DE1572186A1 - Verfahren zur Herstellung von Kopien und Kopiermaterial - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kopien und KopiermaterialInfo
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Description
MÖNCHEN 23 . 8IEGE88TRA88E2» . TELEFON 34 50 87 · TELEGRAMM-ADRESSE: !NVENT/MÜNCHEN
u.Z.: G 735 (Vo/Kei/He) München, den 19o6.1967/s
Caee P-198
SCClETA1 PEI* AZIONI PSRHANlA
Malland, Italien
Verfahren sur Herstellung von Kopien und Kopiermaterial
DjLe Erfindung betrifft ein neues Verfahren sur Herstellung
einfarbiger Aufsichtsbilder und Durchsichtsbilder (Kopien) und die hierfür notwendigen lieh temp find licbar. Materialien und Verarbeitungsbäder
·
Außer der gewöhnlich angewandten photographischen Kopiertechnik
sind sahlrelohe andere Verfahren bekannt, die es gestatten, eine
Kopie einer transparenten Vorlag« herzustellen. Einige dieser Verfahren aaehen sich dabei die Tatsache cunutse, daA Bisen (III)
salze bei Gegenwart organischer Verbindungen und bei Belichtung
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zu Eisen (ΓΙ)-salzen reduziert werden, wobei die entstehenden
Elsen (Ir)-ionen dann wiederum reduzierend auf anwesende Edelznetallicnen zu wirken vermögen und letztere zu den entsprechenden Edelmetallen redusieren. Untsr den verechiodensfcMi Verfahren den beschriebenen Type sind zu nennen: die Platinotypie,
die Palladictypie, die Systeme E*sen-Goldr Eisen-Quecksilber
und Eisen-Silbe?; vgl. A. Eder^ Aueführlichea Handbuch der
Photographic, 4. Band, Ö, Teil, 3- Auflage, 1929. Dabei werden
Jeweils Kopien durch Reduktion der Platin-, Palladium-, QoId-,
Quecksilber- oder Silber-Ionen zum entsprechenden Metall erhalten. Größtenteils haben diese Verfahren aber keine praktische
Anwendung gefunden, und zwar hauptsachlich wegen der hierfür
notwendigen großen Mengen an teuren Edelmetallen.
Zn der USA-Patentschrift 3 223 525 ist ein Kopierproseß beschrieben, bei dem eine geeignete Unterlag» mit einer Verbln^ng beschichtet wurde, die durch Belichtung ein Reaktionsprodukt erzeugt, das entweder ml· solches physikalisch entwickelt werden
kann, oder das In einer Folgereaktion physikalisch entwickelbare
latente Metallkeime zu bilden vermag. Im letzten Fall wird die
Metallkeime bildende Komponente, es handelt sich im ein Silberoder QueckeiIbersalz, entweder kurz vor der Belichtung oder nach
erfolgter Belichtung der Sehioht zugegeben. Dies· latenten Metall·
keime aus Silber oder Quecksilber werden durch ein· rein physikalische Entwicklung mit Hilf« eines stabilisierten physikalischen
Entwicklers su einem sichtbaren Bild verstärkt. Der eben geschilderte Pro*eß ist unstÄndlioh und «βitraubend.
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.... k BAD ORIGINAL·
In dam In der belgischen Patentschrift 657 058 beschriebenen
Verfahren wird das duroh die Belichtung erhaltene latente Bild
aus Silber oder Quecksilber durch die nachträgliche Behandlung mit der Lösung eines Salr.es der Platinmetalle wie Palladiumchlorid aktiviert. Diese Aktivierung bewirkt die Schaffung von
katalytisch wirksamen latenten Metallkolben an den Bildelementen,
die wiederum eine chemische oder stromlose Ableger'ing von Metallen
wie Nickel oder/und Kobalt an diesen Stellen mGglich machen. Die
Verfahren zur stromlosen Abscheidung von Metallen an katalytisch wirkenden Keinen sind allgemein bekannt. ObglaiUsh das geschilderte
Verfahren die Herstellung 7on Kopien eineo Durcliüiehtebildes erlaubt, ist es doch eiern!!?.!-! kompliziert und zeitraubend und erfordert die Anwendung von Silber-· oder Quecksilbersalben.
