DE1593662C

DE1593662C -

Info

Publication number: DE1593662C
Application number: DE19661593662
Authority: DE
Priority date: 1966-05-13
Filing date: 1966-09-30
Publication date: 1973-08-30

Description

Verschiedene Ester der Monomethyl- oder Dimethylacrylsäure, wie Crotonsäuregeranylester, Crotonsäurebenzylester, /?,/?-Dimethylacrylsäuregeranylester, Tiglinsäuregeranylester und Methacrylsäurelaurylester, sind als Duftstoffe für Parfüms und Desodorantien bekannt. Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe bestand darin, einen Duftstoff mit einer neuen Duftnote und mit lang anhaltendem Duft zu bekommen.

Dieser neue Duftstoff nach der Erfindung ist /J./S-Dimethylacrylsäure^o-dimethylocten^-yl-S-ester. Diese Verbindung besitzt eine laubartige Spitzennote als Anfangsduft und einen lang anhaltenden geranienartigen Duft. Außerdem besitzt die Verbindung desodorierende Eigenschaften und beseitigt schlechte Gerüche, wie z. B. die durch Kochen, Rauchen oder Vermodern organischer Materialien hervorgerufenen Gerüche. Daher wird die Verbindung nach der Erfindung als Duftstoff für Parfüms wie auch als Streckmittel für natürliches Geraniumöl und für Desodorantien, beispielsweise in der Form von Aerosol-Sprühmitteln oder desodorierenden Kosmetika, verwendet.

Die Verbindung nach der Erfindung besitzt die folgende Formel:

45 CH₃

CH₃,

CH/ I ^NCH₂

I H I

CH₅

> C = C — C-O-CH₂ CH₂

H O

H /
C

CH₃ CH,

Man stellt den /9,/3-Dimethylacrylsäure-2,6-dimethylocten-2-yl-8-ester in der Weise her, daß man ß,ß-Oimethylacrylsäure, deren Säurehalogenid oder niedermolekularen Alkylester in an sich bekannter Weise mit 2,6-Dimethylocten-2-ol-8 verestert. Die Veresterung der /3,^-Dimethylacrylsäure und die Umesterung eines niedermolekularen Alkylesters hiervon, wie beispielsweise des Methylesters, kann zweckmäßig in Gegenwart eines Katalysators, wie Natrium methylat, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel durchgeführt werden.

Bei der Verwendung in Parfüms kann die einer solchen Parfüm zugesetzte Menge des /?,/?-Dimethy! acrylsäure-2,6-dimethylocten-2-yl-8-esters stark vari ieren, je nachdem, ob der Ester zum Strecken oder al Ersatz von natürlichem Geraniumöl verwendet wird Im allgemeinen liegt die den Parfüms zugesetzt· Menge jedoch im Bereich von etwa 0,1 bis 90 Ge wichtsprozent, vorzugsweise im Bereich von 5 bi 35 Gewichtsprozent, des Gesamtgewichtes der Parfüm zusammensetzung. Derartige Parfumzusammenset zungen können alkoholische Lösungen, kosmetisch Cremes, Seifen, künstliche Detergentien, Talkum puder oder sonstige Toilettenartikel, wie Shampoon sein.

Bei der Verwendung als Duftstoff für Desodorantier hat der /3,/3-Dimethylacrylsäure-2,6-dimethylocten-2-yl 8-ester den Vorteil, daß er nicht nur die schlechte: Gerüche maskiert, sondern dauerhaft beseitigt, uni daß er in Verbindung mit schlechten Geruchsstoffe; keinen unangenehmen Eigengeruch entwickelt, wa bei vielen bekannten Desodorantien der Fall ist. Di Ursache für die desodorierende Wirkung des Ester kann in einer chemischen Reaktion mit funktionelle Gruppen der schlechte Gerüche erzeugenden Stoff vermutet werden. Der Ester kann beispielsweise i versprühbare Desodorantien zur Geruchsbeseitigun in Räumen, in desodorierende Cremes zur Beseitigun von menschlichem Hautgeruch sowie beispielsweis in Bleichmittel zum Bleichen von Wäsche eingearbeit: werden.

