DE1570856A1 - Verfahren zur Gewinnung von pulverfoermigem Polyurethanharz - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von pulverfoermigem PolyurethanharzInfo
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Description
Verfahren zur Gewinnung von pulverförmig«!
Polyurethanharχ
Die Srfindung betrifft ein Verfahren iur Gewinnung von
pulverförmigem Polyurethanharz durch Umsetzung von a) einer Po^hydroxylverbindung mit einem Molekulargewicht
von 300 bia 8000, b) einem niedermolekularen Polyol und c) einem organischen Polyisocyanat, das dadurch gekennzeichnet
ist, da& die Umsetzung zur Pulverisierung des Reaktionsgemisches kontinuierlich in einem Mischer in
Anwesenheit eine« Ithersdurchgeführt wird, wobei die
Meng« des Äthers, bezogen auf das Gesamtgewicht von a), b), β) und dee Äthers, 5 »is 60 Gew.-j( betragt.
BAD ORIGINAL
00981 1 /UOA . ie Unterlagen (Art 7 π Ats. 2 Nr. 1 s*tx 3 am AndwummsM.«.«.». 1M7)
FUr di· Synth··· von elastomere* Polyurethan au· ainoai
Dreikomponentengemiach, daa aua einer hochmolekularen
Po^hydroxylverbindung alt Hydroxyl«ndgrupp«n, einem
organischen Polyieocyanat und ·1η·ηι niedermolekularen
Polyol besteht, ist «in Verfahren bekannt, daa daxin besteht, daß daa geschmolzene Gemisch aua drei Komponenten
xur Bewirkung der Vämereaktion auf eine heiß· Platt· gegoaaen
wird, wobei ein Harz in Folienform gewonnen wird. Bei diesem Verfahren läuft die Reaktion Jedoch w«g«n der
durch exotherme Reaktion bedingten Anhäufung von Wärmeenergie
bereite während der Herstellung de· geschmolzenen Gemisch·· ab, so daß daa auf di··· Weise erhalten·
folienfttrmige Harz nur unzureichend homogen iet und «in·
weitreichend· Molekulargewicht«Verteilung zeigt· Ander·
bisher bekannte Verfahren bestehen darin, daß «in au· den genannten drei Komponenten bestehend·· Gemisch nur
unter Erhitzung unter Rühren oder Kneten umgesetzt wird
uri daß die Reaktion vor Ablauf der vollständigen Vulkanisation
des Reaktionsgemische· abgebrochen wird, um ein vulkanlaiorbarea Polyurethan zu erhalten· Weiterhin bekannte
Verfahren werden so durchgeführt, daß di· Warmereaktion
de· aus den genannten drei Komponenten bestehend«n
Gemisches auf halb·* Weg· unterbrochen wird, wob·!
daa Produkt gekühlt und pulvert alert wird» umd oma) 41·
Umaetzung dea R«aktionag«miech·· in granulierter Wmxm
beendet wird· Die nach diesen Verfahren erhaltenen Polyurethanharze
haben glelohfalla einen aehr groß·* Molekulargewicht
a vor te ilungebereich und außerdem den Nachteil, daß während der Weiterverarbeitung Oligoaere entstellen·
G09811/U04
Hauptaufgab· der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung
von Polyurethanharze« mit guter Homogenität und
engem Molekulargewichtaverteilungsbereich durch Umsetzung einer hochmolekularen Polyhydroxylverbindung, einem
organischen Polyisocyanat und einem niedermolekularen Polyol, wobei als Lösungsmittel ein Äther verwendet wird.