Die Erfindung berweekt es, ein relativ einfaches und schnelles
Verfahren ssur Herstellung sehr haltbarer Kopien einer transparenten Vorlage su schaffen. Für die Bj.ldKufzeichnung sind keine
Silbersalz erforderlich, und es werden lichtempfindliche
Schichten erhalten, die eine gute LagerfShigkeit aufweisen.
Di· Erfindung besweokt ferner, ein Kopiermaterial mit neuen
lichtempfindlichen Schichten eur Ve^fügimg su ptellen, die sofort
nach Belichtung ohne Anwendung einee Aktlvierungsbades durch
•tromloee Verfahren entwickelt werden können*
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Waltere Vorteile d&z Verfahrens gehen aus der folgenden Beschreibung hervcn*.
t) Beliehtung eSnse FfcefccmaSerials, enthaltend eine lichtempfindliche Schicht, die ao aufgebaut 1st, daß bei Belichtung
direkt i.'i de? Photosehieht latente Keime eines Metalls entstehen £ das ealex» qJle Silber iat. Diese Edelmetall-Keime wirken
ale Kat&Xysstor für die Btrcmloee Abscheidung eines unedleren
Metallen.
b) Abscheidung !Mindestens eines unedleren Metalles selektiv an -den oben genannten latenten Edelmetall-Keimen durch stromlose
Abscheidung, wobei ein sichtbares Bild erhalten wird.
In der Prasi? bestehen die katalytisch wirkenden Metallkeime
^oreugsweip« »us Palladium, während das unedlere Metall« welches
das sichtbare Bild aufbaut 9 voreugswelse Kupfer, Nickel oder
Kobalt oder ein« Mischung derselben 1st«
Geeftß einer bevorzugten Aueführungsform ist die Verbindung, aus
der die latenten Keime des katalytisch wirkenden Metalls direkt
bei der Belichtung gebildet werden, ein SaIs dieses Edelmetalls
und einer lichtempfindlichen Komponente, die bei Belichtung eine !!•edusierende S^t stanz erzeugt, die wiederum die Bildung der
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Ed&lmstallksims durch Reduktion hervorruft. Wenn das die latenten
Edelmetallkeime bildende Agens ein PaXl&lluics&Xa darstellt 3 wird
als lichtempfindliche Verbindung vorzugsweise ein Eisen (III)-sals
benutzt. Dieses bildet bei Belichtung und in Anwesenheit von Feuchtigkeit Eisen (Il)-salse· Hierzu sind in der Lage organisch® Bisen CIII)-salze wie Eisen-aaamoniuM-oscalat, Eisennatrium-oxalat,
Eisen-ammcnium-eitrat sowie Eisen-ainmonium-tartr&t*
Anorganisch® Eisen (XIX)~3&lsse können susaxman mit Reduktionsmitteln
verwendet we^äsn. Ein bevorzugtes Redosaysfcem ist is.B·
Eisen (IXI)-Chlorid und Oxalsäure« Die bei der Belichtung geblldaten
Eiseia (iD-io^-in sind in tier Lage Edelmstallionen (z.B. Pd )
su katalytisch wirksamen latenten Edelms^allksiirsen iz*B. Fd ) su
reduzieren.
Gemäß einer anderen Ausbilä^ngsform wird erfindungsgerotS ein
Sopiermaterial sü? VsrfOguircg gestellt 3 das lediglich eine durch
Liehteinwlrkung direkt rsduzierbtre Verbindung eines Metalles,
das edier als Silber 1st., vorzugsweise eine Palladiumverbindung
wie PailDdium-aBsaoniusi-nxalat, enthält, welche die katalytisch
wirkenden latenten Edelmetallkeime folglich direkt %n bilden vermag.
Beide Kopiermaterlalien der Erfindung sind aber in dor Lage,
wahrend der Belichtung in um· lichtempfindlichen Schicht katalytisch
wirkende latente Keime einss Metalles, das edler als Silber ist, zu erseugen. Bei Einwirkung von Wärme wird außerdem die Heaktions-
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ο -
arhSh* ynfi damit dia Äusbeuts an latenten
In der BlldoehichS
Dl« 2.i8h*äznpflndlli&h® Schicht enthält als Bindemittel vorzugsweise
hydrophile Polymere wla Folyglykol«, 8.B. Polyäthylenglykol»
Polyvinylalkohol, CarbozTiaethylcallulose, Gelatine oder
gleichartige Misahungen versehi-sdener Polymeren. Geringe Mengen
obes»i*läsheii?.ktlver Stoffe wirken ebenfalls vorteilhaft.
