DE1569731A1 - Farbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Farbstoffe und Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE1569731A1 DE1569731A1 DE19651569731 DE1569731A DE1569731A1 DE 1569731 A1 DE1569731 A1 DE 1569731A1 DE 19651569731 DE19651569731 DE 19651569731 DE 1569731 A DE1569731 A DE 1569731A DE 1569731 A1 DE1569731 A1 DE 1569731A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- radical
- aralkyl
- cycloalkyl
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/14—Styryl dyes
- C09B23/143—Styryl dyes the ethylene chain carrying a COOH or a functionally modified derivative, e.g.-CN, -COR, -COOR, -CON=, C6H5-CH=C-CN
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
- C09B55/002—Monoazomethine dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
1563731
LEVERKU S EN -B»yeiwcrk
Patent-Abteilung
My/As
Farbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle Farbstoffe der allgemeinen Formel
R.
R1O - A-HC
•0 - B
-CH = C
C-N
Hierin bedeuten R. einen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Aryl-,
Cycloalkyl-, Acyl- oder Carboalkoxy-rest* m die Zahl O oder 1,
A einen Arylrest, B einen Alkylenrest mit 2 bis 4- Kohlenstoffatomen,
R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest oder die Gruppe . ·
R11O - A-
Il ο
D Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogen-
atom, Yi-CN, -SQ9 R9, -COOR-, oder - CON * , die Substituen-
ten R4 und R5 Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder
Le A 9220
009820/0643
ORIGINAL INSPECTED
Arylreste und Rp und R, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder
Arylreste. Die Farbstoffe sind frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen.
Die in der allgemeinen Formel (I) enthaltenen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und Arylreste können weitere
nichtionogene Substituenten enthalten, wie Chlor, Brom, Cyan, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Carbonsäureester und gegebenenfalls
N-substituierte Carbonamid— und SuIfonamidgruppen.
Die neuen Farbstoffe können hergestellt werden, indem man Aldehyde
der allgemeinen Formel
R1Q-A-
-C-
Il
0 m
CHO (II)
oder deren funktioneile Derivate mit Methylenverbindungen der allgemeinen Formel
H2C< * (III)
GN
umsetzt, wobei R, R.., A, B, D, Y und m die angegebene; Bedeutung besitzen. Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen von 20°
bis 1500C: in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Methanol,, Äthanol, Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd oder ,ChIo-.
roform. Zur Beschleunigung der Reaktion kann man Katalysatoren
zusetzen, beispielsweise Piperidin, Triäthylamin, Diäthylamin, basische Ionenaustauscher, Kaliumhydroxid, Natriumalkoholat
und Kaliumalkoholat.
Die Aldehyde der Formel (II) werden aus den entsprechenden Ami-
IU? A 9220 - 2 -
009820/0643
nen der allgemeinen iOrmel
(IT)
nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise nach der sogenannten
"Vilsmeier-Reaktion" durch Umsetzen mit Phosphoroxychlorid oder Phosgen und Dimethylformamid hergestellt.
Verbindungen der Formel (IV), in denen m = 1 ist, erhält man durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel
R .B
HO-B
mit Verbindung der allgemeinen Formel
R1G-A-C-V
(VI)
worin die Reste A, B, R, R1 und D die oben angegebene Bedeutung
besitzen und V für Chlor, Brom oder den Imidazolylrest
steht. Diese Umsetzung wird in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie Kaliumcarbonat, Magnesiumoxid, Pyridin, Chinolin,
Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Hexahydrodimethylanilin,
und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels ausgeführt. Als inertes Verdünnungsmittel für
dieses Verfahren kommen beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol,
Toluol, Xylol oder Dioxan infrage.
Geeignete Verbindungen der Formel (V) sind beispielsweise:
N-Methyl-N-oxyäthylanilin, N-Äthyl-N-oxyäthylanilin, N-Chloräthyl-N-oxyäthylanilin,
N-Cyanäthyl-N-oxyäthylanilin, N-Butyl-
Ze A 9220
- 3 -009820/0643
N-oxyäthylanilin, N-Benzyl-N-oxyäthylanilin, N-Cyclohexyl-N-oxyäthylanilin,
3-Methyl-iT--iiiethyl-N-oxyäthylanilin, 3-Methy1-N-äthyl-N-oxyäthyl-anilin,
3-Me thyl-N-butyl-N-oxyäthyl-anilin,
3-Ä"thyl-N-äthyl-N-oxyäthyl-anilin, 3-Methoxy-K-methyl-N-oxyäthyl-anilin,
3-Chlor-N-butyl-N-oxyäthylanilin.
