient technique. In the trees of this description and the claims, the expression "monodisperse ¹¹ is intended to refer to a particle system in which the majority of the φβϋ-chen have a diameter within ± 10 ^ of the mean particle diameter. This dimensioning of the polymer particles to the desired size can by "a carefully controlled form of emulsion polymerization." As known to those skilled in the art of emulsion polymerization, this technique essentially involves the mixing of water, a suds surfactant, an initiator and the monomeric precursor of the polymer to be produced occurs, the molecules of the surface-active substance line up in the aqueous phase in ordered groups known as micelles. Some of the monomer is dissolved in these micelles. In addition, they stabilize under the

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Einwirkung der oberflächenaktiv en Substanz und sehr häufig ' * ", auch durch ein Btihren der Mischung während des Polymerise- ¹^ ■fcionsprozeeses relativ groß* monomere Tröpfchen· JDieee mono- -;^:; meren Tröpfchen kann man als Beservoire des Monomeren ansehen» '--,," ■ die später je naoh Bedarf der Polymerisationereaktion zügeführt werden« Wenn der durch das Wasser diffundierende Initi- St-' ator mit einem Monomeren in Berührung kommt» kann er die Poly-»Influence of surface-active substance s and very often '* "* monomer by a Btihren the mixture during the Polymerise- ¹ ^ ■ fcionsprozeeses relatively large droplets · JDieee mono ^-;:; mers droplets can be as Beservoire View monomers"' - ,, "■ are trains leading the later depending naoh needs of Polymerisationereaktion" When the diffusing through the water ini- St 'ator comes with a monomer into contact "can the poly"

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merisation auslösen, vorausgesetzt daß das System die richtig*,^·:.. !Temperatur hat. Während die Polymerisation in dem Mioeil fort·* ■ schreitet, wird das Monomere darin aiii gebraucht. Daa verbrauoW ■ te Monomere wird duroh Mffusion aus den großen Monomer-'Iröpf-* eheη wieder aufgefüllt und allmählioh werden die Mioelle su mit Monomer aufgeblähten Polymer-Teilchen umgeformt· Sowohl während als auch nach der Polymerisation konzentriert sioh die '^: oberflächenaktive Substanz an der Grenzfläche «wischen dem Wasser und de« Polymeren und verhindert ein Zusammenballen oder Ausflocken der Seilohen· Wenn wie bei der ÜblioJton Saul- > ^r aionspolymerisation eine relativ große Menge von oberflächenaktiver Subatan* anfänglich verwendet oder während des Poly- '\.-Y^ merisationsproeesses .zusammen mit Busätalichem Monomeren augegeben WIrA₁ bildet sieh eine grtße ZiOiI von Micellen und Polymexisatien geht sit relativ gro4#r Oeachwindigkeit ihrer Tollendung entgegen| jedes dieser MiDeIIe stellt nÄÄlloh einen Polystearlefctlonskern dar, der duxoh I>iffU»}.on von den ' ^ ^]·"' als Reservoir dlpnendeit Monomer-Sröpfohen gespeist wird. Sei bei diesem Verfahren eine gro£%Anzahl von Mioellen vorgesehen."'' wird, bildet sich rasch eine grpße,Aazahl von sehr kleinen Polymer-Partikeln und das Monomere aus dem Syetem ist baldTrigger merization, provided that the system has the correct *, ^ ·: ..! temperature. As the polymerization proceeds in the million part, the monomer therein is used aiii. Daa verbrauoW ■ te monomers duroh Mffusion from the large monomer'Iröpf- eheη * replenished and allmählioh be the Mioelle su monomer-swollen polymer particles reshaped · Both during and after the polymerization, the 'concentrated ^SiOH: surface-active substance on the interface "wipe the water and de" polymers and prevents agglomeration or flocculation of the Seilohen · If, as in the ÜblioJton SAUL> ^r aionspolymerisation a relatively large amount of surface-active Subatan * used initially or during the poly- '\ .- Y ^ merisationsproeesses _{WIrA 1} , given together with busatalic monomers, forms a large number of micelles and polymexisates are approaching their madness at a relatively high speed Each of these mediums represents a polystyrene fiber core, which is fed by the '^ ^] · "' as a reservoir from the monomer heads. Let a large number of millions be provided for this process. "'', is formed rapidly contribute to the high, Aazahl of very small polymer particles and the monomer from the Syetem is soon

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SAfgebraucht. Bei allen derartigen Syetemen der Itaulsionepolymerieation 1st das Monomere bestrebt, zu den MiceIlen alt einer Geschwindigkeit zu diffundieren» die umgekehrt proportional zu deren Durchmesser ist, so daß bei, der Emulsionspolymerisation die Tendenz besteht» daß alle endgültigen Polymer-Teilchen von gleichmäßiger Gröte sind· Bei der üblichen Emulsionspolymerisation tritt dies jedoch im allgemeinen nioht ein, «eil nioht &eiaig älonomeree zur Verfugung ateilt, um die Teilchen alle bis zu einer gleichmäßigen Größe anwachsen an lassen» da die in großer Zahl vorhandenen Mioelle das UieeprUnglich angelieferte iionoiaere mit eix.er relativ großen dseohwindigkeit aufbrauchen, bevor noch der oben beschriebene, ton der Gyöße abhängige selektive Diffusionseffekt voll aux firkung kommen kann« Diese Schwierigkeit wird gemäß der Erfindung im Verlauf der Züchtung von relativ großen Polymer-ieil- *. ■■·■."■SAf used. In all such systems of emulsion polymerisation, the monomer strives to become the molecules to diffuse at a rate inversely proportional to its diameter, so that in emulsion polymerization there is a tendency that all final Polymer particles are of uniform size · In the usual emulsion polymerization, however, this does not generally occur, because there is no älonomeree available, in order to let the particles grow up to a uniform size »since the millions existing in large numbers that UieeprUnlich delivered iionoiaere with eix.er relatively large use up the speed before the above-described, Selective diffusion effect, dependent on the tone of the size, fully aux firkung can come «According to the invention, this difficulty is raised in the course of the cultivation of relatively large polymer components. *. ■■ · ■. "■

ojiftn i» Vergleich su den bei der üblichen ÄBUleionspolymeri-Sfttlon erzeugten überwunden· Bei dem erfindungsga»ä6en Verfahren werden die Polymer-teilchen auf die gewünschte Größe, bei-}■ ft|islswelee 2 Kikron, gezüchtet, indem anfängliCÄ eine bestimm-ojiftn i »Comparison su generated in the usual ÄBUleionspolymeri-Sfttlon overcome · In the erfindungsga" ä6en process, the polymer particles to the desired size, examples} ■ ft | islswelee 2 Kikron, bred by a certain anfängliCÄ

" tS Menge einer oberflächenaktiven Sub a tan» ζ or Vsrf Ugung ge- ;_γ , y |-Ullt «lrd, die die gefün*ohtf Zahl von Mloelie* bu bilden "'_,'* versag» ojpd dann genügend Monomerea vorgesehen wird, so daß / djf Teilchen naeh Maßgabe der ösen beschriebenen selektiven ■ ' > iltffaaion auf die gwtinaohtt Größe anwacheen kttnnen» I*ae not- " tS amount of a surface-active sub a tan» ζ or Vsrf Ugung ge; _γ , y | -Ullt «lrd, which form the five * ohtf number of Mloelie * bu "'_,' * fail »ojpd then sufficient monomer is provided , so that / djf particles can, in accordance with the selective iltffaion described above, grow to the size of the gwtinaohtt.

wendige Hononere kann aur Verfügung gestellt werden, indem man von Anfang an sehr große Honomer-Beservoire bereitstellt, entweder in Form einer Emulsion in der wässerigen Phase, ■ _:.Agile Hononere can be provided by aur very large honors servoire is made available from the start, either in the form of an emulsion in the aqueous phase, ■ _ :.

