DE1592428A1 - Process for the production of microspherical titanium dioxide - Google Patents
Process for the production of microspherical titanium dioxideInfo
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Description
W.R. Grace Λ Co. (US 602 489 - prio 19.12.66W.R. Grace Λ Co. (US 602 489 - prio 12/19/66
New York. N.Y. (V.St.A.) 11328 - 5I89) New York. NY (V.St.A.) 11328 - 5I89)
Hamburg, 8. Dezember I967Hamburg, December 8, 1967
Verfahren zur Herstellung von raikrokugelf&raigem TitandloxydMethod of making raikrokugelf & raigem Titanium oxide
Die Erfindung betrifft die Herateilung von kugelförmigen Titandioxydteilchen mit Oberfl&chenelgenachaften, welche ale fUr die Verwendung als Katalysatorträger geeignet machen.The invention relates to the division of spherical Titanium dioxide particles with surface properties which ale Make it suitable for use as a catalyst carrier.
AIa wichtigste Eigenschaften für in Fließbettverfahren einaetzbare Katalysatorträger haben aloh a) geringe Schüttdichte, b) Kugelform der Teilchen, 0) spezifische Teilchengrößenvtrteilung und d) Regulierbarkeit dee PorenduretMMsaera und der Inneren Oberfläche erwiesen. Titandloxyd weist verschiedene Eigenschaften auf« welche ee ale Trlger für PIiefibettverfahren geeignet eaachen würden« jedoch besteht teohniaohea Titandioxyd Im allgemeinen aus unregelmäßig geformten Teilchen von relativ hoher Schüttdichte (über 2,5 g J· on*'). Auf erde« haben die techoiaohen Produkte eine sehr breite TellohengrOienver» teilung. nur wenige Titandioxyde können ohne teure untf langwierige Vorbehandlung In Fora von technlacb verwendbaren Katalysatortrlgern für Fließbett en geliefert werden. Mach allgemeiner Ausloht aollte ein guter Trlger für Flieibetten eine Schüttdichte von unter 1 g Je oar aufweisen und aus kugelförmigenAIa most important properties for those that can be used in fluidized bed processes Catalyst supports have a) low bulk density, b) spherical shape of the particles, 0) specific particle size distribution and d) adjustability of the PorenduretMMsaera and the Proven inner surface. Titanium oxide exhibits various Properties on what ee all carriers for bed-bed procedures suitable, however, there is titanium dioxide Generally made up of irregularly shaped particles of relatively high bulk density (over 2.5 g Jon * '). On earth «have the techoiaohen products have a very wide range of customers » division. Only a few titanium dioxides can be used in technically usable catalyst carriers without expensive and lengthy pretreatment for fluidized beds. Make it more general A good support for fluid beds should have a bulk density of less than 1 g per oar and be spherical
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Teilchen im GruBenbereich von 20 bis 200 Mikron bestehen. Außerdem ist es für die Verwendung als Katalysatorträger erwünscht, daß das Titandioxyd mit verschiedenen Porendurchmessern und inneren Oberflächen hergestellt werden kann, da man durch PrUfung der Oberflächenwirkungen dann die optimalen Teilcheneigenschaften für den Jeweiligen Verwendungszweck auswählen kann.Particles in the size range from 20 to 200 microns exist. In addition, it is desirable for use as a catalyst support, that the titanium dioxide with different pore diameters and inner surfaces can be produced, since by testing the surface effects then the optimal Select particle properties for the particular application can.
Unter den im folgenden verwendeten Auedrücken "Kugel", "kugel* förmlg* und "mikrokugelförnig" werden, wie für den Fachmann wohl selbstverständlich ist, keine vollkommenen Kugeln sondern nur Teilchen von allgemein runder Form verstanden.Under the water markings "Kugel", "kugel *" used in the following shaped * and "microspherical", as for the skilled person It goes without saying that no perfect spheres but only particles of generally round shape are understood.