Geeignete Verbindungen der Formel (VI) sind beispielsweise:
4-Methoxybenzoylchlorid, 4-Äthoxybenzoylchlorid, 3-Methoxybenzoylchlorid,
2-Ä'thoxybenzoylchlorid, 2-Butoxybenzoylchlorid,
4-Allyloxy-benzoylchlorid, 4-Benzyloxybenzoylchlorid, 4-Phenoxy-benzoylchlorid,
2-ß-Naphthoxybenzoylchlorid, 2-p-Kresoxybenzoylchlorid,
2-Methoxymethoxy-benzoylchlorid, 2-Chlor-3-methoxy-benzoylchlorid,
2-Brom-3-niethoxy-benzoylchlorid, 2-(
Carbomethoxy-oxy)-benzoylchlorid, 4-(Carbomethoxy-oxy)-benzoylchlorid,
4-(Carboäthoxyoxy)-benzoylchlorid, 4-(Garbopropoxy-oxy)-benzoylchlorid,
4-(Carbobutoxy-oxy)~benzoylchlorid, 4-Propionyloxy-benzoylchlorid,
4-Acetoxy-benzoylchlorid, 2-Acetoxybenzoylchlorid,
4-Benzoyloxy-benzoylchlorid, 3-Benzoyloxy-benzoylchlorid,
4-(p-Chlorbenzoyloxy-benzoylchlorid.
Verbindungen der Formel (IV) sind weiterhin dadurch zugänglich, daß Substanzen der allgemeinen Formel
(VII) S V V
HaI-B'
mit Verbindungen der allgemeinen Formel 0
R1O-A-C-QMe (VIII) oder R1O-A-OMe (IX)'
umgesetzt werden. Darin haben die Reste R, R1, D, A, B die
oben angegebene Bedeutung, Hai steht vorzugsweise für Chlor
Le A 9220 - 4 -
009820/0BA3
und Brom, und Me für das Äquivalent eines Metallions.
Geeignete Verbindungen der Formel (VIl) sind z.B.:
N-Methyl-N-ß-chloräthyl-anilin, N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-mtoluidin,
Ν,Ν-Di-ß-chloräthylanilin, N-Cyanäthyl-N-ß-chloräthylanilin,
N-Butyl-N-ß-chloräthyl-anilin, N-Butyl-N-ß-bromäthylanilin,
3-Methoxy-N-methyl-N-ß-chloräthyl-anilin, 3-Chlor-N-butyl-N-ß-chloräthylanilin.
Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) sind beispielsweise das Natriumsalz der 4-Methoxybenzoesäure, der
4-Äthoxybenzoesäure, der 2-Äthoxybenzoesäure, der 3-Methoxybenzoesäure,
das Kaliumsalz der 2-Butoxybenzoesäure, das Silbersalz
der 4-Allyl-oxybenzoesäure, der 4-Benzyloxybenzoesaure,
der 4-Phenoxybenzoesäure, das Cu-salz der 3-Methoxybenzoesäure,
der 2-ß-Naphthoxy-benzoesäure, das Kaliumsalz der 2-( Carbomethoxyoxy)-benzoesäure, das Natriumsalz der 4-(Carbäthoxyoxy)-benzoesäure,
der 4-Acetoxybenzoesaure, das Magnesiumsalz der 2-Acetoxybenzoesäure, das Bleisalz der 4-Benzoyloxy-benzoesäure.
Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel (IX) sind beispielsweise:
das Natriumsalz des Hydrochinonmonomethyläthers, des Hesorcinmonoäthyl'äthers,
des Resorcinmono-ß-chloräthyläthers, des
Resorcinmono-ß-cyanäthyläthers, des Resorcin-monoacetates, des
Hydrochinonmonophenyläthers, des Brenzcatechinmonomethyläthers,
des Brenzcatechinmonopropyläthers., des Brenzoatechinmonophenyläthers,
des Brenzcatechin-o-carbonsäureäthylesters, des 4-Chlorbrenzcatechin-1-oder
2-methyläthers, des 1-0xy-4-methoxynaphthalins,
des i-Oxy-5-methoxynaphthalinB, dee 2-0xy-3-methoxy-naphthalins.