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fein flüssiges Lono&eres verwendet wird, oder ala Überlagerung der wässerigen Phase, v.eiui eiu gasförmiges Μοηοωβχββ, etwa Butadien, verwendet wird, oder indem man von Zeit au Zeit das System mit zusätzlichem Lonomeren iinpft, so daß, wenn die . Polymerisation einer ersten Llonomercharge vollendet ist, weitere monoiiere Substanz zugegeben wird| um die Tei lohen konti-, nuierlich anwachsen zu lassen, oder indem während der Polymerisation lüoiiouieres in ausreichender i*enge kontinuierlich 'zugegeben wird, u:.. dit gewünschte endgültige Partitel^röfle zu erzielen. finely liquid Lono & eres is used, or ala overlay the aqueous phase, v.eiui eiu gaseous Μοηοωβχββ, for example Butadiene, is used, or by adding from time to time the system inoculates with additional lonomers, so that when the. Polymerization of a first batch of Llonomer is complete, further monoiiere substance is added | to pay for the parts, to grow naturally, or by adding during the polymerization lüoiiouieres in sufficient tightness continuously 'added will, u: .. to achieve the desired final partitel ^ röfle.

Das; o;ei! beschriebene Polymeriaationeverfahren läflt die Pcly:.;erteilcheii au de^- für elektrostatoäraphi8ciie Toner erstrebten GrcBenl)ereich anwachsen, der Vorzugaweiae von etwa o.o1 bis etwa 1o I.ikron iu UurcxUieaser reicht und besonders vorteiliiait von O.I bis 5 ilikron. In mancnen Fällen kann ea jedocüi v.ünschenswert sein, noch k^rc5ßere Teilciien zu erzeugen, deren Größe sogar bis z\x 5o Llikron reicht. ><eim derart ^roße Partiltel cliue weitere Zugabe von oberflächenaktiver Substanz nach dein ersten Susatz dieser Substanz in data System erzeugt werden, tritt, wie sich herausgestellt hat, eine Koagulation ein, während die Partikel die gewünschte Größe erreichen. Die Koagulation wird dadurch verursacht, daß die Moleküle der oberflächenaktiven Substanz an der Oberfläche des Mioella zu dünn ε-usgespannt werden, um die sehr viel vergrößerte Oberfläche dieses größeren Teilchens noch bedecken zu können$ die mit Monomeren aufgeblähten Polyxuerteilchen, die auf dieser. Stufe des iolymerisationsprozesses weich und viskos sind, können folglich sich zusammenballen. Die Größe der Polymer-That; o; egg! The polymerisation process described above allows the size:. In cases mancnen ea may be v.ünschenswert jedocüi to generate even k ^r c5ßere Teilciien whose size even to z \ x 5o Llikron enough. ><When such a large particle where further addition of surface-active substance is generated after the first suspension of this substance in the data system, it has been found that coagulation occurs while the particles reach the desired size. The coagulation is caused by the fact that the molecules of the surface-active substance on the surface of the Mioella are stretched too thinly to be able to cover the much enlarged surface of this larger particle. In the first stage of the polymerization process, soft and viscous, can consequently agglomerate. The size of the polymer

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teilchen, bei der diese Zuea.-uenballtuig gerade eintreten will, hängt selbstverständlich von der speziellen uenutzten oberflächenaktiven Substuiz üb, sowie von der lolymeriaationsteüi-■peratur, der iVasser&en^e in aeia System und ähnlichen Bedingungen. Un: die Koaleszenz während dee iartikelwachsturne zu vermeiden, kann zu dem System zusätzliche oberflächenaktive Substanz zufeefii₆t weraen, sooaia aie i'eixcnen «ic UTuLe su. ο Ji'sic.·: ju beginnen, bei der sie die Koaleszenaneigung zeigen. Die zusätzliche Zugabe der o.berfläcnenaktiven Substanz mui3 jedoch sehr sorgfältig bemessen werden, so daß sich in dem System keine r.euen Llicelle bilden. Diese würden nämlich neue Polymerieationskerne liefern und damit die Einstellung der Partikel^röße zerstören, die ui dieser Stelle der iolyinerisaticn bereits festgelegt ist. Die Bemessung kann erfolgen, indem die bestimmte oberflächenaktive Substanz in einem solchen Haß zugegeben v.ird, daß die Konzentration der freien ober*- fläciienaktiven Substanz, d.h. die noch nicht an eines der wachsenden Hicelle angelagert ist, unter der kritischen iiicell-Konsentration fü_ diese spezieile Substanz bleibt. Die kritische Uicell-ilor.zentration ka^aa definiert werden als die Konzentration der cberflächenaktiven Substanz, bei der eich neueParticle at which this development is just about to occur depends of course on the special surface-active substance used, as well as on the polymerisation temperature, the water level in aeia system and similar conditions. Un: to avoid coalescence during dee iartikelwachsturne, can the system additional surfactant zufeefii ₆ t weraen, sooaia aie i'eixcnen "ic UTuLe su ο Ji'sic ·:.. Ju begin when they show the Koaleszenaneigung. The additional addition of the surface-active substance must, however, be measured very carefully so that no residual cells form in the system. This would namely supply new Polymerieationskerne and thus destroy the setting of the particle size, which ui this point of the ionization is already established. The measurement can be carried out by adding the specific surface-active substance in such a hatred that the concentration of the free surface-active substance, that is, which is not yet attached to one of the growing cells, is below the critical concentration for them special substance remains. The critical Uicell-ilor.concentration ka ^ aa can be defined as the concentration of the surface-active substance at which calibrate new

für Licelle zu bilden beginnen. Der Zahlenwert dafür ist/'jede oberflächenaktive Substanz ceim Hersteller erhältlich. So beträgt zum Beispiel die kritische Llicell-tonzentration des Aerosol Οϊ und iea Aerosol MA (liatrium-Dioctyleulfoeuccinat und l-Iatriumdinexylsulfosuccinat) o.o7 Grramm auf hundert Muli-» liter Wasser bei 25°^c bzw. 0.6 Grarnu: auf hundert Milliliter Wasser bei 25°C. Pur das erfindungenemä£e Verfahren kann jedefor Licelle to begin forming. The numerical value for this is / 'every surface-active substance available from the manufacturer. For example, the critical concentration of the aerosol Οϊ and the aerosol MA (liatrium dioctyl sulfoeuccinate and l-sodium dinexyl sulfosuccinate) is o.o7 grams per hundred mul- »liters of water at 25 ° ^C and 0.6 grams per hundred milliliters of water at 25 ° C. Anyone can use the process according to the invention

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ic.Lißijc oberflächenaktive daostanz der btkü.._*L,en katio-.ischen, anionischen und nl .ht-ionisci.en J-ruppe ver·.,endet • v/erden. lypiüche .Beispiele für aolcne ο ceri'luc^e-.aktive o^bstanzen sindi Ifaphtalin-oeii'en oder -o^lfci.itte} ö„li^>iei'ur;es-· produkte der ulic&riae o^er uexer. i'ettuüaienj ballierte AlköiiUi.liiige von Estern der ein- and ..οΐιχ-.,αΐί tu ^ ef cerui._ci3produkte von ic i; cjuursi: .aid suliierten Alkoholen! sulfierte l·eriva^t der ^e oti-uareesteri v.ie uie Diainyl- oder Dioct;. leatar der I'ii.tiriui.:-oi.liOuü^i.^ ^eins^ure; Sulfierun^sprcduite der £ett-A...idei ivetone, Al^ei^de und nitrile j SuIf ieruiigs.roauiLte der natürlichen und s^nthetisciien Alkohole» beispielsweise Alk;, 1 sulfate und Sulfonate} pliospiiorische uiid pyropnospiicrisohe Ester der Pettalkohole, wie das iiatriuniealz des 2-Atii-,^rlnexjlpnca__!r-;.ats| A:..inokarücn-Bäurenj sulfierte aroi.atiscne jioiilenv,asser3toifei wie Natriuujialkylarylsulfate und -sulfonate, alk^ xierte Arylsulf onatej Sulfonate und' Chlorosulfonierte raraffi:i-kohlenv;aaseratoff-ei sulfierte und sulfonierte Abkc..j^linge nichtionischer Verbindungen, wie die Sulfate und Sulfonate der liatriiu.-Alkylaryl-Polyätherf aliphatische Auine und deren Deriv&te, ai^niatiache Amine mit Fettkettenj i'ettamine won aliphatischen Diaminenj Guarternäre Ammoniumverbindungen (Basen uxid Halogenide), wie Dirneth^lphenylbenzylaLji.oniuiiiChlorid, Dec^lt^ inethylai-uaoniiu..-ic.Lißijc surface-active daostanz der btkü .._ * L, en cationic, anionic and nl .ht-ionisci.en J group ver ·., ends • v / earth. lypiüche .Examples of aolcne ο ceri'luc ^ e-.active o ^ bstanzen sindi Ifaphtalin-oeii'en or -o ^ lfci.itte} ö „li ^> iei'ur; es- · products of the ulic & riae o ^ er uexer. i'ettuüaienj balled alcohols from esters of the one and ..οΐιχ -., αΐί tu ^ ef cerui. _c i3products from ic i; cjuursi: .aid liquefied alcohol! sulfated l · eriva ^ t der ^ e oti-uareesteri v.ie uie Diainyl- or Dioct ;. leatar of I'ii.tiriui .: - oi.liOuü ^ i. ^ ^ one ^ ure; Sulfierun ^ sprcduite der £ ett-A ... idei ivetone, Al ^ ei ^ de and nitrile j SuIf ieruiigs.roauiLte of the natural and s ^ nthetisciien alcohols, for example alk; like the iiatriuniealz of the 2-Atii-, ^r lnexjlpnca_ _{! r} - ;. ats | A: .. inokarücn-acidic acids, sulfonated aroi.atiscne jioiilenv, asser3toifei such as sodium alkylaryl sulfates and sulfonates, alkylated aryl sulfonates, sulfonates and chlorosulfonated raraffi: i-carbon; aaseratoff-linge of non-sulfated and sulfonated compounds, such as the sulfates and sulfonates of the liatriiu. alkylaryl Polyätherf aliphatic Auine and their Deriv & te, ai ^ niatiache amines having Fettkettenj i'ettamine won aliphatic Diaminenj Guarternäre ammonium compounds (bases uxid halides) such as Dirneth ^ lphenylbenzylaLji.oniuiiiChlorid, Dec lt ^ ^ inethylai -uaoniiu ..-