Eine Lösung von Polyurethanharz mit geringer Homogenität und großem Molekulargewichtsverteilungsbereich in einem
guten Lösungsmittel wie Dimethylformamid (BMF), wie sie
gemäß den bekannten Verfahren hergestellt wird, entwickelt während der Fällung, bei der Extraktion bei der
Verwendung als Bindemittel, beim Gießen von Filmen oder beim Naßspinnen von elastischen Fäden eine erhebliche
Menge an Oligomerenj die Bildung von Oligoaeren ist bei
diesen Verfahren ein außerordentliches Hindernis. Wenn dagegen erfindungsgemäß gewonnenes Polyurethan verwendet
wird, bilden sich kaum Oligomere, so daß die Weiterverarbeitung keinerlei Schwierigkeiten bereitet und keine
Gewichtsverluste an Harz dabei auftreten. Obwohl der genaue Mechanismus, auf den dieser Vorteil zurückzuführen
ist, bis jetzt noch nicht exakt geklärt ist, bringt er besonderen Vorteil bei der Wärmeumsetzung einer hochmolekularen
PolyhydroxylVerbindung mit einem organischen
Polyisocyanat und einem niedermolekularen Polyol in einem ätherischen Lösungsmittel, während die Harze, die nach
einem dem Verfahren nach der Erfindung ähnlichen Verfahren unter Verwendung von Methyläthylketon, MethyIisobutylketon,
Benzol, Toluol, Chloroform od. dgl. als Lösungsmittel erhalten worden sind, einen weiten Molekulargewichtsverteilungsbereich
und die Bildung großer Mengen Oligomerer zeigen.
00981 1 / U04
BAD ORIGINAL
Eine weitere Aufgab· der Erfindung let dl· Schaffung
von Polyurethanharzen in Pulverform mit guter Homoge- v
nität, di· eich leicht und einheitlich in verschiedenen Lösungsmitteln lösen« Bei spiel eweiee sind die IASmlichkeiten
von Polyurethanharzen, die unabhängig voneinander aus eine« ternären Gemisch aus Polyäthylenpropylen-adipat
(Molekulargewicht 195O9 Molverhältnis
von Ithylenglykol zu Propylenglykol 9ti), Diphenylmethandiieocyanat
und 1,U-Butandiol in dem Molverhältnis von
IfO ι 5,0 ι kt0 erhalten worden sind» in Tetrahydrofuran
(THF) in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
Verfahren | Löslichkeit in THF |
k. Durch Gicopolymerisation hergestelltes Polymerisat, wobei die drei Komponenten unter Erhitzen in Form einer Folie mit- |
trübe Lösung |
B. Durch Umsetzen eines geschmolzenen Ge misch·· aus den drei Komponenten unter Erhitzen hergestelltes Polymerisat, wo bei zum Abbrechen der Reaktion auf hal bem Wege gekühlt und das Produkt pul verisiert wird. |
trübe Lesung |
C. Srfindungsgemäß hergestelltes Polymeri sat, unter Verwendung von THF als Lö sungsmittel, das nach vollständiger Be endigung der Reaktion aus dem Harz ent fernt wird. |
klare |
Vie die vorstehende Tabelle zeigt, let die Löellchkeit ren
erfindungsgemäß hergestelltem Polyurethanharz in IBF ein-
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ORIGINAL
-3-
zigartigv denn ·· entateht «in· klar· Lösung. Sa wird
angenommen, daß daa erfindungagemäß gewonnene Polyurethanhars
aina Molekular a trulttur hat, dia aioh von dar
dar naoh andaran Verfahren arhaltanan Uarxa unteracheidat.
Via voratehend auseinandergesetzt, seigt daa erfindungsgemäß
hergestellte Polyurethanhars aina guta LUalichkait
und liegt in Pulverform vor, ao daß ·· in kurxar Zeit au ainar Po lyurethanhar si Bating löalich iat.