Mit der Erfindung wird nun ein Verfahren mir Herstellung von Titandioxydmikrokugeln vorgeschlagen, bei welch·« man Titandioxydhydrat oder vorzugsweise kleine Titandioxydteilohen in einer Flüssigkeit zur Förderung einer Agglomeration des Hydrats bzw. der Teilchen chemisch behandelt, das Hydrat bzw die Teilchen zu tCLkrokugeln mit einer Teilchengröle Im BereichWith the invention, a method with the production of Titanium dioxide microspheres suggested in which one titanium dioxide hydrate or, preferably, small pieces of titanium dioxide chemically treated in a liquid to promote agglomeration of the hydrate or the particles, the hydrate or the particles to tCL crobles with a particle size in the range
von 1 bis 300 Mikron agglomiert und die agglomierten Kikrokugeln trooknet und kalziniert. Vorzugsweise werden Titandlojqrdtellehen verwendet. Jedoch kann tuch der von einer Suspension einer peptisierten Titansalzlösung erhalten« Filterkuchen al· Auegangsmaterial benutzt werden.agglomerated from 1 to 300 microns and the agglomerated microspheres trooknet and calcined. Titanium metal sheets are preferred used. However, the filter cake obtained from a suspension of a peptized titanium salt solution can also be used can be used as source material.
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Bei einer bevorzugten AueflUirungsforra der Erfindung werden die Teilchen zu 20 bis 200 Mikron großen Mlkrokugeln agglomlert. In a preferred embodiment of the invention agglomerate the particles into 20 to 200 micron microspheres.
Obwohl im allgemeinen Mikrokugeln hergestellt werden, deren Hauptanteil im Qrößenbereich von 20 bis 200 Mikron liegt« können natürlich bestimmte Schritte auch so abgewandelt werden» daß Teilchen lh einem weiteren Orb'öenbereich erhalten " werden. So wurden nach dem erfindungsgeoKSen Verfahren beispielsweise Teilchen im GröBenberelch von 1 bis 300 Mikron gebildet. Jedoch liegt der Hauptanteil der agglomlerten Teilchen in dem für FlleSbettkatalysatortrllger bevorzugten Orößenbereich von 20 bis 200 Mikron.Although microspheres are generally produced, their The majority is in the size range from 20 to 200 microns " Of course, certain steps can also be modified in this way » that particles get into a wider range of orbits " will. For example, according to the method according to the invention Particles ranging in size from 1 to 300 microns are formed. However, the majority of the agglomerated particles lie in the size range preferred for full bed catalyst carriers from 20 to 200 microns.
Der Schwerpunkt des erfindungsgenÄßen Verfahrene liegt bei dem regulierten diohten Agglomieren von glelohnifilg kleinen Tltandloxydteilohen zu einer geringeren Anzahl größerer Teil- i chen. Hierbei können dann die Innere Oberfläche, der Porendurchmesser und die Schüttdichte leicht vorherbestimmt und wunachgen&fi eingestellt werden. 8o würde beispielsweise eine größere Kugel aus dichtgepackten kleinen Teilchen, welche eine Dichte von 5,84 g Je csr und einen Durchmesser von 0,02 Mikron haben, eine vorausberechnete Innere Oberfläche von 30 bis 100 ■ Je g, einen Porendurcheesser von etwa 2000 Ä und eine Schüttdichte von etwa 2,2 g Je oar haben, natürlichThe focus of the erfindungsgenÄßen traversed is chen i at the regulated diohten Agglomieren of glelohnifilg small Tltandloxydteilohen to a lower number of larger partial. The inner surface, the pore diameter and the bulk density can then easily be predetermined and adjusted. 8o would, for example, a larger ball of tightly packed small particles, which have a density of 5.84 g per csr and a diameter of 0.02 microns have a predicted interior surface of 30 to 100 ■ Depending g, a Porendurcheesser of about 2000 Å and have a bulk density of about 2.2 g per oar, of course
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können dabei Abweichungen von den berechneten Werten auftreten, welche durch Schwankungen der Packdichte, der Größenverteilung und der physikalischen Eigenschaften der kleineren Kugeln bedingt sind.There may be deviations from the calculated values due to fluctuations in the packing density and the size distribution and the physical properties of the smaller spheres.
Zur näheren Erläuterung der genauen Arbeitswelse wird in folgenden eine allgemeine Beschreibung des erfindungagemäßen Verfahrens gegeben. Als Ausgangsnaterlal kann kleintelllges technisches Titandloxyd oder synthetisch hergestelltes Titandioxyd verwendet werden. Diese Produkte werden dann zunächst sät einer sauren oder basischen Flüssigkeit chealaeh behandelt. Nach dieser chemischen Behandlung werden dl· Teilchen entweder durch Altern in der Flüssigkeit odtr durch Sprühtrocknen agglomiert. .For a more detailed explanation of the exact working cycle, see The following is a general description of the method according to the invention. Small quantities can be used as the starting material technical titanium oxide or synthetically produced titanium dioxide be used. These products are then first treated with an acidic or alkaline liquid chealaeh. After this chemical treatment, dl · particles become either agglomerated by aging in the liquid or by spray drying. .