Die Umsetzung der Verbindungen VIII oder IX mit den Verbindungen der allgemeinen Formel VII erfolgt durch mehrstündiges Er-
Le A 9220 - 5 -
009820/0643
hitzen des Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel wie
z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Diäthylenglykolmonomethyläther.
Dabei können die Metallsalze der Verbindungen der allgemeinen Formel VIII und IX auch besonders günstig dadurch hergestellt
werden, daß man zu den in den aufgeführten Lösungsmitteln gelösten
Garbonsäuren oder Phenolen die äquivalente Menge eines Salzes zugibt.
Für die Herstellung der neuen Farbstoffe geeignete Methylenverbindungen
der Formel (III) sind beispielsweise Malonsäuredinitril, Cyanessigsäuremethylester, Cyanessigsäureäthylester,
Cyanessigsäurebutylester, Cyanacetamid, Cyanacetmethylamid,
Cyanacetdimethylamid, Methylsulfonylacetonitril, und Phenylsulfonylacetonitril.
Als funktionelle Derivate von Aldehyden der Formel (II) können
die Verbindungen der allgemeinen Formel
R10-A- | Μ· | -C- |
Il | ||
Q |
-0-B·
-CH=H
in der A, B, D, R, R1 und m die oben angegebene Bedeutung haben,
Rg für Alkyl, R7 für Alkyl oder Aryl und X für einen Säurerest
stehen, und die man als Zwischenprodukte bei der ViIsmeier1sehen
Synthese erhält, verwendet werden.
Die neuen Farbstoffe (I) eignen sich vorzüglich zum Färben
und Bedrucken von aromatischen Polyestern, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Glykol oder 1,4—Bis-hydroxy-
Le A 9220
009820/0643
7 1519731
methyl—cyclohexan, oder aus Polycarbonaten, beispielsweise
solchen aus Dimethyl-dioxy-diphenylmethan und Phosgen, sowie
zum Färben von synthetischen Superpolyamiden, Polyurethanen und von Estern der Cellulose, insbesondere Cellulosetriacetat.
Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Lichtechtheit,
sehr gute Y/aschechtheit und Sublimierechtheit aus. Die Farbstoffe
sind auch vorzüglich zürn Färben bei Temperaturen über 1000C geeignet und lassen in Mischgeweben aus Wolle und Polyester
den Wollanteil ungefärbt.
Auf Fasermaterialien aus Cellulosetriacetat ergeben die neuen Farbstoffe in Mischungen mit blauen Farbstoffen der Anthrachinonreihe
grüne Färbungen' von ausgezeichneter Lichtechtheit.
Die Farbstoffe besitzen ferner eine gute Löslichkeit in organischen
Lösungsmitteln und eignen sich zum Färben von Lacken, Ölen und Kunstfasern in der Masse, sowie zum Färben von Polystyrol
und Polyäthylen. Die Farbstoffe sind im übrigen mit faserbildenden Polymeren in organischen Lösungsmitteln löslich
und lassen sich in üblicher Weise in Spinnfärbeprozessen einsetzen.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile.
68,2 Teile des Aldehydes der Formel
und 13,0 Teile Malodinitril werden in 400 Teilen Äthanol unter
Zusatz von 2 Teilen Piperidin 2 Stunden unter Rückfluß zum Sie·
Le A 9220 - 7 -
■! 009820/06A3
den erhitzt. Beim Abkühlen kristallisiert der Styrylfarbstoff der Formel
in gelben Kristallen aus, die abgesaugt und aus Äthanol unter Zusatz von Dimethylformamid umkristallisiert werden. Man erhält
62 Teile eines Farbstoffes vom Schmelzpunkt 146-1490C. Die Substanz
färbt Polyester- und Polyamidfasern sowie Triacetatseide in klaren grünstichig-gelben Tönen von sehr guten Licht-, Naß-
und Sublimierechtheiten.