Bai dar Durchführung daa Verfahrene naoh der Erfindung
werden die Po^hydroxylverbindung ait Hydroxylendgruppen
und eine« Molekulargewicht von 300 bia 8000, daa organiache Polyiaooyanat und da· niedermolekulare Polyol
in aolchen Anteilen verwendet, daß die Molsahl dea organiachen
Polyiaocyanata axuULhernd gleich der Geaaaitaolsahl
der beiden anderen Komponenten iat· Insbeaendere
iat ea sweckaäfiig, die Koaponenten in aolchen Anteilen
zu verwenden, daß da· NCO/OH-Verhältnia in de» geaasten
Reaktionegeaiach 0,90 bia 1,15 beträgt. Al* Ltfeungesiittel
für da· Reaktionageaiach können JLther, die eine gute
Affinität au Polyurethan seigen und den größten Teil, d. h. aindeatena 80 %t dea erhaltenen Polymerisat·· lösen,
verwendet werden, wobei cyclische Äther besonders gut geeignet sind* Ie Anfangaatadiuai der VKraeuasetsung
iat daa Reaktlonsgeaisch eine klare hoohviakose Flüssigkeit, die Jedoch «it Fortschreiten der Polyaerieation
feat wivd und pulveriaiert werden kann. Venn die Arbeit
de· Miachera auf halbem Vege abgebrechen wird und da·
hochyiakoae Polymerieationapredukt rasch au einem featen
Körper abgekühlt wird, wird ·· uauaöglich, dl« Arbeit in
dem Miaoher but Pulveriaierun«* dea Polymerisationaproduktes
fertsusetsea· Das bedeutet, daß ea notwendig ist,
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8AD
sur Steigerung der Viskosität d·· Reaktionsgeaisehes
und sur kontinuierlichen Pulveriaierung dee Reaktionäres)!
a ehe a die Vttraereaktion swisehen den drei Komponenten
in eines Xther ablaufen au laaaen· Wenn, besoden auf die Qesaataenge der Reaktionageaischcharge, Bohr
ala 60 % Lösungsmittel rervendet werden, findet keine
Pulverisierung statt, ao daß ea but Gewinnung» eine· pulver f ureigen, hoaogenen Polyurethanharsea alt engea MoIekularcewichtaverteilune*bereich
erforderlich iat, da· ätherisch· Lttauneaaittel in einer Men^e von 5 bia 60 %,
bezogen auf die Qeaaatcharge, mu verwenden.
Bei de» Verfahren nach der Erfindung können als Katalyaatoren
sur Beachleunigung der Polvurethanbildungareaktion
swiachen den drei Komponenten Aeiine oder Zinnverbindungen
augeaetat werden· Ka iat BweckariUlig, den Äther,
den Katalysator und andere flüchtige Stoffe au· deal Reaktianaprodukt
au entfernen, wenn ein in Ulaung, beiapielaweiae
in DiBethylferBWBld, Birnethjlacetaaid, DiBethylaulfozid
od. dgl«, vorliegender Aainkatalyeator für «ine
lange Zeit verwendet wird, weil der Aainkatalyeator gleichseitig
ala Oepoly»eriaationakatalyaator wirkt und eine
HerabaetBung der Viakoaitllt der Ldaung verureaeht.
XrfindungageBaA verwendbare Polyhydrezylv«rblaMluag·!» alt
Hydrezylendgruppen Bind Polyester, Polyester*«her, PeIyfttaer
u. dgl. alt eine« Molekulargewicht vem 300 bis 8000.
AuBerdea ktfnnen auch Polyacetate, PolyoxysilaM BjMf 0·-
aische aus aolchen PelyhydrozylverbiBduagem Ttrwilit werden. Geeignete Polyester werden durch PelykeinalBasatien
aliphatiaoher Bwelbasischer Säuren, wie AaUpiaiaKvjr·) mumr
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Sebacinsäure, mit Glykolen, wie Athylenglykol, Propylenglykol,
Butylenglykol, Hexamethylenglykol, Dihydroxymethylcyclohexanen od. dgl., und durch Additionspolymerisation
aus Lactonen, wie Polycaprolacton, gewonnenen
Polyacetonen hergestellt. Bs können auch durch Polykondensation aus aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure,
Sebacinsäure, Sueeinsäure od. dgl·, mit Glykolen,
wie Diäthylenglykol, Triathylenglykol», Tetraäthylenglykol
od. dgl., gewonnene Polyesteräther verwendet werden.
Erfindungsgemäß geeignete Polyäther sind Polyäthylenglykol,
Polypropylenglykol, Polytetramethylenglykol
(Polybutylenglykol) u. dgl. Polyalkylenglykole.
Geeignete organische Polyisocyanate sind beispielsweise Naphthylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Diphenyldiieocyanate,
Diphenylätherdiisocyanate u. dgl. £s können auch aliphatische Diisocyanate, wie Hexamethylendiisocyanat,
verwendet werden.