Bei Anwendung der Alterungetechnik erfolgt dl· Agglomeration dadurch, dafi BMn das Titandloxyd und dl· Mutterlösunc eine beetioBte Zelt lang laufend b«w«gt und rührt. Dies« Z«lt hJtaft von der Art des Titanauefangaaateriala und d·· ch«atLs«hen B«handlungsalttele ab und dl· Kugelblldung wird ·■ besten durch ■ikroskopieohe Untersuchung von Proben überwacht. V«on erforderliche Zeit einaal auf dies· WeIaβ eaplrleeh 1st, kann dl· gleiche Zeit al· gültig für ein gleich·· flyst·· ancano—an werden, so dafi nicht Jedes Mal ·1η· alkroakopleeh·When the aging technique is used, agglomeration occurs in that BMn combined the titanium oxide and the mother solution Running the tent for a long time bobs and stirs. This is the case of the kind of Titanauefangaaateriala and d ·· ch «atLs« hen B «action old ab and dl · spherical formation is · ■ best through ■ microscopic examination of samples monitored. From required time once in this · WeIaβ eaplrleeh 1st, can dl equal time al valid for an equal flyst ancano — so that each time · 1η · alkroakopleeh ·
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überwachung durchgeführt werden muß. Bei einer groäen Zahl von durchgeführten Versuchen lag die erforderliche Zeit «wischen 5 Minuten und 3 Stunden.monitoring must be carried out. With a large number of the tests carried out, the time required was between 5 minutes and 3 hours.
Zn allgemeinen werden die Kugeln dann zum Trocknen von der Natterlösung getrennt.In general, the balls are then left to dry from the Snake solution separated.
Wenn das Agglomieren durch Sprühtrocknen erfolgt« dient dieses * gleichzeitig zua Trocknen der lükrokugeln. Bei Anwendung dieses Verfahrens werden die chemisch behandelten kleinen Teilchen praktisch unmittelbar nach dieser Behandlung in einer hierfür übllohen Anlage sprühgetrocknet. Die Mischung braucht dabei nicht gerührt oder bewegt zu warden. Das Sprühtrocknen dient natürlich auoh gleichzeitig sum Trennen der Äkroleugeln von der Flüssigkeit.If the agglomeration is done by spray drying «this is used * at the same time as drying the lükrokugeln. When applying this Process, the chemically treated small particles are practically immediately after this treatment in a for this purpose Spray-dried foul plant. The mix needs it not to be stirred or moved. The spray drying of course also serves to separate the Aekrol balls from the Liquid.
Di· trockenen Ittkrokugeln kennen dann gewaschen werden, um all· Spuren des chemischen Behandlungsmittels zu entfernen. Danaoh werden die Mtkrokugeln durch Erhitzen auf etwa 400 bis 600°C kalziniert, worauf el· gebrauchsfertig für dl· Verwendung al· Katalysatorträger oder sonstig· Zweck· sind.The dry Ittkrokugeln know then to be washed in order to remove all Remove traces of the chemical treatment agent. The microbeads are danaoh by heating them to around 400 to 600 ° C calcined, whereupon el ready to use for dl use al Catalyst carrier or other purpose.
Unter der Bezeichnung "klein· Titandloxydteilchen" werden entweder handelsüblich· oder synthetisch hergestellte Titandioaqrd-Uilchen alt ein·* allgemein unter 0,1 Mikron und vorsugsweis·The term "small titanium oxide particles" refers to either commercially available or synthetically produced titanium dioxide particles old a * generally below 0.1 micron and precautionary
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zwischen 0,01 und 0,05 Mikron liegenden Durchmesser verstanden. Die Wahl de« Durohswesers der kleinen Teilchen wird natürlich von den in den fertigen Mikrokugeln gewünschten Eigenschaften bestirnt.understood to be between 0.01 and 0.05 microns in diameter. Durohsweser's choice of small particles becomes natural the properties desired in the finished microspheres starred.