Dodecyltri-uiethyla.i-oniur-chlorid, ieiiradecyltrimeniumchlorid, Hexadec;>ltrii-ethylam-:oniu^.chlorid_f Octaäecyltriaiethylaiunioniunchlorid, A-.ide, abgeleitet von Aminoalkoholen und deren quaternären An^oniLiiiiderivaxenj basische Verbj ndur.gen von Pyridin und +ec.aeii Derivaten} χ cl^propanol- ■ ad r?ojyäthaj(iol3jr;i.ae_? ü'retnane oder bt-sische iialse von Athy-Dodecyltri-uiethyla.i-oniur chloride, ieiiradecyltrimeniumchlorid, hexadec;> ltrii-ethylam-: oniu ^ _f .chlorid Octaäecyltriaiethylaiunioniunchlorid, A-.ide derived from aminoalcohols and their quaternary An ^ oniLiiiiderivaxenj basic Verbj ndur.gen of pyridine and + ec.aeii derivatives} χ cl ^ propanol- ■ ad r? ojyäthaj (iol3jr; i.ae _? ü'retnane or bt-sische iialse of Athy-

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Lendiaminj Xciidenaationsprcdukte von .'e «t-tiubctanken und deren Abköiu-lingen mit λΐΐι^ίβηοϋ; d, .vie zui~ Beispiel die Polyoxalkylenät-ier vcn j.ürtialen -Cistern der i.ui..r insaure, ialuitlnaaiur Stearinsäure odei- Ül3äurej e„ulich ivc.idensationaprodukte voi:. ]rhenolv6rbind.u.gen, die öeilenketten uit Λ-njlenoxyd hauen, v»ie beispielsweise 1-. 5 ^oride.-aa^ior-a. rca .kt von uodec^lp x±t Athylenox^d. Iu iu&i.quqh .e-lleii kai.:- es günsiig aein, oder uehr oberriL'.chenaktive Subs »ijnzen. zu. verwenden, ul aie Eigenschaften der ^^^B±on._f ..ie die ou&bilität, uie kiceil-Steuerung und des Partikelnasl-dturn, ü-öglicust cptJu-ial zu gestalten* Lendiaminj Xciidenaationsprcdukte of .'e «t-tiub c fuel and their abbreviations with λΐΐι ^ ίβηοϋ; d, as in the example, the polyoxalkylene ethers of the primary cistern of the i.ui..r insaure, ialuitlnaaiur stearic acid or deiolic acid j e "ulich ivc.idensationa products voi :. ] rhenolv6rbind.u.gen, the oil chains uit Λ-njlenoxyd, v »ie for example 1-. 5 ^ oride.-aa ^ ior-a. rca .kt of uodec ^ lp x ± t Athylenox ^ d. Iu iu & i.quqh .e-lleii kai.:- it is cheap aein, or uehr super active subs »ijnzen. to. use, ul aie properties of the ^^^ B ± on. _f ..ie the ou & bilität, uie kiceil control and the particle asl-dturn, ü-öglicust cptJu-ial to design *

Jedes jv.ecioiäflige «i^sueai zux ü.atal;se oaer Initiation kann in den: Pci^nerisationsprozesa verwendet werden, wie zum Beispiel die Katalyse über freie radikale ^it einem Peroxyd, einem Per sulfat, einer Azoverbindung, ...it öauerstoff oder UV-Licht. Lit einem Katalysator, v.ie exnem Peroxyd oder einem Persulfat, beispielav.eise AcuLoniumpersulfat, karai auch die Hedoxform der ireien-itadikal-Xatalyse verwendet werden, bei der ein wasserlösliches Heduzierinittel, etwa Natriumsulfat, Natriumbisulfit oder Perroeulfat vorfanden ist, wodurch eine sdhnellere Polymerisation bei relativ niedrigen Temperaturen erreicht wird·Every other secondary initiation can be used in the: Pci ^ nerisationsprozesa, like for Example of free radical catalysis with a peroxide, a per sulfate, an azo compound, ... it oxygen or UV light. Lit a catalyst, v.ie exnem peroxide or a Persulfate, for example AcuLoniumpersulfat, karai also die Hedox form of ireien-itadikal-Xatalyse can be used in which uses a water-soluble hedging agent, such as sodium sulfate, Sodium bisulfite or Perroeulfat is found, whereby a closer polymerization is achieved at relatively low temperatures

Piir das erfindungageuafie Yeriahren eignet sicn jedes Monomere vom Vin^ltyp. Monomere Substanzen vom Vinyltyp können definiert werden als solche konomere, die die charakteristische äthyleiiartig ungesättigte -Doppelbindung: >C = C^" enthalten und zur Anlagerungspolycierisaticn fähig sind. Zu den typischen Monomeren des Vinyltypa ge-iören: AXhylmaleat undTo listen to the invention, everyone is suitable Vinyl type monomers. Vinyl type monomeric substances can are defined as those conomers that have the characteristic Ethyl-like unsaturated double bond: > C = C ^ "and are capable of Anlagepolycierisaticn. To the typical monomers of the vinyl type: AXhyl maleate and