Als niedermolekulare Polyole können bei dem Verfahren nach der Erfindung beispielsweise Athylenglykol, Propylene
lykol, 1»2-Butandiol, 1,3-Bueandiol, 2,3-Butandiol,
1,4-Butandiol, Isomere von Pentamethylenglykol, Hexamethylenglykol,
Heptamethylenglykol, sowie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Trimethylolpropan,
Hexantriol, niedermolekulare Polyole mit Bensolkernen wie ρ,ρ'-Dioxyphenylalkane, Phenylen-bis-(hydroxyalkyläther),
niedermolekulares Polyäthylenterephthalat u. dgl. kurskettige Polyester u. dgl. verwendet werden*
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Verwendbar aind auch niedermolekulare Polyole ait
tertiär·» Sticlcatoffatoa, wie baiapialavoiaa N-Methyldiäthanolaain,
N-Äthyldiäthanolaain, N-Propyldiäthanolaaiin,
N-Butyldiäthanolaain, N-Cyclohexyldiäthanolaain,
N-MathyIdi i aopropanolaaiin, N-AthyIdiiaopropanolaaiin,
N-Propyldiisopropanolaain, N-Butyldiiaopropanolaain,
Phenyldiäthanolaain, Phenyldiisopropanolaain, Toluyldiäthanolaain,
Toluyldiiaopropanolaain, ^-Methylbeneyldiäthanolanin,
7<v-Mathylbanzyliaopropanolaaiin u. dgl· Sa
können auch Di öl verbindungen Bit quaternUreai etickatoff«
atoai, die durch Uaaatsung aolcher niederaolekularar PoIyole,
dia tertiären Stickatoff aufveiaen, ait Alky !.halogeniden,
Alkylcarboxylaten, Alkyleatern von Toluolaulfonaäuran
u. dgl. Säuren gewonnen werden können, verwandet werden, wie beiapielaweiae N-DioiethyldiäthanolaaaioniuBichlorid,
N-Dimethyldiathanolaanaoniumeethylaulfat, N-Äthylaethyldiiaopropanolaaaioniuaacetat,
N-Phenyldiäthanolaethylaaaoniuachlorid,
ToluolaethyldiiaopropanolaaBoniuaaethylaulfat,
Α,-MethylbenzyläthanolaaaoniuaBethylacetat u.dgl.
Venn ala Komponente dea Polyurethanpolyaeriaatea solche
niederaolekularen Polyole alt tertiären oder quaternärea
Stickatoffatom verwendet werden, können weaentliche Verbeaaerungen
hinsichtlich der Anfärbbarkeit, der Lichtbeständigkeit
und der Vergilbungeunterbindung erzielt worden. Bei de» Verfahren nach der Erfindung können auch
Oeaiache aua xwei oder aehreren dieaer niederaolekularen
Polyole verwendet werden.
Srfindungagenäfl verwendbare Äther aind Furan» Tetrahydrofuran,
Methylfurane, Dioxan, Dioxen, Methyl-cX,-
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furfuryläther, 2T3-Dihydropyran, Tetrahydropyran,
Pentamethylenoxid, 1,8-Cineol, 1,2-Dimethoxyäthan,
i-Methoxy-2-butoxyäthan, Dichloräthylather, Dichlorine
thy lather, Dibutyläther, Methylchlormethyläther, Benzyläthyläther, Benzylmethylather, Anisol, Phenetol,
Diallyläther, AllylvinyLäther uaw.
Bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendbare Katalysatoren
zur Beschleunigung der Urethanbildungsreaktion
sind Triäthylamin, Dimekhylcyclohexylamin, Tetramethylpropyldianin,
N-Alky!morphine u. dgl. tertiäre
Amine, TrimethylzinnXattreat, Trimethylzinnhydroxid, Di»
butylzinneulfat, Antimonzinnchlorid, Dimethylzinndilaureat
u, dgl· Zinnverbindungen sowie Eieen(lll)-chlorid,
Bleioleat, Vismutnitrat, Eieen(lll)-acetoacetat,
Alkalialkoholate, Alkaliphenolate u. dgl.