Es isli ÄJn sntscheidende? Vorteil äieser Erfindung, daß die
wirksnden Hstallkeims dii?slct in der Photoechicht
werden üünaen, tmd daß das dabei a"js den Sdelmetallgebildete
latente Bild itir eine erfolgreiche Entwicklung
dureh eir.3 stromlose Mefeallabscheidung ohne vorherige Einwirkung
eines Aktivierungsbades auurelchfc, um in varhältnisaiSftig kurser
Zelt κ» qualitativ ^uten Kopien zu koaaten.
Die Entwicklung dee dursh die katalytisch wirkenden Edelnetallke.im?
gebildeten latenten Bildes geschieht alt Hilfe stromloser
Ablagerungsreaktionen, die in den USA-Patentsshriften 2 332 284,
2 690 401, 2 690 402, 2 726 969» 2 762 723, 2 871 142 und
3 Oii 920 besehrieben sind.
Die stromlose Abscheidung von Metallen basiert auf der Reduktion
des entsprechenden Medallions, der gleichseitigen Oxidation eines
Reduktionsmittels und der Ablagerung der gebildeten Met*ll*ti
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an der katalytisch wir&ftr-den Oberfläche der Edelmetallkeirae.
Da» EHtKi-^eJPbGiI jmthßlt dabei iß allsgsioinen die Salse des
abcusoheiderden Metallss s.B. NiClg ' 6H2O, oder CuSO4, · 5H2
ein Reduktionsmittel wie HefcriuBfiiypophosphi"*,, Formalin oder
Hydraein, ein Metallkomplexe bildendes Reagenz wie Xthylendiaffiintu'jreeaeigsäiir?. iua «5.ne Schleierbildung zu verhindern
und PuffferpiibetanEeiij. s.E. Tartr&te, Citrate oder Oxalate.
Die k&tal$-tiach wArkendeii Net alle stellen vc-rsugsweiee Edelmetalle dar* und ssw&r besondere Metalle» die edler als Silber
sind» wie Platin, s>eJ.?,adiTJim oder Gold· Palladium ist dabei d&a
besondere bevorzugte katalytisch wirkende Metall.
Bin· stroslese Absnheid^mg ist bei vielen Niohttde metallen wie
Nickel, Kobalt, Kupfer, Eisen, Chrom usw. möglicn. Bei Verwendung
Ton Kupfer, Nickel oder Kobalt bsw. von Mischungen dieser Netalle
werden gutaussehende Kopien nit attsgeseichneter Bildwiedergabe
bsw« -schärfe erhalten, die sehr gut haltbar sind.
Wird Kopiermaterial der Erfindung belichtet, was an vorteilhaftesten mit einer Lichtquelle Bit hohem Anteil an UV-Strahlung
geschieht, so wird ein sehr sehwaches unsichtbares latentes Bild von freien Edelmetallatomen an den Stellen gebildet, die von
Licht getroffen wurden. Eine geringe Restfeuchtigkeit in der
Photoschioht ist dabei von Vorteil; die Schicht soll aber keinesfalls ein feuchtes Aussehen besitsen oder sich feucht anfühlen.
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BAD ORIGINAL
Das belichtete Material wird nun sur stromlosen Hetallabscheldung
in das Entwicklerbad eingetaucht oder auf andere Welse mit der
EntwlcklerlOsung in Verbindung gebracht, bis ein sichtbares Bild der gewünschten Schwärzung erhalten wird. Ein anschließende* sorgfältiges Auswaschen mit Wasser 1st notwendig,
um überfccJtüssigen Entwickler aus der Photoschicht zu entfernen.
Zum Schluß wird die Kopie getrocknet. Auf diese Weise hergestellte Kopien zeigen eine gute Bildschärfe, eine gute Tiefenzeichnung, und besitzen eine sehr gute Haltbarkeit. Die Bildelemente haften sehr gut auf der verwendeten Unterlage.
Das hierfür notwendige Kopiermaterial der Erfindung besteht im
allgemeinen aus der lichtempfindlichen Schicht, die auf ein· geeignete Unterlage aufgebracht ist. Die Unterlage kann bestehen
aus verschiedenen Rohpapiersorten sowie aus transparenten Unterlagen wie subestriertes Cellulosedl- oder -trifte»tat, Cellophan,
Polystyrol, Polyester ind Jede andere für photographlsohe Zwecke
geeignete Unterlage.