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dessen Gemische} iialcidealze des Vinyl und Viajlidea, '.«ie beispielsweise /inylcnlcrid, Vinylfluorid, i'etrailuorüthylen, Chlortrifluoräthylen und deren Gemische! ungesättigte aromatische Verbindungen, wie lolystjrul und verschiedene Alkylstyrole, Alphameth^lstyrol, larachlorstyrol, Paramethoxystyrol, und Lisckuiigen derselben! ungesättigte üL.ide, wie Acrylamid, Lfethacr,. lamid uiid Ki. chun^en derselbeni ungesättigte Nitrile v,ie Acrylnitril, !..eth&crylnitril, Halogen-ücrylnitril, Phenjlacrylnitril, Viajlidencyanid, u::d Gemische dexaelbeni li-suostituierte ungesättigte A;..ide wie «,i.-Dluri;h^l-acr;. lunid, 1 Ii-Methylacrylamid o„d Gemische aerselbenj butadiene Liit konjugierten Doppelbindungen, v.iepadien, Isopren und Geuisclie derselben! ungesättigte Äther wie Diving latner, Diallyläther, Vinylalkylather und deren Gemische j ungesättigte ketone wie Diviny!keton, Vinylalk^lketon und deren Gemische; ungesättigte Aldehyde und Acetale _t wie Acrolein und dessen Acetale, Methacrolein und dessen Acetale sowie Gemische derselben! ungesättigte heterocyclische Verbindungen wie Vinylpyridin, Vinylfuran, Vinylcumarcn, Ii-Vinylcarbazol und deren Gemische; ungesättigte alicyclisciie Verbindungen wie Vinylcyclopentan, Vinylcyclohexan und deren Gemische} ungesättigte Thio-Verbindungen wie die Vinyl-Thioätherj ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Äthylen, Propylen, polymerisierbar® Kohlenwasseretofüeste, Isobutylen und deren Gemische! Allylverbindu-xgen wie Allylalkohol, Allylester, Diallylphtalat, Triallylcyanurat und deren Gemische.Its mixtures are iialcidealze of vinyl and Viajlidea, 'ie for example inylcnlcrid, vinyl fluoride, tetrailuorethylene, chlorotrifluoroethylene and mixtures thereof! unsaturated aromatic compounds, such as olystyrene and various alkylstyrenes, alpha methyl styrene, larachlorostyrene, paramethoxystyrene, and the same! unsaturated oils, such as acrylamide, Lfethacr ,. lamid uiid Ki. chun ^ en the samei unsaturated nitriles v, ie acrylonitrile,! .. eth & crylonitrile, halo-acrylonitrile, phenyl acrylonitrile, viajlidenecyanide, u :: d mixtures of dexaelbeni li-substituted unsaturated A; .. ide like «, i.-Dluri; h ^ l -acr ;. Lunid, 1-methylacrylamide or mixtures of the same butadiene with conjugated double bonds, v.iepadiene, isoprene and the like! unsaturated ethers such as diving latner, diallyl ethers, vinyl alkyl ethers and mixtures thereof; unsaturated ketones such as divinine ketone, vinyl alkylene ketone and mixtures thereof; unsaturated aldehydes and acetals _t such as acrolein and its acetals, methacrolein and its acetals and mixtures thereof! unsaturated heterocyclic compounds such as vinyl pyridine, vinyl furan, vinyl coumarin, II-vinyl carbazole and mixtures thereof; unsaturated alicyclic compounds such as vinylcyclopentane, vinylcyclohexane and their mixtures} unsaturated thio compounds such as vinyl thioethers, unsaturated hydrocarbons such as ethylene, propylene, polymerisable hydrocarbons, isobutylene and their mixtures! Allyl compounds such as allyl alcohol, allyl esters, diallyl phthalate, triallyl cyanurate and mixtures thereof.

Alle brauchbaren Gemische Copolymere oder ierpolymere der oben genannten Stoffe vom Vinyl ty ρ kömlen in dem en in-Any useful mixture of copolymers or polyesters of the above substances from vinyl ty ρ come in the en

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dungsgemäßen Verfahren verwendet werden.proper method can be used.

Sobald die Polymer-Teilchen in der wässrigen Phase zu der gewünschten Gröüe angewachsen sind, kann ein zweckdienliches Färbeverfahren angewendet werden, um den Polymer-Teilchen vor dem Trocknen der wässrigen Flüssigkeit aus dem System die gewünschte Farbe zu geben. So kann beispielsweise ein wasserlöslicher Farbstoff vor dem Trocknen direkt in der Emulsion gelöst werden, so daß sich e±n Film dieses Farbstoffes auf den Teilchen bildet, wenn das Nasser verdampft. Zu den charakteristischen wasserlöslichen Farbstoffen gehören beispielsweise! C. I. Acid Blue 127 (Anthrachinontyp)j C. I. Acid Elue 1o3 (Triphenylmethantyp)j C. I. Acid Blue 98'(Azinfarbstcff)| C. I. Acid Violet 9 (Xanthentyp)j C. I. Acid Sreen 1 (iritrosotyp); C. I. Acid Yellow (lionoazotyp)i C. I. Acid Green 2o (Diazotyp)j C. I. Acid Red 92 (Xanthentyp)j C, I. Acid Yellow 3 (Chinolintyp)} C. I. Acid Orange 79 (Diazotypy basische Farbstoffe, wie z.B. C. I. Basic Yellow 1 (Thiazoltyp)j C. I. Basic Yellow 2 (Hetonimintyp)j C.I. Basic Yellow 4 (Acridintyp).As soon as the polymer particles in the aqueous phase have grown to the desired size, an expedient Coloring processes are applied to the polymer particles to give the desired color before drying the aqueous liquid from the system. For example, a water-soluble dye can be dissolved directly in the emulsion before drying, so that there is a film of this dye forms on the particles when the water evaporates. The characteristic water-soluble dyes include, for example! C. I. Acid Blue 127 (anthraquinone type) j C. I. Acid Elue 103 (triphenylmethane type) j C.I. Acid Blue 98 '(azine dye) | C. I. Acid Violet 9 (xanthene type) j C. I. Acid Sreen 1 (iritrosotype); C. I. Acid Yellow (lionoazotype) i C. I. Acid Green 2o (diazo type) j C. I. Acid Red 92 (xanthene type) j C, I. Acid Yellow 3 (quinoline type)} C.I. Acid Orange 79 (Diazotypy basic dyes such as C.I. Basic Yellow 1 (thiazole type) j C. I. Basic Yellow 2 (hetonimine type) j C.I. Basic Yellow 4 (Acridine type).

Mach einem anderen Verfahren können die Polymer-Teilchen in der Emulsion zusammen mit dispersen Farbstoffen getrocknet werden, die im' allgemeinen aus den wasserunlöslichen Klassen der Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe stammen. Diese FarbstoffeAnother method can be the polymer particles be dried in the emulsion together with disperse dyes, which generally belong to the water-insoluble classes derive from the azo or anthraquinone dyes. These dyes

. sind in der wässrigen Phase der Emulsion mit einer oberflächenaktiven Substanz dispergiert. Man nimmt an, dsJ die Farbstoffe aus-der wässrigen Phase nach Art einer Feststofflösung in die. are in the aqueous phase of the emulsion with a surface-active Dispersed substance. It is assumed that the dyes from the aqueous phase in the manner of a solid solution into the

■' Polyner-Teilchen eindringen. Zu den typischen diepersen Farb- ^ stoffen gehören beispielsweise! Yellow 2 (Nitroacetamin)i■ 'penetrate polymer particles. The typical diepersen color ^ fabrics belong for example! Yellow 2 (nitroacetamine) i

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C. I. Disperse Yellow 1 (Azo), Ci. Disperse Cr a-ge 3 (Azo)} Disperse Red 1 (Azo) j C. I. Disperse Violet Celanthrene .tied (Anthrachinone C. I. Disperse Blue 9 (Anthrachinon)j C. I. Disperse Green 1 (Amirioketon) f C. I. Dispeise xilack 9 (a^o)j G. I. Black 18, 19, 16, 1, 7, 12, 24, uuia 27 ujrid endlich C. I. Food Black 1 (Diazo). Auch andere geeignete Farbstoffe können nach V/unscli verwendet werden.C. I. Disperse Yellow 1 (Azo), Ci. Disperse Cr a-ge 3 (Azo)} Disperse Red 1 (Azo) j C.I. Disperse Violet Celanthrene .tied (Anthraquinones C. I. Disperse Blue 9 (Anthraquinone) j C. I. Disperse Green 1 (Amirioketon) f C. I. Dispeise xilack 9 (a ^ o) j G. I. Black 18, 19, 16, 1, 7, 12, 24, uuia 27 ujrid finite C. I. Food Black 1 (Diazo). Other suitable dyes as well can be used after V / unscli.