Bei der Gewinnung der Polyurethanharze gemäß der Erfindung
liegt die Reaktionstemperatur zweckmäßig zwischen Raumtemperatur und 200° C, und die günstigste Reaktionszeit
beträgt einige zehn Minuten bis einige zehn Stunden« Im allgemeinen kann die Reaktionszeit durch Vergrößerung
des Umfanges des Reaktionssystems abgekürzt
werden, weil sich Reaktionswärme anhäuft. Die zur Pulverisierung des erhaltenen Polymerisates erforderliche
Zeit schwankt in Abhängigkeit von dem tfolverhältnis der
Reaktionsteilneh.r^r. Gewohnlich setzt die Pulverisierung
innerhalb von einigen zehn Stunden ein· Die für die Pulverisierung
notwendige Zeit verkürzt sich mit der Srhöhun/
der Menge des verwendeten Lösungsmittels, wobei jedoch
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wichtig iat, daß, wenn dl· Löaungaaittelaenge weiter
•rhöht wird, d. h. aehr als 60 % der Oeeaatcharge beträgt,
di· für dl· Pulver!aierung erforderliche Zeit
wieder erheblich ansteigt, und wenn die Lttsungsalttelaenge
in txtrtMi MaOe erhöht wird, let keine Pulverisieren*
aehr atfglich. Ba iat sweckaäBig, den Mlecber
•o lan*-· wie Möglich nach der Polvaeriaierung de· Reaktion
egeai ach·· auf einen ausreichenden Polmeeriaatioae-
grmd und nach Abtrennung der nichtuafeaetsten Iaecyanatgruppen
kontinuierlich weiterarbeiten su laaeen, wobei Pulver!sierung eintritt. Venn die Pulver!aierung lange
Zeit fortgeaetst wird, wird da· Pulver feiner. Die· iet
vorteilhaft filr die Abtrennung de· Ltf*ungwaittel«9 de·
Katalysator· und anderer fluchtiger Stoffe unter Erhitzen
bei veraindertea Druck.
PUr die Durchfuhrung de· Verfahren· nach der Erfindung
können verschiedenartige Mischer verwendet werden, die alt Zerkleinerungaaitteln versehen sind· Be»endor· gut
geeignet sind Verner-Mischer und Kaetaiecher.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen näher erläutert, die jedoch keinerlei BeschranJKaag der
Erfindung bedeuten.
In einen Knetaiacher alt einea Paeaung»voratfgem
wurden 1200 g Polybutylenadipat ait eines
BAD
von 112 und «inen Säurewert τοπ 0,4, 780 g Diphenyln·thandiieocyanat
und 162 g 1,4-Butandiol zusammen mit 1380 g Tetrahydrofuran eingebracht. Die Charge wurde
zur vollständigen und einheitlichen Auflösung der Reaktion*
teilnehmer 15 Minuten gerührt und dann Mit einer
5,3 g Dibutylzinndilaureat in 50 g Tetrahydrofuran enthaltenden Katalysatorlösung versetzt. Nach den Zusatz
des Katalysators wurde zur Bewirkung der Wärmereaktion warmes Wasser von 50° C durch den Mantel des Knetmischere
geschickt. Mit Fortschreiten der Wärmereaktion
wurde das Reaktionsgemiech allmählich viskos, und
nachdem die Wärmereaktion 20 Minuten andauerte, wurde es in ein Pulver verwandelt. Das pulverförmige Produkt
wurde noch zusätzlich drei Stunden gerührt und dann zur Entfernung der flüchtigen Stoffe zwei Stunden bei 500C
und vermindertem Druck von 100 mm Hg gehalten. Das auf diese Weise gebildete pulverförmige Polyurethanharz ·
hatte eine grundmolare Viskositätszahl von 1,05 (gemessen
in Dirnethylfor»?»irfläeung von 30° C) und einen
Schmelzpunkt von 151 bia 133' C.