Zum Ausdruck "subsSrierte" Unterlage vergleiche Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 13· Bd., 1962, S. 632/633·
Beispiel 1
Xn 1 Liter destilliertem Wasser, das 3 ml 37 ffige Salzsäure
Xn 1 Liter destilliertem Wasser, das 3 ml 37 ffige Salzsäure
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enthält, wis1«! S. s Pallaäiumehlosdd aufgelöst, Ym dieser Lösung
werden ΪΟ's «Sag Dinafcpiims&lses der ftth^lm^fiiainintotrasssigaaiire
als Komplexbildner sisgegsbsn. Das? sich hisi'ööl bildende weiße
ülsdersehl&g wird ön^eh tropfenwsisa Zugabe von konzentriertem
Ammoniak bis zu einem pjj-Wert von 3S5 wle&3? SUi Lösung gabrasht·
Nun werden 20 g Kaliüm-Sie©n CXH)-OXaIEt4 HO 3 PolySthylenä^SOs
Sew ütojiea! Cosspany) ynfi 2 ml ©inea Kondensation»·
aus Xthylenexid and einem höhej'-'sn allphatisehen Alkoh-sl
HA 9 Qeigy Chamisal Conpany) als ob
s<Lsgsgfib@33. Die srhalte^® LSsimg v?li'tl mxt
etrag«?! und gströeknefc* li&vfc *ler Belichtung dii3?eh
transparentea- negativ seit Hilf« einer tiV-Küpiereinriehtang
C fünf 20 üatt LeuohtstefirrehVan Im Abtitanä tbk 20 ©m Tasi Kopiergut)
trlrd die Kspi« «tesh etwa 3weiiaisiüt^g@3 Baden in einem
ipjj 9? ^©tipsratm1 80® 0} Abt felganden
entwäcksits
Bernsteinsäure
1000 | ml |
20 | S |
200 | g |
50 | g |
20 | g |
7 | g |
30 | g |
bis p« 9
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BAD ORIGINAL
Ec aiiSs^-shä öins pss:l&iV8 KöoIö hohe? 3sinfü?8«riig und guter
D3.t 'γΛΙIfrj&gsnuvn Elsse&fio Lsst^i;an aus einer
von sehxt&äan insSftliiaiiir.* a HIj!:?;! -ar*i Robaifc. Nach
dem Wlsasrn unil lä'oclciis'i >'ii?ä ο Im ICüt»1s ai.:hö:Lieii, die ilire
übös· einisjs .Iätssösi Z^l^vami «inrejfäsiäer?; beibehält.
3ubBt,rie2i;e Folien V9n ÜQlIuloasdiaoiSal; «nö -iriaeetat werden
alt» der In Bsieplöl 1 fe-jeshyi^bsssn llchteapflnälicheia LSs^ng
« Nach ü-säi ??z?kn$\i *slvd usle WiiewL··'! ünT3h ein
es H»s&rl7 beH-^htdfe» Eniwiekalt wi,:??l nach der in
.i baeohrljfeSfßeji H®l;h!>da» Es wiri
iiii~iri >s und aahi· gufeas?
Dai lldh&eBpniiäU-dh'j Mats^ial jua Beispiel 1 Mlrd wia beschrieben
«nd bai üais^^sipüffa^^r in ölneia Ent.wl 3kler folgender
tfsasss? 1000 al
100 g
Natriunhydroxid 53 g
• Formaldehyd 37 * /30 »l
Ks viva «in« K«p;-.- -I^ ■yai-äiMi'Jtefcsa tP3aipar-9:^^n ;T3gafci#»fi erhalt;en
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BA0
In 1 Liter destilliertem Wasser «erden 4 ml 37 J?ige SalacSure
und 1 g Palladicraehlorid aufgelöst. Bar pH-Wort fileser Löeung
wird mit iak auf 8,5 eingestellt. Hierauf werden 20 g
Oxalsäure, ItO g Polyßthylenglykol (K-60Ö0; Bow Chemical Conpany)
und eine kleine Menge eines Kondensttioneproduktes aus ÄthylenoxW and eines höheren allphctlachen Alkohol (Tinegml NA, QelR'
Chemioal Conpany) zugefügt* Photographisches Rohpapier wird Bit
der erhaltenen Löeung b&nohlehtst und getrocknet. Das erhaltene
photographieche Material wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weis· belichtet und entwickelt« Man erhfilt eine negative Kopie
einer positiven Curehsichtevcrlage.