Sobald die Polymer-Partikel dia gewesen te ü^rbe an_oenowuen haben, wird der flüssige Anteil der KiUlsion durcn Sprühtrocknung oder ein anderes zweckmäßiges xrouknun^sverfahren, das iveine Cusauiienballung oder Koagulation der ₆eii.rcten Polder-Teilchen verursacht, entfernü. Ja~n v.erden die getrockneten Teilchen £.u£,-,esaaiuelt und sind nun xär die Verwendung in dem elektrostato^raphischen Verfax^ren bereit. In dem Trocknung^prozesa kann auch närii.e benutzt ,/Qrden, es l.uJb jedoch sorgfältig darauf geaciitet -,veraen, daß eine x»rhitsung der Polymer-Teilchen über deren Siirjerungatemperatur vermieden wird, dai.it diese gesonderte Teilchen bleiben. Als besonders vorteilhaftes Verfahren hat sich die SpiLLhtro erwiesen, weil sie die wässerige Phase rascj. b-^üeiti_ot, eine Zusaminenballung der Polymerteilchen zu verursachen· die fiii* elektrostatographische Zwecke verwendeten ir ksiner· iriTm bilden, wenn sie aus der Emulsion aer^a ϊΐ2::Λ οχ~Λ- -JveJ-Ch werden, y»enn sie einen lun";-:- v/eit über der - iV rj/'" ' Ui3;'€^;-■"■ ."..·.; t.v;:;v.'eratur arreiohen, b:I- .:-, ^x_eOnce the polymer particles have been dia te ü ^ rbe have to _o enowuen, the liquid portion is the KiUlsion durcn spray drying or other convenient xrouknun ^ sverfahren that causes iveine Cusauiienballung or coagulation of ₆ eii.rcten Polder particles entfernü. Yes, the dried particles are released and are now ready for use in the electrostatic process. Närii.e can also be used in the drying process, but care must be taken to ensure that the polymer particles do not rise above their heating temperature, so that these remain separate particles. The SpiLLhtro has proven to be a particularly advantageous process because it rascj the aqueous phase. b- ^ üeiti _o t to cause the polymer particles to agglomerate · the ir ksiner · iriTm used for electrostatographic purposes form when they are formed from the emulsion aer ^ a ϊΐ2 :: Λ οχ ~ Λ- -JveJ-Ch, y » hen they have a lun "; -: - v / eit over the - iV rj / '"' Ui3; '€ ^; - ■ "■ ." .. · .; tv;:; v.'eratur arreiohen, b: I-.: -, ^ x_e

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gefäße Verfahren an IIoiic. vcn. einigen bevorzugten .uusf ΐοπαθη genauer erläutern, sind, v.o nicht anders erwätuit, ulle Anteile und rrozentsätze auf das Gewicht oe~o₀en. In uen ^eiüfielen wird als 'I'rockenvorricntung ein Labor t-toriums-bpr .Latrockner, hergestellt von Bowen jii._aineering, Inc., iiortli Branch, Ifew Jersey uenützt. Diese S uriüatrocknungsv or richtung ist ein kollidier Sprühtrockner von Laborcitoriiu.iSgröße, aer mit eineiu gleichseitigen Luftstrom aioeitet. -Sr i^t „-.ic ei..«;.. austauschbaren Zerstäuberkopf /ersehen, der nahe dem ο euren Ende der Trockenkammer irmerxialb der r.i-.g-.uleitui.g i'Ui die Trockenluft befestigt ist. ?ür dex. !"rojkaer koiui ^re,end6ii-e bekannte Zer8täubui:_aseiiiric^tuiig Verwendung xir.aen, vie aie gewöhnlici) in Sprühtrocknun£3^iLte.a t-enutzc -.',erden, cweise Uruc^aüser: v^rcr; Zeritrl-Tugal- oaer liirbelu.-.^st./p, pneumatische oder ait zwei Ledien arbex-·· -id-3 Zere uäuberduafcn, jei dener. ein flüssigkeitsstrahl zerstäubt wird, -., iVui c-r en der Düse von einer- ae..r ras ei. en üass^ia^il gcuicxx'e.. v.ird, Ultrasciaalldüsen , bei dene., uie Zerc.tau.bung aurcn vibratioiie:: hervorgerufen -.vird, die aui' iLt« iiuaäi stroi einwirken, oder die Zei; i^ubung υ ei... Auf treffen einer J ::römu.'.g auf eine feste Fläche· Der -ice die folgeiden benutzte Zer3tt-.ucer v;ar von „eu Xreis^liO.-eiuent^ρ, üei deiu. ^ii -i.,ssi^eat äadui ^h auseiua-^iärgeiissfcn ,vird, aaii aie -er ;;;·..'._ Jiif shw-ii'-.igkeiii von ^e.: L-eripi.uriw eii.er r^ ^cIi rotii;rc;:den oche-ibe sich ablöst. i>cch tjii oicxx da^ erfin·- d'.ingSi-r.äße Verfahren niw-ht auf. diesen 2~j^ bo-schrariken. ^-1 äe:\ ^Ir :i':·:β.ι i."..fol,^ vrvrcte u^j^.; eine -f-^o -'>.„■ , i.e..u*.*-(;.■*.acuou Τ_ν·'Ρ ν :.·■; ..r_idt. iJer ;)e:.ut.^te Kr jisoloCi.ei-oq^.-ϊ era tauber hattevascular procedure at IIoiic. vcn. To explain some preferred .uusf ΐοπαθη in more detail, all proportions and percentages based on weight are oe ~ o ₀ en, unless otherwise specified. In uen ^ eiüfiel, a laboratory t-toriums-bpr. Dryer, manufactured by Bowen jii. _a ineering, Inc., iiortli Branch, Ifew Jersey. This surface drying device is a colliding spray dryer the size of a laboratory, aerated with an equilateral air flow. -Sr i ^ t "-.ic ei .."; .. replaceable atomizer head / see which is attached near the ο your end of the drying chamber irmerxialb the ri-.g-.uleitui.g i'Ui the drying air. for dex. ! "rojkaer koiui ^ re, end6ii-e known Zer8täubui: _a seiiiric ^ tuiig use xir.aen, vie aie gewöhnlici) in spray drying £ 3 ^ iLte.a t-enutzc -. ', earth, cweise Uruc ^ aüser: v ^r cr; Zeritrl-Tugal- oaer liirbelu .-. ^ st./p, pneumatic or ait two Ledia arbex- ·· -id-3 Zere uäuberduafcn, each of which.a jet of liquid is atomized, -., iVui cr en the nozzle of one- ae..r ras ei. en üass ^ ia ^ il gcuicxx'e .. v.ird, Ultrasciaalldüsen, with dene., uie Zerc.tau.bung aurcn vibratioiie :: caused -.vird, the aui 'iLt « iiuaäi stroi act, or the Zei; i ^ ubung υ ei ... on meeting a J :: romanu. '. g on a solid surface · der -ice the following used Zer3tt-.ucer v; ar of "eu Xreis ^ liO.-eiuent ^ ρ, üei deiu. ^ ii -i., ssi ^ eat äadui ^ h auseiua- ^ iärgeiissfcn, vird, aaii aie -er ;;; · ..'._ Jiif shw-ii '-. igkeiii von ^ e .: L-eripi.uriw eii.er r ^ ^ cIi rotii; rc;: the oche-ibe comes off. i> cch tjii oicxx da ^ erfin ht on. these 2 ~ j ^ bo-schrariken. ^ -1 äe: \ ^ Ir: i ': ·: β.ι i. ".. fol, ^ vrvrcte u ^ j ^ .; a -f- ^ o - '>. "■, ie.u *. * - (;. ■ * .acuou Τ _ν ·' Ρ ν:. · ■; ..r_idt. iJer;) e: .ut. ^ te Kr jisoloCi.ei-oq ^ .- ϊ era deaf had