In einen Werner-Mischer mit einem Fassungsvermögen von 35 1 wurden 2250 g des in Beispiel 1 verwendeten PoIybutylenadipats,
1480 g Diphenylmethandiisocyanat und
200 g Äthylenglykol ausäumen mit 972 g Dioxan eingebracht.
Nachdem zur einheitlichen Auflösung der Reaktionsteilnehmer
20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt worden war, wurde eine 1,3 g Dibutylzinnmaleat in 30 g Dioxan enthalten-
00981 1/U04
SAD
d· Katalysatorlö*ung zugeeetxt. Danach wurde durch dan
Mantel der *',■: «ehe;-s sur Bewirkung dar Värmereaktion
• in flüssig·· Vära&sedium von 80° C geschickt. Mit
Fortechreiten der VIi rna reaktion wurde da· Reaktion·-
geniech allmählich viako·, und nach ewai Stunden aetste
die Pulver!Vierung de· Reaktionsgemische· ein. Das pulverförmig·
Reaktionsgeaiech wurde noch susäteilch swei
Stunden gerührt. Da« entstandene Oioxan enthaltende Polyurethanharr
wurde bei Rauntemperatür in Dimethylformamid
zu o, -.:-,, lAieung mit einer Viskosität von 4000 oF bei 30°C
und einem Polymergehalt von 20 ]L gelöst· Die erhaltene
Ltfsung wurde im Naßepinnverfahren in ein Waaearfällbad
zu elastischen Fäden versponnen. Die Fäden hatten einen Titer von 120 den, eine Festigkeit von 0,8 g/den und
eine Dehnbarkeit von 800 %, Ώ·τ Gewichtβverlust mn Polymerisat
im Fällbad war mit 0,01 % außerordentlich klein.
In einen Werner-Mischer mit einem Fassungsvermögen von
13 1 wurden 958 g Polyäthylen-propylen-adipat alt einem
Hydroxylwert von 58,0 und einem Säurewert ron 0,5 (MoI-verhältnis
von Äthyleneinheiten s« Propyleneinheiteii 9ii),
670 g Diphenylmethandiiaocyanat und 180 g 1,4-Butsjullel
susammen mit 1200 g Tetrahydrofuran eingebracht. Pm· Gemisch
wurde sur vollständigen und einheitlichen Auflösung der Reaktionsteilnehmer bei Saumtemperatur 20 Minuten gerührt und danach mit einer 18 g Trläthylaaln in
82 g Tetrahydrofuran enthaltenden Katalysaterieavn«* v«rsetst.
Dann wurde bei 50° C die Värmereaktien duron«eftlhrt.
2,5 Stunden nach Zusatx der KatalyaatorlS
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15708bb -13-
di· Pulver!«ierung d·· Reaktionsgemisdi es ein«
Das pulverförmige Reaktionsgemisch wurde noch zwei Stunden
gerührt, wonach bei 50 C und vermindertem Druck von
180 nun Hg die fluchtigen Stoffe entfernt wurden. Es wurde
ein pulverförmiges Polyurethanharz mit einer grundmolaren Viskositätszahl (") von 0,98 und einem Schmelzpunkt
von 190 bis 192 C erhalten* Aue im Schmelzepinnverfahren
aus 70 Teilen Nylon-6 und 30 Teilen Polystyrol
gewonnenen Fasern wurde eine nichtgewe'Di« Matta hergestellt,
die durch Imprägnieren wit einer Polyurethan·"
harzlösung zu ein·» Kunstleder vernrh*!%«t wuaiö, B$±m
Imprägnieren dea' nicht g&vv^Xv-n. Suhl ^ ι >:ί ϊ- «ί\.ν.>
"\ ' & de» pulv#rförnüig#n Po I /ur» Khnms- i^eii-ίίβ Ίί #«.♦>?* Psi*!"1^!
in Dieethylf orwaxid en t;hal »mxi-.'vn ~.-H <*·*'&# u^d Aus.fiö.1 ..:■??