Verwendet man anstelle von Malodinitril die äquivalente Menge an Cyaneessigsäuremethylester und verfärbt sonst in der oben
beschriebenen Art und Weise, so erhält man einen grünstichiggelben Farbstoff mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften.
100 Teile eines Gewebes aus Triacetatseide werden in einem
Färbebad mit 2 Teilen des erstgenannten Farbstoffes dieses Beispiels, 4 Teilen Marseiller-Seife und 4000 Teilen Wasser
60 Minuten auf 98 - 1000C erwärmt. Man erhält eine grünstichiggelbe
Färbung mit sehr guten licht- und Naßechtheiten.
Der für die Synthese der Farbstoffe benötigte Aldehyd wird auf folgende Weise gewonnen;
358.Teile N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthyl-m-toluidin und 228 Teile
Triäthylamin werden in 500 Teilen Chlorbenzol gelöst und tropfenweise 383 Teile 4-Methoxybenzoylchlorid zugegeben. Dabei
steigt die Temperatur bis auf 6O0C an. Anschließend erhitzt
man 2 Stunden auf 80-1000C. Das ausgefallene Tr.iäthylamlnhy-
Le A 9220 - 8 -
009820/0B43
drochlorid wird abgesaugt und das Filtrat durch Vakuumdestillation
aufgearbeitet. Man erhält 468 Teile des bei 200-2100G /
1,5 Torr siedenden öligen Reaktionsproduktes.
Zur Formylierung wird die Substanz in 1000 Teilen Chlorbenzol
gelöst und zu einem.Vilsmeiergemisch aus 460 Teilen Phospnoroxychlorid
und 220 Teilen Dimethylformamid bei 5O-55°C tropfenweise
zugegeben. Nach 12-stündigem Ruhren bei dieser Temperatur
wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe von Eiswasser zersetzt und mit konzentrierter Natronlauge alkalisch gestellt.
Die aufschwimmende organische Phase wird von.der wäßrigen Phase getrennt und nach Abdestillieren des Lösungsmittels der Aldehyd
isoliert. Man erhält 443 Teile eines zähviskosen dunkel
gefärbten Öles. .
73,8 Teile des Aldehydes der Formel
H3Ct-H2Cl
H5CCQ—ς A-C-O-H2C-H2C
ά ο
-CHO
werden mit 13 Teilen Malodinitril mehrere Stunden in 400 Teilen n-Butanol in Gegenwart von 2 Teilen Triäthylamin erhitzt
und der erhaltene Farbstoff durch Abkühlen der Reaktionsmischung ausgeschieden.
Aus Methanol umkristallisiert erhält man gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 76-79°
G.
Der Farbstoff färbt Materialien aus Polyestern und Polyamid
sowie Celluloseestern in klaren grünstichig-gelben Tönen von hervorragenden Licht-j, Haß- und Sublimlereohtheiteno
1S69731
100 Teile eines Fasermaterials aus Polyäthyleng^kolterephtlialat
werden in einem Bad, das 2.Teile dieses Farbstoffes und
20 Teiles eines Carriers (Kresotinsäureester) in 4000 Teilen Wasser enthält, zunächst 15-20 Minuten bei 80-85°C, dann 60-90
Minuten bei Kochtemperatur gefärbt. Man erhält eine klare, grünstichig-gelbe Färbung von hervorragender Licht-, Wasch-
und Abgasechtheit. Die Färbung zeichnet sich ferner durch eine sehr gute Sublimierechtheit au3.
Zur Verbesserung der Dispersion kann der Farbstoff auch vor dem Färbeprozeß als wäßrige Paste mit dem Dispergiermittel innig
vermischt und durch geeignete Trocknung als Farbstoffpulver
zur Anwendung kommen.
Verwendet man bei der Herstellung des Farbstoffes anstelle von Malodinitril Gyanessigsäuremethylester, Cyanacetamid, Cyanessigsäurebenzylamid
oder Methylsulfonylacetonitril und verfährt sonst in gleicher V.'eise wie oben beschrieben, so erhält man
grünstichig-gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Echtheitseigensohaften.
Der oben aufgeführte Aldehyd wird auf folgende Weise gewonnen:
53",7 Teile N-Äthyl-N-ß-oxyäthyl-m-toluidin und 33,4 Teile
Triäthylamin werden in 400 Teilen ο-Dichiorbenzol gelöst und
tropfenweise mit 65,5 Teilen p-Acetoxybenzoylchlorid versetzt.