Die Teilchengröße und die Schüttdichte des felntelligen Ausgangstltandioxyds können natürlich so gewählt werden, deflThe particle size and the bulk density of the cellular starting material dioxide can of course be chosen so, defl
die fertigen Titandloxydmikrokugeln die gewünschten speziellen Teilcheneigenschaften innerhalb der weiter unten angegebenen Grenzen aufweisen.the finished titanium oxide microspheres the desired special Have particle properties within the limits given below.
unter "ehealsoher Behandlung" wird eine Behandlung der kleinen Titandioxydteilohen alt einer Mineralsäure oder starken organischen SKure oder einen basischen Kittel verstanden, ««loh· dl· Aggloaierung der Teilehen fördern. Geeignet· Mlneralaluren sind beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure und Salpeterslure, * von denen Schwefelsaure bevorsugt wird. Als stark· organische Säuren können beispielsweise Essigsäure und dergleichen verwendet werden. under "marriage treatment" is a treatment of the little ones Titanium dioxide particles are derived from a mineral acid or strong organic SKure or a basic smock understood, «« loh · dl · Promote agglomeration of the parts. Suitable · Mlneralaluren are for example sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, * of which sulfuric acid is prevented. As a strong organic Acids, for example, acetic acid and the like can be used.
Ale baalsehe· chemisches Behandlungsmittel kann Jede wässrige Lusting einer basischen Verbindung verwendet werden. Bevorsugt wird Aseoniustoydroxydlöeung, Jedooh können auch Lösungen von Matrluataydroxjrd, Kaliuehydrooyd und dergl«lohen verwendet werden. Ale baalsehe · chemical treatment agent can be any aqueous Lusting a basic compound can be used. Prevented will aseoniustoydroxydlöeung, Jedooh can also solutions of Matrluataydroxjrd, Kaliuehydrooyd and the like can be used.
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nicht eindeutig geklärt« Jedoch wird.angenommen, daß die chemischen Behandlungsmittel eine Veränderung der Oberflächenelgenschaften der Teilchen bewirken« so das die kleinerennot clearly clarified «However, it is assumed that the chemical treatment agents cause a change in the surface properties of the particles cause «so that is the case with the smaller ones
agglomleren. Diese Teilchenaggloaerate können dann« wenn sie in der Lösung gebildet wurden» durch Ubllohe Techniken wieagglomerates. These particle aggregates can then «if they were formed in the solution »by Ubllohe techniques such as
trennt werden.be separated.
Die sdkrokugelfurnigen Agglomerate werden dann nach gegebenenfalla erforderlicher Trocknung auf Übliohe Wels« bei Teaparatüren zwischen 200 und 600°C kalsiniert. Di· Oberflächen* eigenscbaften dar fertigen Teilehan werden naon ObIlohan Analysenoethodan bestinat.The sdkrokugelfurnigen agglomerates are then, if necessary required drying on Übliohe catfish «at tea doors calcined between 200 and 600 ° C. Di · surfaces * The finished parts are specially designed using the ObIlohan analysis method bestinat.
Zu» Trocknen eignet aich besondere das flprühtrooknungSYerfahren. ä Dieses führt gleichseitig zur Bildung kugelförsdger Teilchen« wobei die Orööe dar ferUgen Kugeln duroh dia Tropfengröi· und den Trookansubatansgahalt dar Sprtttualsohung ragullart werden kann.The spray drying process is particularly suitable for drying. etc. This leads to the formation equilateral kugelförsdger particles "which is Orööe ferUgen balls duroh dia Tropfengröi · and Trookansubatansgahalt Sprtttualsohung can be ragullart represents.
Zur Heratallung dar kugelföraügen Teilch·» nach dan •rflndvngageaiKIen Verfahren kann handelaubllch«s felntallifaa Titan* dioxyd verwendet werden. AIa Anagangaawterlal kann Jedooh auchTo heratallung the spherical particle · »according to dan • rflndvngageaiKIen Process can be commercially available. Dioxide can be used. AIa Anagangaawterlal can Jedooh too
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Titandioxydhydrat verwendet werden, welches durch Fällung aus löslichen Titansalzen erhalten wird. Die Eigenschaften der aus Titandioxydhydrat hergestellten Nikrokugeln hängen ebenfalls von der Qröße, Form und Gleichmäßigkeit der suspendierten Teilchen ab.Titanium dioxide hydrate can be used, which is made up by precipitation soluble titanium salts is obtained. The properties of the microspheres made from titanium dioxide hydrate also depend on the size, shape and uniformity of the suspended particles away.