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ORIGINAL
ORIGINAL
Claims (11)
1) Verfahren sur Herstellung ven Kopien geeigneter Vorlagen,
dadurch g β Is e η η a e ,lehnet, daß ein liehten$£3nä?äehes Mafeer*ial veinraridet wird, das eine licht empfindliche Bshieht aufwßäsfc, die entweder eine lichtempfindlich«
Verbindung in XQB&5,ra&JLen mit «inem SaIa eines Metallee, dos
edler als Silber JrI5 ciSep eiiia dij?®kt liohten^findliehe Verblmlung eines VsuulIZr, <5iea edler ala Silber ist, enthält,
das naoh der Bslis&fcunir s«r SrsewgMng eine« slehtbaren Bildes
alt eintim phyE*ir?J„fs»?hen Bntvf.'sfeler behandelt wird, der mirü™
dee tens eine Verbiridung eines unedlen Metalles enthält, dessen
Reduktionaprodukt tin stabiles sichtbares Bild ergibt.
2) Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch g e k e η nseichnet2 daß als lichtempfindliche Verbindung ein
Redcxeystem verwendet wird, das bei Belichtung Eisen (II)-ionen
bildet.
3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn*
Belehnet* daß als SaIs eines Metalles, das edler
als Silber ist, eine Palladiumverbindung verwendet wird.
4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennseichnet, daß als direkt lichtempfindliche Verbindung eine P©21aäiuaverbindung verwendet wird.
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BAD OBlGlNAL
5) Verfahren nach Anspruch 1 bis ή, d a «1 u j? ο h g elcenDseiolinet,
Saß ein ph^al&aliseher Ent-&ickl»s>
¥©rwsndafe WIrO3, der ©In» Kobalt-» l&s'kel- oder
Kupferverhindung oder ©in Qsraisish disea;? Verbindungen ent
halt*
β) Koplsra&terial sur Durchführung das Vefffahfens nash Ansprtieh
1 bis 5 s gekennseiöhsiö'i1 ilm'sh sin« auf eisiis üiaterlagö aufgebrachte
llohtenpfindäiLeh*} ri^hieht, die »ntifeder eine lieht-Verbindung
In Kaäblnatisn ait -sinem SaIs eines
sdler alß illlsiiü? ist, odsr ®.1.r9 direkt Höh1;->
ssopfirsülieh® Verbindung alnes Metalls» las edler al* Silber
Ist, enthält.
Kopiermaterial na@h AtmpmiQh β, ti £ d ur ΰ h gekenn-
ζ % i e h n e t, d a £ dia ll^htmppfindlieh^ Verbindung
©in Redoxsyatem istj da» bsi Belichtung Biien Cll)~lon©n
bildet.
Kopisrmaterial nash An&prueh β und 7, ü a d u r s h ge«
k^nnstißhnsfe, daß das Salz «iines Heualles,
als Silber Isδ, eins■ Pailadiumvsrbindung lsi;»
9) Kopiermaterial mash Anapro-ch 6, dadurch g a k s n n
z * i © h n e t, das ?lla 4in?8!r.% llshtempfiiiidilehe Verbindung
eine PalladlumTarbisi-dung 1st«
90988 1/1257
10) Entwieklarlßiiung zur Durchführung äes Verfahrene nach
Ansp^ush 1 bis 5, gekennzeichnet du*?£b einen Gehalt an
mindestens cint-r Verbindung alnas unerllen Metalles, dessin
Reduktionsprodukt ein stabiles sichtbares Bild ergibt,
11) Er.twicklorlSsuiig nanh Anspruoh 10, gakonnseiohnet durch
einen Oshalfc an eine? Kobalt-, Nickel- oder Kupferrerbinlang
öder einem Uamistäh diaaer Verbindungen.
iJ U') B B 1 / 1 2 δ 7 BAD 0RIGiNAt
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT1407466 | 1966-06-21 | ||
IT3529166 | 1966-06-21 | ||
IT1407466 | 1966-06-21 | ||
DES0110395 | 1967-06-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1572186B2 (de) | 1973-01-18 |
BE700306A (de) | 1967-12-01 |
GB1194581A (en) | 1970-06-10 |
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Legal Events
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