cj e ο ^Λ ^ .; r β 7 _BAD ORIGINALcj e ο ^Λ ^.; r β 7 _BAD ORIGINAL

eine Scheibe ^ it einem It£dius von 1 Zoll (25*4 min.) und wurde ;uit 5o ooo U/i:;in LC"urieben. Sobald die j?lü.3sigkext zerstaubt ibt, wandert sie daran die Trockenluft ι bis da~ «»asser durch Verdampfung ausgetrieben 1st, -uies wird durch, den _arouen ^uotie iten Obcrfläciie-ssu-Llasse der Tropf ciien beschleunigt. ^r-ie- Zeit, wählend der diese Tropfcnen in eier Trockenluft sub-' pendiei't gehalten werden, wird als Verv»eilzeit bezeicnnet. Bei den i;:eisten Polvmeren, die für elektrostatogra^uisciie Zwecke von Interesse si-.α, kann die Trockenluft laüßl^, erwärmt werden, u:a die Trocknung au beschleunigen, solange diese Erwärmung unter der Sintertenperatur des tolyueren _oehh.lten wird. .Oiese ÜrwärmuLig kaim näher als erwartet ai- den Aui'\?eichun_&spunlct des Polieren iieraiJcoj.iiuen, v.eil die Verdampfung des Viaesers L. 3-den Tröpfchen die Teilchen in einem gewiesen Ausmaß EU kühlen bestrebt ist. In den untenstehenden Beispielen wird die Eiug&iigsteaperatur der Trockenluft auf 16o°P (71⁰C) ee-' haltenj dies ergibt im allgemeinen eine gemessene Ausgangsteniperatur der Trockenluft von etwa 135⁰F (57⁰C). Der Ausgang aes Sprühtrockners wird ar eine Sa^nelvorrichtung vom Zyklontj'p angeschlossen,' der am Ende des Verfahrens die endgültigen getrockneten Partikeln entnommen werden können· Ein nach diesem Verfahren hergestellter Toner wurde in einem üblichen, mit einer Seleniumplatte arbeitenden Xerographiegerät erprobt. Es wurde festgestellt, daß er ein sehr gutes Bild lieferte. a disc with an it £ dius of 1 inch (25 * 4 min.) and became; uit 50,000 U / i:; in LC ". As soon as the j? lü.3sigkext is dusted, the dry air moves on it 1st to da ~ '' ater expelled by evaporation, -uies is, the _a ^ rouen uotie ith Obcrfläciie ssu Llasse accelerated ciien the drip. ^r -ie- time choosing which this Tropfcnen sub- 'pendiei' in eggs dry air t be held, is called Verv "express time bezeicnnet the i;:. Eisten Polvmeren that for elektrostatogra ^ uisciie purposes of interest si-.α, can the dry air laüßl ^ are heated, u: au accelerate a drying as long as this warming is ehh.lten under the Sintertenperatur of tolyueren _o. .Oiese ai ÜrwärmuLig kaim closer than expected to Aui '\? calibratio _& spunlct iieraiJcoj.iiuen of polishing, v.eil the evaporation of Viaesers L. 3-droplets the Particles strive to cool to a certain extent. In the examples below, the temperature of the dry air is set f 16o ° P (71 ⁰ C) ee 'haltenj this generally results in a measured Ausgangsteniperatur the drying air of about 135 ⁰ F (57 ⁰ C). The exit of the spray dryer is connected to a flushing device from the cyclone j'p, from which the final dried particles can be removed at the end of the process. A toner produced according to this process was tested in a conventional xerography device working with a selenium plate. It was found to provide a very good picture.

Eine nonodisperse Polymereubstanz wurde nach dem Verfahren hergestellt, das mit der getrennten Bereitstellung einerA nonodisperse polymer substance was made according to the method manufactured with the separate provision of a

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wässerigen und einer Llonoi^erphase arbeitete. Die wässerige Phase enthält etwa 1oo ^l entionisiertes «asser, o,5 Grammaqueous and a llonoi ^ erphase worked. The watery one Phase contains about 100 liters of deionized water, 0.5 grams

IGErOI* T-51 (:.^Tctriaai-i;-oleyloci.arat$ /ι Γ 'IGErOI * T-51 (:. ^T ctriaai-i; -oleyloci.arat $ / ι Γ '

U₁₇H₃₃-O-U-CH₂-CH₂-SO₃Na)U ₁₇ H ₃₃ -OU-CH ₂ -CH ₂ -SO ₃ Na)

und o»3 Gramm K„S,~O~. In aer Konc^.trphase sind etwa 5o ml der Comonomeren mit etwa c.5 Gramm Aerosol QT-I00 (iiatrium-Dioctyl-Sulfosuccinat) _oei.iischt. Me Go.:..onomeren umfassen etwa 65^0 Styrol und etwa 3i$> J^Butylmethacrylat· Die iumulsiun wird hergestellt, indem diese beiden Ihasen uit einem Ultraschallmixer ocier einem andere., geeigneten Lixgerüt gemischt werden, bis die Llonomerphase vollständig in der wässrigen Phase dispergiert ist. Dann wird die Laiulsion in ein Glasgefäß gegeben und verschlossen. Die Gefäße 7/er den in ein ölbad gebracht und auf einer Temperatur von etwa 7o°C gehalten. Dabei werden sit um eine Querachse Ende-über-Ende gedreht.and o »3 grams of K, S, ~ O ~. In aer Konc ^ .trphase are about 5o ml of comonomers having about c.5 grams Aerosol QT I00 (iiatrium-dioctyl-sulfosuccinate) _o ei.iischt. Me Go.:..onomers include about 65 ^ 0 styrene and about 3 $> J ^ butyl methacrylate. The iumulsiun is made by mixing these two phases with an ultrasonic mixer or another suitable lix device until the llonomer phase is completely in the aqueous phase is dispersed. Then the laiulsion is placed in a glass jar and sealed. The vessels were placed in an oil bath and kept at a temperature of around 70 ° C. This involves turning end-over-end around a transverse axis.

Der iiEcLste und zweite Verfahrensschritt bei der Herstellung einer monodispersen Emulsion beruht auf dem ZHch-^ ten der lartikelgröße durch eine Iinpftechnik« Diese Impftechnik besteht darin, die bekannte Charge der Grundemulsion in ein neues Gefäß zu ^e'oea, das entionisiertes Wasser und gelöstes Kaliumpersulfat (E^SpOg) enthält. Dann werden die Bestandteile gesahirbtelt, bis sie vollständig durchgemischt sind. Der wässrigen Phase wird eine bestimmte x*enge der Monomerenmischung überlagert über die verdünnte Emulsion, wobei an diesem Punkt die Phasen ni^ht gemischt werden· Die Polymerisation der Emulsion geschieht in einem ölbad bei etwa 7o°C oder einer anderen zweckuäßi_oen Temperatur unter kischung/ßotation Endeüber-Ende. Dieses Verfahren wird darm wiederholt, bis das' er-The last and second process step in the production of a monodisperse emulsion is based on increasing the particle size by means of an inoculation technique. This inoculation technique consists in adding the known batch of the basic emulsion to a new vessel , the deionized water and dissolved potassium persulfate (E ^ SpOg) contains. Then the ingredients are sanded until they are completely mixed. The aqueous phase is a certain x * close the monomer mixture superimposed over the diluted emulsion, at which point, the phases are mixed ni ^ ht · Polymerization of the emulsion takes place in an oil bath or another at about 7o ° C zweckuäßi _o s temperature under kischen / ßotation end over end. This process is then repeated until the

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strebte *..aß an ilonodiapersitäi; erreicnt ist. Die nacnfolgende Tabelle neigt dao Verfahren zur Herstellung eines auf 2 mikron eingestellten nionodispersen Copolymeren.aspired to * .. ate ilonodiapersitäi; is reached. The following Table tends dao method of making one to 2 microns adjusted ionodisperse copolymers.

Emulsions-Hr.Emulsion Mr.

Geimpft mit ml IüipfeinulsionInoculated with ml of fine emulsion

22 33 44th 55 66th 77th 11 22 ■a;■ a; 44th 66th 3ο3ο 3ο3ο 3o3o 3o3o 3o3o 3o3o

65/35 ilononergeiuisch 5o 4o 4o 4o 4o 4o65/35 ilononergeiuisch 5o 4o 4o 4o 4o 4o

^{δ K}2^S2°8 0.3 0.3 0.3 0.3 o.3 o.3 ^{δ K} 2 ^S 2 ° 8 0.3 0.3 0.3 0.3 or 3 or 3

HpO 1oo 8o 8o 8o 8o 8oHpO 1oo 8o 8o 8o 8o 8o

g Soap 0S-1oo o.5 - - - - -g Soap 0S-1oo or 5 - - - - -

g Soap 3J-51 0.5 -g Soap 3J-51 0.5 -

Die Emulsion Hr.7 i& obiger Tabelle liefert eine monodisperse Emulsion von etwa 2 Mikron. Hit dem gleichen Züchtungsverfahren können auch leuchen im Bereich von 4 bia 5 üikron gebildet werden, wenn man den Anteil dea Monomergemischea erhöht, so daß sich ein Verhältnis des Monomeren zum Polymeren von etwa 15*1 ergibt.The emulsion Hr.7 i & above table provides a monodisperse emulsion of about 2 microns. With the same growth process, lights in the range of 4 bia 5 microns can also be formed if the proportion of the monomer mixture is increased so that a ratio of the monomer to the polymer of about 15 * 1 results.