Ein typisches nach den erfindungsgemäßen Verfahren hergestelltes mikrokugelförmigea Titandioxyd hat eine Packdichte von 0,8 bis 1,0 g/cnr, ein anfängliches Waaeerabsorptloneporenvoluaen von 0*25 bis 0,65 cnr/flf und eine Innere Oberfläche von JQ bisA typical microspherical titanium dioxide produced by the process according to the invention has a packing density of 0.8 to 1.0 g / cm, an initial water absorption pore volume of 0 * 25 to 0.65 cm / and an inner surface area of JQ to
250 β /g, gemessen nach de» BET-StIokstoffabsorptionsverfahren. (BBT * Brunauer-Enmett-Teller)250 β / g, measured according to the BET nitrogen absorption method. (BBT * Brunauer Enmett plate)
Die Erfindung wird durch dl· folgenden Beispiel· näher erläutert. Dl« in den Beispielen angegebene "BET-Sticketoffabsorption" ist der naoh d«a B1T-Standardverfahr«n end. tt el te Wert für dl· Inner· Oberfläche.The invention is illustrated in more detail by the following example. The "BET substance absorption" given in the examples is the standard B1T method. tt el te Value for dl · inner · surface.
Bin technisches Titandioxyd (nicht vom Pigsjent-Reinheltagrad), welch·· 99* Anataa-Titandloxyd alt einer Teilohen«ro1· von 330 t enthielt, wurde gründlich alt verdünnter 8dhw*felsiur· veraisoht. Dl« to «rhrnltene Suspension hatt· elneo pH-Wert von 3*3 und «in spe*ifischea Oewioht von 1,2. Dies· Suspension wurde durch Rühren bewegt und dabei die Agglomeration derTechnical titanium dioxide (not from the Pigsjent-Reinheltagrad), which contained 99 * anataa titanium oxide old a partohen «ro1 of 330 tons , was thoroughly diluted 8dhw * felsiur. The agitated suspension had a pH value of 3 * 3 and, specifically, a value of 1.2. This · suspension was agitated by stirring and thereby the agglomeration of the
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kleinen Teilchen mikroskopisch beobachtet. Die entstandenen Mlkrokugeln wurden abfiltriert und getrocknet. Dann wurden sie mit destilliertem Wasser gewaschen und anschließend 2 Stunden bei 3000C kalziniert. Der Hauptanteil der fertigen Titandioxydnikrokugeln lag im Orößenbereich von 40 bis 170 Mikron. Diesmall particles observed microscopically. The resulting microspheres were filtered off and dried. They were then washed with distilled water and then calcined at 300 ° C. for 2 hours. The majority of the finished titanium dioxide microspheres ranged in size from 40 to 170 microns. the
BET-Sticketoffabsorptlon betrug 70 m /g, das anfängliche Wasserabsorptionsporen volumen 0,^1 onr/g und die scheinbare Packdichte Of85 g/car. Ei* Ausbeute, bezogen auf das Qewicht der im angegebenen OrUBenbereioh liegenden Teilchen Je Gewicht Oesantausgangsoaterial, lag beiBET-Sticketoffabsorptlon was 70 m / g, the initial water absorption pore volume 0.13r / g and the apparent packing density of 85 g / car. Ei * Yield, based on the weight of the particles lying in the specified range per weight of oesant starting material, was included
Eine Probe von 500 g das gleichen technischen Titandloxyds wie in Beispiel 1 wurde zu 2,5 Liter einer wässrigen Ammoniaklösung «it ein·« pH-Wert von 9,5 gegeben. Dia.AufeohlXnung wurde sprühgetrocknet, gewaschen und 8 Stunden bei 55O0C kalziniert. Das Produkt wurde zur Gewinnung dar la Orößenbereioh von 44 bis 177 Mikron liegenden Teilchen gesiebt. Dias· Titandioxyd-■ikrokugtln hattenain· scheinbar· Paokdiohte von 0«9 l/cif, •in· BET-Stickstoffabaorption von etwa 40 B2/g und ein anfängllohea Wasserabsorptioneporenvolunwn von 0,44 csr/g.A sample of 500 g of the same technical titanium oxide as in Example 1 was added to 2.5 liters of an aqueous ammonia solution with a pH of 9.5. Dia.AufeohlXnung was spray-dried, washed and calcined for 8 hours at 55O 0 C. The product was sieved to obtain particles ranging from 44 to 177 microns in size. Dias · titanium dioxide · ikrokugtln had · apparently · Paokdiohte of 0 «9 l / cif, • in · BET nitrogen absorption of about 40 B 2 / g and an initial water absorption pore volume of 0.44 csr / g.