Das Reaktionsgemisch erwärmt sich auf 8O0C und wird nach Abklingen
der exothermen Reaktion noch 2 Stunden bei 80-1000C gerührt. Darauf wird die Lösung vom ausgefallenen Triäthylaminhydrochlorid
befreit und bei 40-50°C durch ein Yilsmeiergeinisch
aus" Phosphoroxychlorid und Dimethylformamid formyliert» Nach
der üblichen Aufarbeitung erhält man den Aldehyd als zähviskose Flüssigkeit,., die ohne weitere Reinigung zur Farbstoffkondensation
eingesetzt werden kann.
Le A 922Q - 10 -
009820/0643
■69731
40 Teile des Aldehydes der Formel
H3C-H2^
CHO
und 6,6 Teile Malodinitril werden wie in Beispiel 1 beschrieben
miteinander kondensiert. Man erhält einen gelben Methinfarbstoff vom Fp. 121-124°C, der Fasern aus Terephthalsäurepolyglycolester,
aus Celluloseestern und aus Polyamidmaterial in klaren grünstichig gelben Tönen mit sehr guten Wasch-, Sublimier-
und Lichtechtheiten bei großer Ergiebigkeit färbt.
Den verwendeten Aldehyd erhält man, indem man äquivalente Mengen von N-Ä'thyl-N-ß-oxyäthyl-m-toluidin und p-Carbäthoxy-oxybenzoylchlorid
in Chlorbenzol in Gegenwart von Triäthylamin
nach der in Beispiel 1 geschilderten Verfahrensweise umsetzt und anschließend nach Vilsmeier formyliert.
nach der in Beispiel 1 geschilderten Verfahrensweise umsetzt und anschließend nach Vilsmeier formyliert.
62,6 Teile des Aldehydes der Formel
-H3C-H2C
0-H2C-H2G
OCH,
werden in 100 Teilen Äthanol mit 13 Teilen Malodinitril in Ge-
Le A 9220
- 11 -009820/0643
genwart von Piperidin kondensiert. Dabei entsteht ein gelber Farbstoff vom Fp. 140-142 C, der in sehr klaren grünstichig
gelben Tönen auf Fasern aus aromatischen Polyestern und Polyamiden und auf Material aus Triacetatseide aufzieht. Die Färbungen
zeichnen sich durch hervorragende Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten aus.
25 Teile dieses Farbstoffes werden mit 5000 Teilen Polystyrol vermischt und in üblicher Weise unter Stickstoff bei etwa
200 0 verschmolzen. Die Schmelze wird in üblicher Y/eise weiter verarbeitet und liefert grünstichig gelbe Spritzgußteile mit
guten Farbechtheiten.
100 Teile eines Gewebes aus synthetischen Superpolyamiden werden bei 30-4O0C in ein Färbebad eingebracht, das 2 Teile des
Styrylfarbstoffes und 2 Teile eines Kondensationsproduktes aus aromatischen Sulfosäuren und Formaldehyd in 4000 Teilen Wasser
enthält. Man steigert die Temperatur innerhalb von 20-30 Minuten auf .96-980C und färbt 50-60 Minuten bei dieser Temperatur.
Man erhält ein grünstichig-gelb gefärbtes Gewebe mit sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.
Zur Gewinnung des aufgeführten Aldehydes erhitzt man 62 Teile
Eesorcinmonomethyläther und 99 Teile N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-mtoluidin
in Gegenwart von 28 Teilen gepulvertem Kaiiumhydroxid
in 120 Teilen Diäthylenglykoldimethyläther 7 Stunden lang auf 130 C. Nach Abtrennen der anorganischen Salze wird das Reaktionsgemisch
im Vakuum destilliert. Man erhält 115 Teile eines bei 191-1960C bei 0,8-0,9 Torr siedenden Reaktionsproduktes,
das anschließend durch Einwirkung von Dimethylformamid und
Phosphoroxychlorid in den Aldehyd überführt wird. Das Produkt,
fällt als hellgelbes zähviskoses öl an, das nach einiger Zeit
kristallisiert...