Bei dem Einarbeiten in versprühbare Desodorantie kann als Träger ein Alkohol, wie Äthanol, oder abt ein Aerosolsprühmittel mit beispielsweise Sticksto oder einem halogenierten Kohlenwasserstoff als Treit mittel verwendet werden. In desodorierenden Aeroso sprühmitteln wird der ^,/J-Dimethylacrylsäure^ö-d methylocten^-yl-S-ester üblicherweise in Mengen vo etwa 0,5 bis 1 Gewichtsprozent verwendet. E-typisches desodoriendes Aerosol besteht aus etv 0,5 Gewichtsprozent Ester, etwa 15°/₀ Alkohol ur dem Rest Treibmittel. Einem solchen Desodora: können auch gegebenenfalls andere Riechstoffe einer Menge von etwa 5 bis 20%, bezogen auf d. Gewicht des Esters, zugegeben werden.

Bei der Einarbeitung des Esters in desodorieren!. Cremes zur Aufbringung auf der Haut werden fi Kosmetika übliche Cremegrundlagen verwendet. Die. enthalten üblicherweise Emulgiermittel, wie Fet säureseifen, die Haut erweichende Mittel, wie Lanoli das Reißen der Haut verhindernde Mittel, wie AHa toin, Hautschutzmittel, wie Wachse, und auch Pa fums. In solche desodorierende Cremes wird d Ester nach der Erfindung gewöhnlich in einer Men von etwa 1 bis 30%, vorzugsweise in einer Men von etwa 2 bis 10%, bezogen auf das Gesamtcrem gewicht, eingearbeitet.

Beispiel

Ein Gemisch von 75 g /3,^-Dimethylacrylsäu; 117 g 2,6-DimethyIocten-2-ol-8, 100 ml Toluol u: 2 g Methylsulfonsäure wurden in einem Reaktioi kolben mit einem Kondensator mit einer Wassi sperre etwa 5 Stunden unter Rückfluß auf eine Temp ratur von 122 bis 135°C erhitzt, wobei etwa 12,5 Wasser aufgefangen wurden. Die Reaktionsmischu

wurde abgekühlt, mit wäßriger Natriumcarbonatlösung, dann mit Wasser und schließlich mit einer gesättigten Natriumchloridlösung gewaschen. Nachdem das Toluol aus der Mischung ausgetrieben worden war, wurde die Mischung fraktioniert destilliert, wobei etwa 89 g ^,/J-Dimethylacrylsäure^.o-dimethylocten-2-yl-8-ester, Kp._6mm = 165°C, Brechungsindex nf = 1,4670, gewonnen wurden. Eine Analyse durch übliche Gas-Flüssigkeitschromatographie zeigte, daß das Produkt eine Reinheit von 90,5% besaß. Kennwerte der Gas-Flüssigkeitschromatographie:

Säule: 3 m, 3 mm lichte Weite Packung: Polyäthylenglykolepoxidharz

15%, 60 bis 80 Maschen Temperaturwerte des Ofens:

Isothermal: 150°C während 10 Minuten Programmiert: 8°C je Minute Anfangstemperatur: 150 ° C

Endtemperatur: 220°C

Detektor: 250°C

Injektor: 250°C

Probengröße: 1

Einlaßdruck: 3,4 at

Fließgeschwindigkeit: 60 ml/Min.

Aufzeichner: 1 Millivolt

Verdünnung: 2

Diagrammgeschwindigkeit: 8 mm/Min.