Bin· «1· in Β·1·ρ1·1 2 hergestellt· AufeehllMune von Titandioxyd in wlserleer As9K>niaklösung wurde etwa a Stunden langBin · «1 · in Β · 1 · ρ1 · 1 2 made · AufeehllMune of titanium dioxide in an empty As9K solution for about a hour
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gerührt; nÄch dieser Zeit wurde unter dem Mikroskop eine Agglomierung zu Mikrokugeln festgestellt. Diese Aufschlämmung wurde dann vorsichtig auf einem Sieb mit einer Maschenweite von 0,044 nun (US-Standardsieb 325) gewaschen,bis die Waschflüssigkeit klar war. Die Mikrokugeln blieben auf den Sieb zurück. Diese Titandioxydmikrokugeln wurden dann 1 Stunde bei 50 bis 700C getrocknet und anschließend Über Nacht bei 55O°C kalziniert. Das Fertigprodukt bestand aus mikrokugelföraigem Titandioxyd im Orößenbereich von 40 bis 60 Mikron alt einer scheinbaren Packdichte von 0,85 g/cnr, einem anfänglichen Wasserabsorptionsporenvolumen von 0,51 enr/g und einer BET-Stickstoff absorption von etwa 40 m /g.touched; After this time, agglomeration into microspheres was observed under the microscope. This slurry was then carefully washed on a 0.044 mesh sieve (US Standard 325 sieve) until the wash liquid was clear. The microspheres remained on the sieve. This Titandioxydmikrokugeln were then calcined for 1 hour at 50 to 70 0 C and then dried overnight at 55O ° C. The finished product consisted of microspherical titanium dioxide in the size range from 40 to 60 microns old, an apparent packing density of 0.85 g / cm3, an initial water absorption pore volume of 0.51 enr / g and a BET nitrogen absorption of about 40 m / g.
Aus einem technischen Titansulfatkuchen wurde eine Titanoxysulfatlösung mit einen TiOg-Oehalt von etwa lOJf hergestellt. Diese Lösung von Titanoxysulfathydrat wurde gründlich mit einer 5-molaren AmoniuahydroxydlOsung vermischt, so dal die Mischung einen pH-Wert von etwa 5 hatte. Dl· Mischung wurde über Nacht bei 1000C gealtert, wobei Peptisation eintrat. Die Suspension wurde dann sprühgetrocknet und das Trocknungprodukt gewaschen. Der nasse Filterkuchen wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren in verdünnter Sohwefelsture aufgesohlammt. Dl··« Aufschlämmung wurde sprühgetrooknet und wie In Beispiel 1 behandelt, wob·! TitandioxydmikrokugelnA titanium oxysulphate solution with a TiOg content of about 10% was prepared from a technical titanium sulphate cake. This solution of titanium oxysulfate hydrate was mixed thoroughly with a 5 molar ammonium hydroxide solution so that the mixture had a pH of about 5. The mixture was aged at 100 ° C. overnight, peptization occurring. The suspension was then spray dried and the drying product was washed. The wet filter cake was sucked up in dilute sulfuric acid according to the method described in Example 1. The slurry was spray-dried and treated as in Example 1, with Titanium dioxide microspheres
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im OrufienBerelch von 40 bis 80 Mikron mit einer BET-Stick-in the OrufienBerelch from 40 to 80 microns with a BET stick
2
stoffabfiorption von etwa 200 m /g, einen anfänglichen Wasserabeorptioneporenvolumen
von 0,35 cnr/s und einer scheinbaren
Packdichte von 0,95 g/car erhalten wurden.2
fabric absorption of about 200 m / g, an initial water absorption pore volume of 0.35 cnr / s and an apparent packing density of 0.95 g / car were obtained.
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1967
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