Nachdem die Änulsion bia zu dem gewünschten iüaS angewachsen ist, wird sie mit entionisiertem V/asser auf etwa 5yo Peststoffe verdünnt. Dann wird ein bläulicher Farbstoff mit 1oj5 Eosin zugegeben und die Äaulaion in einem Ultraacnallmixer (Bronson Sonifier) durchmischt, um vor dem Trocknen mit Sicherheit eine vollständige Dispersion zu erhalten. Das so entstandene flüssige Gemisch wird dann unter Verwendung einer -^:--='--- -^- ^::; sJhea Düse bei etwa 1oo psi (7 i.^o;.²) s^riih^ ■_ trojk..-iAfter the emulsion has grown to the desired value, it is diluted to about 5 % pesticides with deionized water. Then a bluish dye with 1oj5 eosin is added and the aaulaion is mixed in an Ultraacnall mixer (Bronson Sonifier) in order to obtain a complete dispersion with certainty before drying. The resulting liquid mixture is then mixed using a - ^: - = '--- - ^ - ^::; sJhea nozzle at about 1oo psi (7 i. ^ o;. ² ) s ^ riih ^ ■ _ trojk ..- i

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Beis£iel_IIBeis £ iel_II

Bei diesem Beispiel wurde das gleiche Verfahren verfolgt, v?ie unter deci ersten "Verfahrenssciiritt aes ^e-.spiels I beschrieben. Die Uoncmerphase enthalt bei diesem'Beispiel 12o 3-ramm eines Monomeren, des aus 25/j iT-Butyl-iuethacrjlat und 655ε Styrol bestand und etwa 4 Gracii >aeife. Die wässerige Phase enthält etwa 4oo ml entionisiertes ./'asser, 1" Sramn Aü^oniumperaulfat und etwa 0.56 g Jtfatriuiiisulfit. Die Emulsion v;ird durchmischen dieser "beiden Phasen hergestellt, so lan_oe, bis die Honorier phase vollständig in der wässerigen Phase dispergiert ist. Die Zugabe erfolgt in eineia geeigneten Gefäß und die Polymerisation v/ird bei etwa 40⁰C etwa 2o Stunde^ lang vollzogen. In diesen Fall ist in der anfänglichen Zusammensetzung genügend IConomeres vorhanden, so daß zur Erzeugung der ulonodispersität keine liachimpfung notwendig ist. nachdem· die Polymerisation stattgefunden hat, werden o.5 &r£^n Acridiniumgelb in 2o ml "entionisiertem Wasser ^elcat. Zu der wässerigen Lösung werden unter Umrühren tropfenweise etv»a 2o i-l der ODen hergestellten Emulsion zugegeben. Dann wird die xü^ulsion getrocknet und ergibt einen gelben loner. Der Toner wurde in einem xerographischen yerfahren verwendet, wo er ausgezeichJiete Drucke mit hoher Auflösung ergab. Die Seuchen haben einen mittleren Durchmesser von 1 Mikron.In this example, the same procedure was followed, as described under the first "procedural step of the game I. In this example, the monomer phase contains 120 3-ram of a monomer derived from 25% of IT-butyl ethacrylate The aqueous phase contains about 400 ml of deionized water, 1 inch of ammonium perulfate and about 0.56 g of sodium sulfite. The emulsion v; mix ird this "two phases prepared so lan _o e until Honorier phase completely in the aqueous phase is dispersed, the addition is carried out in eineia suitable vessel and the polymerization v / ill be about 40 ⁰ C for about 2o hour. In this case, enough monomer is present in the initial composition so that no inoculation is necessary to produce the ulonodispersity. After the polymerization has taken place, acridinium yellow in 20 ml of "deionized water" becomes elcat. About 20 μl of the emulsion prepared are added dropwise to the aqueous solution with stirring. Then the emulsion is dried and gives a yellow ioner. The toner was used in a xerographic process where it gave excellent, high resolution prints. The epidemics have a mean diameter of 1 micron.

In den Beispielen III und 17 wurde das gleiche "/erfahren wie bei den Beispielen I und II ar.gewa-idt, nur mil; der -ausnaume, daß .andere Farbstoffe benutzt wurden, nämlich liapr.itöl Blue i und C. I, acid blue 127.In Examples III and 17, the same "/" was experienced as in Examples I and II ar.gewa-idt, only mil; the -ausnaume, that other dyes were used, namely liapr.itöl Blue i and C. I, acid blue 127.

ο.5 GraiajE. der oberflächenaktiven Substanz IG-KPOlJ-I-51 'und 0,3 Gramm des Initiators K₂S₂Og werden zu einem liter Wasser in eineu DrrckreaktioasgefLUS augegeben und durchgerührt. Dami wird das Heaktlonsgefäß auf 45°C erwärmt und an einen G-Lasz3/linder ai-gesohlossen, der laonoiaeres Vinylcnlorid enthält. 5oo -G-ra—Li der ucnoueren Substanz werden langsam in das Heaktlonsgefäß zugemessen, wobei die wässerige !hase ständig gerührt wird. Dat. lilorionere diffundiert langsam in die wässerige Phase und polymerisiert zu. eimern iol^uei-en von gleichmäßiger Partikelgröße, Es werden PcLyaerteilehen von etwa 1 ixikron erzeugt. liacii Schluß der Polymerisation werden zur Emulsion . 5o G-raii-in bläulidBr Ecsinfarbstoff zugefügt, ul_ die PolyKierpartikel einsuf ärben. Dann wird die Emulsion Sprünge tr ο ckiietf um die Soiierteilchen zu liefern*ο.5 GraiajE. of the surface-active substance IG-KPOlJ-I-51 'and 0.3 grams of the initiator K ₂ S ₂ Og are added to a liter of water in a pressure reaction vessel and stirred. In this way, the heating vessel is heated to 45 ° C. and sealed to a G-Lasz3 / linder ai which contains laonous vinyl chloride. 500 G-ra-Li of the ucnous substance are slowly measured into the heactlon vessel, the watery hare being constantly stirred. Dat. Lilorionere slowly diffuses into the aqueous phase and polymerizes. buckets of iol ^ uei-en of uniform particle size. PcLya parts of about 1 ixicron are produced. liacii end of polymerization become emulsion. 5o G-raii-in bläulidBr ecsin dye added, ul_ the polishing particles on. Then the emulsion jumps tr ο ckiietf to deliver the Soiiereilchen *

o*5 G-ranir.: der oberflächenaktiven Substanz IG-LPOK £—51 und 0,3 firarnm E₂S^Oq werden su einem Liter ViTasser in einem Druek-Healctionsgefäß zugegeben und durchgerüiirt, so daß sich Ilicelle der oberflächenaktiven Substanz bilaen* Zu dieser wässerigeii Phase wird dann eine flüssige iaonomerphase zugefügt, die aus 4oο ral Styrol und 5 Gramm AEROSOL OT-loo (erhältlich bei iiiierican Cyaiiamid Company) besteht. Die äugabe der Monomerphase erfolgt, während der Inhalt des Itealctionsgefäßes ständig gerührt wird. Darm wird das Reaktionsgefäßo * 5 G-ranir .: the surface-active substance IG-LPOK £ -51 and 0.3 firarnm E ₂ S ^ Oq are added to a liter of water in a pressure-healing vessel and stirred so that ilicelle of the surface-active substance are billowed * A liquid monomer phase is then added to this aqueous phase, which consists of 40 ral styrene and 5 grams of AEROSOL OT-loo (available from European Cyaiiamid Company). The monomer phase is added while the contents of the reaction vessel are constantly being stirred. Gut becomes the reaction vessel

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

909881/1567909881/1567

- 2ο - '- 2ο - '

auf 45°C erwärmt und an einen Gaezylinder angescnloeaen, der monomeres Butadien enthält. Langsam werden 1oo Gramm des Butadien in das Keaktionsgefäß unter ständigem HUhren zugemessen, so daß monodisperse Polymer te liehen von etwa 0.8 Uikron im Durchmesser entstehen. Am Schluß der Polymerisation werden der Emulsion 5o Gramm eines bläulichen Eosinfarbstoffea zugegeben, un. die Polymerpartikel einaufärbeh, Dann wird die Emulsion sprühgetrocknet, u..i die Partikel von der wässerigen Phase abzutrennen.heated to 45 ° C and attached to a gauze cylinder, the contains monomeric butadiene. Slowly, 100 grams of the Butadiene metered into the reaction vessel while constantly watching, so that monodisperse polymer te borrowed from about 0.8 microns in diameter arise. At the end of the polymerization add 50 grams of a bluish eosin dye to the emulsion admittedly, un. the polymer particles are colored, then the Spray-dried emulsion, u..i the particles from the aqueous Separate phase.