Parfumzusammensetzung

Ein Geraniumparfum A wurde aus. folgenden Mischungsbestandteilen hergestellt:

Bestandteile Gewichtsteile

Geraniumöl 250

Bergamottöl 150

Sandelholzöl 100

- Rosenholzöl : 100

Patchouliöl 20

Ylang-ylang-öl 30

Phenyläthylalkohol 200

Rosenöl 10

Isobutylphenylacetat 40

Zimtalkohol 50

Terpeneol 40

Cumarin 10

Das Parfüm wurde auf einem Parfumfließpapier probiert und zeigte einen gefälligen Geraniumanfangsduft und gefälliges Duftprofil. Zwei weitere Parfüms B und C wurden aus den gleichen Bestandteilen, jedoch mit der Abwandlung hergestellt, daß in Parfüm B das Geraniumöl durch eine Mischung von 125 Teilen natürlichem Geraniumöl und 125 Teilen /3,/3-Dimethylacrylsäure-2,6-dimethylocten-2-yl-8-ester und in Parfum C durch 250 Teile ft/J-Dimethylacrylsäure^.o-dimethylocten-2-yl-8-ester ersetzt wurde. Die Parfüms B und C zeigten sehr große Ähnlichkeit mit Parfüm A bezüglich der Geraniumanfangsduftnote und des Duftprofils. Außerdem wurde beobachtet, daß die beiden Parfüms B und C eine verbesserte Austrocknungsnote hatten, d. h., der Duft war sehr anhaltend, insbesondere die Geraniumnote.

Desodorierende Wirkung

Die desodorierende Fähigkeit von /9,/?-Dimethylacrylsäure-2,6-dimethylocten-2-yl-8-ester konnte wie folgt nachgewiesen werden:

' Desodorans A

Ein Aerosol folgender Gewichtszusammensetzung wurde hergestellt und in ein Aerosolsprühgerät gegeben:

/3,/9-Dimethylacrylsäure-2,6-dimethyl-

octen-2-yl-8-ester 0,5%

Äthylalkohol 15%

Fluorkohlenstofftreibmittel 84,5%

Das Desodorans wurde mehrmals je 2 Sekunden a5 lang in einem Raum von etwa 3 mal 4 m mit Zigarrenrauch versprüht. Es war festzustellen, daß der unangenehme Rauchgeruch verschwand, das Deodorans keinen wesentlichen Eigengeruch hinterließ und der Rauchgeruch nicht wieder auftrat.

Desodorans B

Desodorans A wurde in der Weise abgewandelt,

daß dem ^,/S-Dimethylacrylsäure^.o-dimethylocten-2-yl-8-ester der Aerosolmischung 10 Gewichtsprozent Parfüm A, hergestellt wie vorstehend beschrieben, zugesetzt wurden. Es wurde beobachtet, daß bei

■ Verwenden des parfümierten Aerosols die Raumluft nach der Desodorierung einen gefälligen Geruch hatte.

Desodorans C

Eine Desodoranscreme der folgenden Zusammensetzung wurde unter Verwendung des vorgenannten Parfüms A als Geruchsbestandteil zubereitet.

Bestandteile Gewichtsteile

Stearinsäure 200

Kaliumhydroxyd 14

Diäthylenglykoläther 40

Parfüm A 10

/3,/3-Dimethylacrylsäure-2,6-dimethyl-

octen-2-yl-8-ester 26

Die Creme wurde auf Hände mit fischigem Geruch aufgebracht, und es wurde festgestellt, daß der unangenehme Geruch rasch unter Hinterlassung eines angenehmen Geraniumgeruches verschwand.

Claims

Patentansprüche:

1. β,β - Dimethylacrylsäure - 2,6 - dimethylocten 2-yl-8-ester.

2. Verfahren zur Herstellung von /9,/S-Dimethyl- ' acrylsäure^o-dimethylocten^-yl-ester, dadurch gekennzeichnet, daß man /^/S-Dimethylacrylsäure, deren Säurehalogenid oder niedermolekularen Alkylester in an sich bekannter Weise mit 2,6-Dimethylocten-2-01-8 verestert.

3. Verwendung des /3,/J-Dimethylacrylsäure-2,6-dimethylocten-2-yl-8-esters als Duftstoff für Parfüms und Desodorantien.