Le A 9220 - 12 -
.009820/0643
Die folgende Tabelle gibt eine Übersicht über eine Reihe weiterer
wertvoller Farbstoffe, die nach einem der geschilderten Verfahren gewonnen werden können. Verschiedene Reste und Indizes
sind der allgemeinen Formel (I) zugeordnet
0-A-
-C
Ii
-Q-B-
Farbton des Farbstoffes auf Fasern aus aromatischen Polyestern oder Triacetat
u ^-CO-CH2-CH2-
OCH.
grünstichig gelb
0
C .H0
4 y
H COOC9H1
0-CH2-CH2- CH5 H
QO-CH0-CH0- C0Hc CH, CN
C2H5
CN
Le A 922ο
13
98?0/0ß43
0-A-
C
Il
-0-B-
R D
^569731
Farbton des Farbstoffes auf Pasern aus aromatischen
Polyestern oder Triacetat
CO-CH0-CH0-
Il 2 2 ο
Cl
C2H5 CH, CN
grünstichig gelb
H3Q-OCO-Zv .VCO-CH0-CH,
0 0
f- CH, CN
ι
HxC-OCO-/* .VCO-CH0-CH0
5 H \JT\\ 2 2
0 0
CONH2
.j
CO-CH2-CH2 C4H9 CH3
j |
0 0
ΟΛΗκ-ΟΟΟ-(ν A-CO-CH0-CH0
6 5 Il xJ/ H 2 2
CH3 , CH5 CN M
Le A 9220
H CN
-H-00982Q/0643
0-A-
-C
Ii ο
-0-B-
Farbton des Farbstoffes auf Fasern aus aromatischen Polyestern oder
Triacetat
C2H5
CH, CN
grünstichig gelb
/ X-O-CH2-CH2-
OCH3
C2H5
-SO2G6H5
C2H5
OH,
OCH2-CH2Cl
C2H5
OCH2-CH2CN CN
J -0-CH2-CH2
OCf OCH3 0
C2H5
CH, COOCH,
Le A 9220
- 15 009820/0643
Q-A-
-C
Il
-0-B-
Farbton des Farbstoffes auf Fasern aus aromatischen
Polyestern od er T'riacetat
OGOC0H1
Il 2 0
C2H5
CN grünstichig gelb
H3C(H /)~0-CH2-CH2-
CN
ll-»t/U~\« .1—\J— VJ..lp—UUn'
-0-CH0-CH0-
H CN
0-CH2-CH2-
0-CH2-CH2-
55,2 Teile des Azomethins der Formel
H3C-H2C-H2C-H0C
\\ // -?r°-CH2-CH2
N—^ Λ-CH=N
werden in 400 Teilen Äthanol suspendiert und mit 7 Teilen Ka-
Le A 9220
- 16 -
009820/0643
Air
lodinitril versetzt* Nach Zugabe von 4 Teilen Piperidin wird
das Reaktionsgemisch eine Stunde zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen
kristallisieren 40 Teile eines Methinfarbstoffes aus, der Pasern aus Terephthalsäurepolyglykolester, aus Celluloseestern
oder aus Polyamidmaterial in grünstichig gelben Tönen bei sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.
Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man die Azomethine folgender Formeln mit Malodini.tril umsetzt:
H5
C-H2C-H2G-H2G
C-O-CH0-CH
Il £
0OH
H5C-
H2O-H2O-H2O
-GH=F
H3C-H2C-H2C-H2G,
Le. A. .92.20
17 ~
JÜ9?20/06A3
Claims (5)
1) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen dadurch gekennzeichnet,
daß man Aldehyde der allgemeinen Formel
0-A-
Ii
-C-
CHO
oder deren funktioneile Derivate mit Methylenverbindungen der allgemeinen Formel
umsetzt, worin R1 einen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Aryl-,
Cycloalkyl-, Acyl- oder Carboalkoxyrest, m die Zahl 0 oder 1, A einen Arylrest, B einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest oder die Gruppe
Cycloalkyl-, Acyl- oder Carboalkoxyrest, m die Zahl 0 oder 1, A einen Arylrest, B einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest oder die Gruppe
Q-A-
-C-
I) 0
-(KB-,
D Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogen
atom, Yr-CN, -SO2R2, -COOR, oder
S
4
-COIT , die Substituen-
R5
ten R, und R5 Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl-, Cyoloalkyl- oder
Arylreste'und R2 und R, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder
Arylreste bedeuten, und dabei die Ausgangskomponenten frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen wählt.