Die vorstehenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung und stellen keine Einschränkung dar. 2?ü.r den Fachmann mögen sich aus der Lektttre der vorstehenden Beschreibung Abänderungen ergeben, die jedoch im Umfang des •Erfindungsgedankens und der Ansprüche eingeschlossen sind· The above examples are provided for illustrative purposes of the invention and are not intended to be a limitation A person skilled in the art may have made changes to the above description, but these are included within the scope of the • inventive idea and the claims.

9O9881/1S679O9881 / 1S67

Claims (1)

Yeriahrign au? Heratellang elektrostatograpMsclier Tonerpartikel» dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Monomere? unter Polymerisationsbedinsungen zum Polymerisieren gebracht wird» die geeignet sind, in einem fliisaigen Suspensionsmittel· eine Suspension nionodisperser Polymer-Teilchen entstehen zu lassen, welche eine durchschnittliche Größe hai)en, die der gewünschten loner-PartikelgrößeYeriahrign au? Heratellang electrostatograpMsclier toner particles » characterized in that at least one monomer? under polymerization conditions to polymerize is brought »which are suitable in a liquid Suspending agent · a suspension of nionodisperse polymer particles to let arise which have an average size that of the desired ioner particle size 3 entspricht;, daß nach V/LUisoh zu der Suspension ein Parbstoff zugefügt wird, der die Polymer-Teilchen färbt, und daß dann die Polymer-Ieilchen von dem Suspensionsmittel getrennt werden« 3 corresponds; that, according to V / LUisoh, a paring agent is added to the suspension which colors the polymer particles, and that the polymer particles are then separated from the suspending agent " 2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer© mindestens eine äthylenartige Doppelbindung enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the Monomer © contains at least one ethylene-like double bond. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Suspensionsmittel ein wässeriges Medium ist.3. The method according to claim 1, characterized in that the liquid suspending medium is an aqueous medium. '90**81/1*67'90 ** 81/1 * 67 BAD ORIGiNALORIGINAL BATHROOM - v- v 4. Verfahren nach" Anspruch ;>> dadurch iyeicennze lehnet, daß der Verfahrenaschritt der Farbstoffzugabe zur Suspension darin besteht, daß ein waaser-lösucher i^rb^toff zugegeben wird· ·4. The method according to "claim; >> thereby iyeicennze rejects that the process step of adding the dye to the suspension consists in the fact that a waaser -lösucher i ^ rb ^ toff is added will· · 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurßh gekennzeichnet, daß der Verfahrens schritte der Farbstoffzugabe au dem wässerigen Medium darin besteht,-daß ein diapergierter Farbstoff und eine oberflächenaktive Substanz zugefügt werden.5. The method according to claim 3, characterized in that the process steps of adding the dye to the aqueous medium consists in -that a diapered dye and a surfactant can be added. 6> Verfahren nach einen der Artiiprüc-.e 1 bis 4j 6> Procedure according to one of the Articles 1 to 4j :-:.e.i:i3 3ior_.i.9i;, daß der Verfahxeaaachritt ά@χ Trennung der Polymer-Teilchen von dem Suspensionsmittel darin beateht, daß die Suspension sprühgetrocknet wird, wobei das Buspensionsmittel durch Abdampf en entfernt wird·: - :. ei: i3 3ior_.i.9i; that the procedural step ά @ χ separation of the polymer particles from the suspension medium is that the suspension is spray-dried, the bus suspension medium being removed by evaporation. 7· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation unter Bedingungen durchgeführt v/ird, die iolyiaer-iPeilchen mit einem mittleren Grrb'ßenbereich zwischen etwa o.o1 ülikron und etwa 5o Mikron im Durchmesser erzeugen,7 · The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the polymerization under conditions carried out v / ird, the iolyiaer-iPeilchen with a mean Size range between about o.o1 ülikron and about Create 50 microns in diameter, 8· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation unter Bedingungen durchgeführt wird, die Polymer-Teilehen xiit eineci mittleren Größenbereich zwischen etwa o.oT und etwa 1o Λ-ikron im Durcjineaser erzeugen·8. Method according to one of Claims 1 to 6, characterized in that that the polymerization under conditions is carried out, the polymer parts xiit an average size range between about o.oT and about 1o Λ-micron generate in the Durcjineaser ⁹⁰⁹⁸»^1/1SS7 BADOR.QINAL ⁹⁰⁹⁸ » ^{1 / 1SS7} BADOR.QINAL 9*.- Verfahren- zur Herstellung elektrostatographiecher lOner-Pcrtikel noch Jknspx-cli 1, a&durcL ^ekennseichnet, daß eine !.,eursahl von Lic eilen einer oberflächenaktiven Substanz gebildet wird, dai ein wasserlöslicher loljiaeriseticnskatalysator zu dem wässerigen Medium zugegeben v/ird, daß weiter dem wässerigen Ledium eine aaereichende !klenge von wenigatens eineia LonoEieren mit ungesättigter Äthylen bindung ni-ter Pol^mexisationsbedingungen zugefügt wird, so aaB eine Suspension von monodispersen, in der ot-txxläclienaktiveii Substanz eingekapselten Poljaaer-iEeiloheii gebildet wird dadurch., da£ bei der Pclviuerisation das llonouere. bevorzugt zu den kleinsten der Polyuer-Teilchen diffundiert·9 * .- Process for the production of electrostatographic particles still Jknspx-cli 1, a & bycL ^ ekennseichnet that a! In addition, the watery ledium contains a large number of small lone eggs with an unsaturated ethylene bond and no polymization conditions, so that a suspension of monodisperse polyesters encapsulated in the ot-txxlien-active substance is thereby formed the llonouere in the process of personalization. preferentially diffuses to the smallest of the polyuer particles 10. Verfahr eil nach Anspruch 9, dadurch _fcek emizeichnet, daß däus Monomere während der Polymerisation in derart aus- "· reichender Uenge bereitgestellt wird, daß die bei Beendigung der EoI;aerisation schließlich erzeugten Poljnierteilchen mit ihrer mittleren Größe «wischen o.o1 bis etwa 5o ISikron Durchiaesser liegen·10. Traversing eil is provided according to claim 9, characterized _fc ek emizeichnet that däus monomers during the polymerization in such a way off "· reaching Uenge that upon completion of the EoI; finally aerisation Poljnierteilchen generated with their average size" wipe o.o1 up to about 5o I micron diameter 11. Terfaliren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß dt.s konomere während der Polymerisation in derart ausreichender Li enge bereitgestellt wird, daß die bei Beendigung der Polymerisation schließlich erzeugten Polyuer-Teilchen mit ihrer mittleren Größe zwischen o»o1 und etwa 1o Mikron Durchmesser'liegen.11. Terfaliren according to claim 9 »characterized in that dt.s conomers during the polymerization in such a sufficient way Li narrow is provided that the polymer particles finally produced at the end of the polymerization with their mean size between o »o1 and about 10 microns in diameter. 'BAD ORIGINAL'BAD ORIGINAL 9098817156790988171567 12· Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, ; daß die Polymer-Teilchen von dem wässerigen Suspensions·12 · The method according to claim 9 »characterized in that ; that the polymer particles from the aqueous suspension • mittel durch Sprühtrocknen getrennt werden.• be separated by spray drying. 13# Blektrostatographischer Toner* dadurch gekennzeichnet, daS er nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 hergestellt ist.13 # Blektrostatographic toner * characterized by that he according to a method according to one of the claims 1 to 12 is made. BAD OBSGWAL ·BAD OBSGWAL 909881/1567909881/1567