des Harz®» in Waaeer v»r de··" B*u"sg*wi'vr fc3vtirAujf' »■.-fc
0,3 5^ aujQerordeiitlich gv.riu%, Al* ίί-έ^·«^1?"- ^-;?= i' >-'j ■·■'"'*tiian
fear» «it große»! Mol«?k«'.■frsr-tiftchtaY&r"*'* i"!.'-.n.^^rsT'«J -;.· I'i«?«
her b«kw3?it@r Art ver*«ad»'c «urtio,. v^rJ^ii Οίί^ο^ο ■."■.' jfegö«
schied®», die sofort ir 4®m FMllhao «mü-gii»^ tea s I'»^üu"-C5h
ergab »ich «iii gro£ii',t :;js?i -;r, r <:.vi5-js\i.ua ?· «j, Po',' :r%' ^* I«it-·· :ί·"1?,
de:.' ii cb ^stc.'i t^i ; 4 ^ ■■?,;;"' ■;,■:<;.« "ft"*f itm"^;-" λ -■■■■.?■■-';■■''<■:'.■;■
c'j- TiTiA *' Ci";"' K '* ίξ i! ■·■■'■ -v*(. : . ■ ■ ■; ■■ «; *■ ' " ; ■■:}
BAD ORIGINAL
-Ii1-
durchgvfuhrt. 50 Minuten nach Zusatz der Katalyaatorlösung
wurd· das R«aktionag«ml«ch pulT«rförmig. Di····
wurd· noch v«it*r· dr«i Stunden gerührt und dann τοη
dan flüchtigen Stoffen befreit» K· wurd· «in Polyurethanharz ait einer grundmolaren ViskoaltMtaxahl ("?) ▼©» 0,92
und «in·· Schmelzpunkt τοη 162 bi· 165° C erhalten·
1550 g Polyäthylenadipat Bit eine· Hydroxylwert τοη 72,0
und eineai Säurewert τοη 0,2, 1000 g Diphenylmethandiiaocyanat,
465 g Phenylen-bie(hydroxyäthyläther) und 35*7 ft*
N-Methyldiäthanolamin wurden mit 15OO g Anisol in einen
Verner-Nischer «it «in·· Fassungsvermögen τοη 15 1 eingebracht
und bei RaiuBteaperatur bis zur einheitlichen Auflösung15
Minuten gerührt. Danach wurd· «in· durch Mischen τοη 0,3 g Dibutylzinndilaureat und 50 g Anisol erhalten·
Katalysatorlösung zugesetzt, wonach zur Bewirkung der Vär-■•raaktion
de» Reaktionsgemische· sofort Dampf durch d«n
Mantel de· Mischer· geschickt wurde. Mit Fortschreiten der Reaktion wurde das Reaktionageaiach allmählich Tiako·,
und nach «iner Stund· a«tzt· di· Pulverieierung d·· R«aktionsgemischee
ein. Das Produkt wurd· noch ein· weiter· Stunde gerührt, wonach ein pulTerföraigee Polyurethanharz
erhalten wurde. Daraus wurden Formkörper hergestellt, die eine gute Lichtbeständigkeit zeigten und durch Bestrahlung
mit Ultra-riol«ttstrahl*n nicht Tor gilb ten, waa aonat
•in charakteristischer Nachteil bei Urethanverbindungen
ist.
0 0 9 8 1 1 / U 0 Λ
Claims (1)
- Paten s ft λ * f " u c hVerfahren zur Gewir, -i.ng von pulverförmiges Po-' -· ,-s?fcJb·*. harz durch Uies«t£UK vor; &) elxi«r Polykyr?tqxj 1 vevb-i,*? ': ^1; mit einen Molekulargewicht von 3'JU bie 8000, b) elr-i;:; niedermolekularen Polyol und c) elness orgeii.isc;^r* f-'■■-.!«ocyanat, dadurch gekennzeichnet, c-\£ die Usaetv: ujci^.Pulverisierung de» He&ktiunegemischee konciriuieriic.H i » eine« Mi«eher in Anwesenheit eines Äther· dureJugntfUfcr«.wird, wobei die Menge des Äthers, bezogen auf da» G#<?<&.ait~ λ gewicht von a), b), c) und des Äthers, 5 bis 60 G#w» »$ beträgt.009811/U04
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