Arylreste bedeuten, und dabei die Ausgangskomponenten frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen wählt.
Ite A 922Q
- 18 -
-.-00982070643
2) Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man als funktionelle Derivate der Aldehyde die Enaninsalze der
Formel ■
R1Q-A-
ü
-C-
-C-
worin R-, A, B, D, R, und m die gleiche Bedeutung wie in Anspruch
1 "besitzen und wobei Rg für Alkyl, R„ für Alkyl oder
Aryl und X für einen Säurerest stehen, einsetzt.
3) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel
und gegebenenfalls in Gegenwart von katalytisch wirkenden Verbindungen durchführt.
4) SuIfonsäure— und Carbonsäuregruppen-freie Farbstoffe der
Formel
R1O-A-
O Il
-CA
-0-B
CH=C
wcrin E1 einen'Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-,
Aoyl- oder Carboalkoxyrest, m die Zahl O oder 1, A einen Arylrest,
B einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R einen
Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest oder die Gruppe
R1O-A-
-C-
11
-O-B-,
I) Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogen-
Le A 9220
- 19 -.
- 009820/0643
- 009820/0643
• . . ■ ■ A
atom, Ys-ClI, -SO2R2, -COOR2 oder -CON ,die Substituenten
R. und R5 Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste
und R2 und R, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste
bedeuten.
5) Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 4 zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern,
Triacetaten und synthetischen Superpolyamiden und -polyurethanen.
9220 - 20 -
009820/0643
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF0044930 | 1965-01-12 | ||
DEF0044930 | 1965-01-12 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1569731A1 true DE1569731A1 (de) | 1970-05-14 |
DE1569731B2 DE1569731B2 (de) | 1975-09-25 |
DE1569731C3 DE1569731C3 (de) | 1976-05-13 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2542376A1 (de) * | 1974-10-04 | 1976-04-08 | Sandoz Ag | Organische verbindungen |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2542376A1 (de) * | 1974-10-04 | 1976-04-08 | Sandoz Ag | Organische verbindungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH454324A (de) | 1968-04-15 |
DE1569731B2 (de) | 1975-09-25 |
GB1138583A (en) | 1969-01-01 |
BE674889A (de) | 1966-05-03 |
GB1138582A (en) | 1969-01-01 |
FR1469253A (fr) | 1967-02-10 |
US3787476A (en) | 1974-01-22 |
NL6600337A (de) | 1966-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3623156A1 (de) | Verfahren zur herstellung polycyclischer verbindungen | |
EP0047881B1 (de) | Dimethinverbindungen der Cumarinreihe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Leuchtfarbstoffe | |
EP0014344A1 (de) | Cumarinverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Weisstöner und Laserfarbstoffe | |
DE1569704A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen | |
DE2717599A1 (de) | Verfahren zur herstellung neuer farbstoffe | |
DE1245005B (de) | Verfahren zur Herstellung von Styrylfarbstoffen | |
DE2238378B2 (de) | Perinonfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2912428A1 (de) | Neue dispersionsfarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2446759C2 (de) | Styrylfarbstoffe | |
DE1569731A1 (de) | Farbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2308706C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Styrylfarbstoffen | |
DE2237372C3 (de) | Heterocyclische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1569731C3 (de) | Styrylfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien | |
DE2017764C3 (de) | Benzoxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. Anmi Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt | |
DE2306740A1 (de) | In wasser schwer loesliche cumarinverbindungen, ihre herstellung und verwendung | |
DE2238330C3 (de) | Benzoxanthen- und Benzthioxanthenfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2242784C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-v-triazolen | |
DE2025291B2 (de) | Benzoxanthen- und benzothioxanthenfarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2044620A1 (de) | Azolindolineund Azoltndolin-Farbstoffe | |
DE2366174C2 (de) | Naphtholactamfarbstoffe | |
DE2025290C3 (de) | Benzoxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1077222B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolylidenverbindungen | |
DE1444660A1 (de) | Azofarbstoffe | |
EP0037374B1 (de) | Methinverbindungen | |
DE2349980A1 (de) | Transferdruckverfahren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHV | Ceased/renunciation |